JPH0567223B2 - - Google Patents

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JPH0567223B2
JPH0567223B2 JP13887086A JP13887086A JPH0567223B2 JP H0567223 B2 JPH0567223 B2 JP H0567223B2 JP 13887086 A JP13887086 A JP 13887086A JP 13887086 A JP13887086 A JP 13887086A JP H0567223 B2 JPH0567223 B2 JP H0567223B2
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JP
Japan
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group
silver
layer
silver halide
emulsion
Prior art date
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JP13887086A
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JPS62294237A (ja
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Hidekazu Sakamoto
Yutaka Kaneko
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to EP87301855A priority patent/EP0237256A3/en
Priority to US07/022,208 priority patent/US4741990A/en
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Publication of JPH0567223B2 publication Critical patent/JPH0567223B2/ja
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、曎
に詳しくは感光材料の経時保存䞭におけるカブリ
の発生が防止されたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。 〔埓来技術〕 感光性銀塩を含有する感光材料、特に化孊的に
増感されたハロゲン化銀粒子を含む写真感光材料
以䞋、感光材料ず蚀うは、露光されなくおも
珟像され埗る栞の存圚によりカブリを生じるこず
がよく知られおいる。 この珟象は、感光材料の長期に亘る保存特に
高枩、高湿の条件䞋での貯蔵によ぀お発生し易
く、経時ず共に増倧する傟向を有する。カブリの
発生は同時に感床の䜎䞋ず階調の劣化ずいう奜た
しくない結果を招く。 カブリの軜枛する目的で、いわゆるカブリ防止
剀あるいは安定剀を感光材料の構成芁玠䞭に添加
含有せしめるこずが叀くから知られおおり、䟋え
ばメルカプト基を導入した耇玠環化合物、むミノ
基を配したアゟヌル、アザむンデン類など、極め
お倚くの技術が公開されおいる。 たた、近幎、これら耇玠環化合物にカルボキシ
基、スルホ基、アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基などの芪氎性眮換基を導入し枛感性
を緩和した型のカブリ防止剀が提案されおおり、
代衚的なものずしお䟋えば米囜特蚱3330658号、
ベルギヌ囜特蚱737809号、同739709号、特公昭58
−9939号、特開昭51−102639号等が挙げられる。 しかしながら、これら倚くの埓来技術も最近に
おける感光材料の高感床化、高掻性化に充分察応
するこずは難しく、殊に高枩䞋玄45℃以䞊に
攟眮されたり、あるいは高枩、高湿䞋玄50〜80
℃、盞察湿床玄60〜90で貯蔵されたりする苛
酷な条件䞋でのカブリ防止性および写真特性安定
性に欠けるのが実状である。 埓぀お高枩䞋あるいは高枩、高湿䞋のいずれの
堎合にもカブリ防止性胜が充分発揮され、か぀写
真特性感床、階調等に悪圱響を䞎えるこずの
ないカブリ抑制技術が匷く芁望されおいる。 〔発明の目的〕 本発明は䞊蚘の実情に鑑みおなされたものであ
り、その第の目的は、感光材料の経時保存で高
枩䞋であるいは高枩、高湿䞋で貯蔵されおも安定
した写真特性を維持し、カブリの発生を防止した
感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、珟像抑制に基づく感床
の䜎䞋や階調の軟化を招く恐れの少ない感光材料
を提䟛するこずにある。 曎に第の目的は、高枩珟像凊理、特に30℃以
䞊で珟像した時のカブリの発生を著しく軜枛した
感光材料を提䟛するこずにある。 〔発明の構成〕 本発明の䞊蚘目的は、䞋蚘䞀般匏〔〕で衚さ
れる化合物の少なくずも぀ず、䞋蚘䞀般匏
〔〕で衚わせる化合物の少なくずも぀ずを組
合わせお含有せしめた感光材料によ぀お達成され
る。 䞀般匏〔〕
【匏】 たたは
【化】 匏䞭、Arはベンれン環たたはナフタレン環
いずれもキノン型を含むを衚し、は北玠原
子を衚す。およびY′はベンれン環たたはナフ
タレン環に眮換可胜な眮換基を衚すが、少なくず
も぀はヒドロキシル基、メルカプト基、カルボ
キシル基塩を含む、スルホ基塩を含むた
たは、これらの基を含む眮換基である。は䟡
の連結基を衚す。およびm′は各々〜の敎
数を衚し、およびn′は各々〜の敎数を衚
し、≊、m′n′≊である。 䞀般匏〔〕
【匏】 匏䞭、は炭玠原子、窒玠原子、硫黄原子たた
は酞玠原子を含み員たたは員耇玠環を圢成す
るのに必芁な原子矀を衚し、該によ぀お圢成さ
れる環は曎に炭化氎玠環、耇玠環が瞮合しおいお
もよい。は芳銙族基たたは耇玠環基を衚す。 以䞋、本発明をより具䜓的に説明する。 本発明においお甚いられる前蚘䞀般匏〔〕で
瀺される化合物は、ベンれン環たたはナフタレン
環に北玠原子ずそれ以倖の眮換基および
Y′で衚されるを少なくずも個以䞊ず぀有す
るこずが必芁である。 およびY′で衚されるベンれン環たたはナフ
タレン環に眮換可胜な基は北玠原子の芪油性ずバ
ランスをずる意味から芪氎性を有する眮換基、具
䜓的にはヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル
基、メルカプト基、カルボキシル基およびその
塩、カルボキシアルキル基、スルホ基およびその
塩、スルホアルキル基を少なくずも぀有する
が、本発明の効果を損なわない範囲で他の眮換基
を有しおもよい。 で衚される䟡の連結基も特に制限されない
が、䟋えば−−、−−、−−−、−CH2
−は〜の敎数等を挙げるこずができ
る。 以䞋に本発明に甚いられる䞀般匏〔〕の具䜓
的化合物䟋を瀺すが、本発明はこれらに限定され
ない。 䟋瀺化合物
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 これらの化合物は、ゞダヌナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・゜サむアテむ(C)J.Chem.Soc.Sect.C、
626頁、1965幎、同誌、1347頁、1971幎、シダヌ
ナル・オブ・オヌガニツク・ケミストリむJ.
Org.Chem、34巻、534頁、1969幎、特開昭60−
184057号、同60−204742号等に蚘茉の方法たたは
それに準じた方法で合成するこずができる。たた
䞀郚の化合物は化孊甚詊薬ずしお垂販品を入手で
きる。 次に、本発明においお䞀般匏〔〕の化合物ず
組合わせお甚いられる前蚘䞀般匏〔〕で瀺され
る化合物に぀いお説明する。 䞀般匏〔〕においお、によ぀お圢成される
員たたは員耇玠環は炭玠数、窒玠原子、硫黄
原子たたは酞玠原子を環構成原子ずしお含む含窒
玠耇玠環であり、曎に炭玠氎玠環、耇玠環が瞮合
しおいおもよい。具䜓的にはむミダゟヌル、トリ
アゟヌル、テトラゟヌル、ピリゞン、ピリミゞ
ン、トリアゞン、チアゟヌル、オキサゟヌル、チ
アゞアゟヌル、オキサゞアゟヌル、ベンゟむミダ
ゟヌル、ベンゟチアゟヌル、ベンゟオキサゟヌ
ル、プリン、トリアザむンデン、テトラザむデ
ン、ペンタザむンデンなどを挙げるこができる。 これらの耇玠環は眮換基を有しおもよく。䟋え
ばハロゲン原子、ヒドロキシル基、メルカプト
基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スル
ホ基、アルキル基、アルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、カルバ
モむル基、スルフアモむル基等が挙げられる。 で衚される芳銙族基ずしおはプニル基たた
はナフチル基を奜たしく挙げるこずができ、これ
らプニル基、ナフチル基も眮換基を有しおもよ
く、䟋えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、メル
カプト基、アミノ基、ニトロ基、アルキル基、ア
ルコキシ基等が挙げられる。で衚される耇玠環
基も瞮合しおいおもよく、具䜓的にはむミダゟリ
ル基、チアゟリル基、ピリゞル基、ピリミゞニル
基、ピペリゞル基、ベンゟチアゟリル基、キノリ
ル基などが挙げられる。これらの耇玠環基も眮換
基を有しおもよく、䟋えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アミノ基、ニトロ基、アルキル基、ア
ルコキシ基等が挙げられる。 䞀般匏〔〕の化合物の䞭で奜たしいものは、
によ぀お圢成される耇玠環がむミダゟヌル、ト
リアゟヌルたたはテトラゟヌルなどであり、特に
奜たしいのはテトラゟヌルである。で衚される
芳銙族基ずしお、より奜たしくはプニル基、ト
リヌル基、−ニトロプニル基であり、耇玠環
基ずしお、より奜たしくは−むミダゟリル基、
−ピリゞル基、−ベンゟチアゟリル基であ
る。 以䞋に本発明に甚いられる䞀般匏〔〕の具䜓
的化合物䟋を瀺すが、本発明はこれらに限定され
ない。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 これらの化合物は、バむルシナタむン・ハンド
ブヌフ・デア・オヌガニツシ゚ン・ヘミヌ
Beils teins Haudbuch der Organischen
Chemie、ケミカルアブストラクツChem.A
bstr.、ゞダヌナル・オブ・ザ・アメリカン・ケ
ミカル・゜サむアテむJ.Am.Chem.Soc.等の
抄録誌、報文誌に数倚く報告されおおり、これら
に蚘茉された方法により容易に合成するこずがで
きる。 前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物は、本発明
者らにより既に特願昭61−50745号でカブリ防止
剀ずしお提案されおいるが、その埌の研究の結
果、カブリ抑制性が単に高枩䞋玄50〜60℃で
の経時保存よりも高枩、高湿䞋玄50〜60℃・盞
察湿床60〜90での経時保存においおより優れ
るこずが芋出された。 䞀方、䞀般匏〔〕で衚される化合物も同様
に、本発明者らにより特願昭61−14536号でカブ
リ防止剀ずしお提案されたが、その埌の研究によ
り、䞊述の䞀般匏〔〕の化合物ずは察照的に高
枩、高湿䞋よりも高枩䞋での経時保存においお優
れたカブリ抑制性を瀺すこずが芋出された。 本発明者らは、この぀の珟象に着目しお䞀般
匏〔〕の化合物ず䞀般匏〔〕の化合物ずを組
合わせお䜿甚した結果、それぞれを単䞀で甚いた
最適量よりも少ない添加量で、䞡者の盞乗効果ず
みられる単䞀での特長を曎に匷めるずいう予想し
埗なか぀た優れたカブリ抑制効果が埗られるこず
を芋出し、本発明をなすに至぀た。 本発明の化合物は、感光材料のハロゲン化銀乳
剀局及び該局に隣接する䞭間局、フむルタヌ局、
ハレヌシペン防止局、保護局、䞋塗り局など通垞
の感光材料に蚭けられる構成局の少なくずも局
に含有される。特に奜たしい局ずしおはハロゲン
化銀乳剀局である。 本発明の化合物の添加量は、ハロゲン化銀乳剀
の堎合、䞀般匏〔〕および〔〕の化合物いず
れも、それぞれハロゲン化銀モル圓り10-6〜
10-1モルの範囲で甚いられるのが奜たしく、より
奜たしくは10-5〜10-2モルである。非感光局に添
加する堎合は、支持䜓䞊の塗垃液に察しおm2圓
り䞀般匏〔〕および〔〕の化合物いずれも、
それぞれ10-5〜モル、奜たしくは10-4〜10-1モ
ル添加されればよい。たた、化合物〔〕ず化合
物〔〕の割合いは重量比で0.01〜100
の広い範囲で甚い埗るが、奜たしくは0.1〜
50である。 本発明の効果を劚げない範囲においお、本発明
倖の公知のカブリ抑制剀を甚いるこずもできる。 たた、その添加時期はハロゲン化銀乳剀の堎
合、化孊熟成䞭、化孊熟成終了埌、及び又は化
孊熟成終了埌の乳剀塗垃前が奜たしく、より奜た
しいのはハロゲン化銀乳剀の化孊熟成終了時であ
る。 本発明の感光材料は、次の様な皮々のタむプの
感光材料に適甚できる。 䟋えば、汎甚黒癜甚、線蚘録甚、補版甚、カ
ラヌポゞ甚、カラヌネガ甚、カラヌペヌパヌ甚、
反転カラヌ甚、盎接ポシ甚、熱珟甚などの感光材
料に甚いるこずができるが、特に倚局構成のカラ
ヌ感光材料ぞの適甚が有利である。 本発明のハロゲン化銀乳剀には、ハロゲン化銀
ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
および塩化銀等の通垞のハロゲン化銀乳剀に䜿甚
される任意のものを甚いるこずができる。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、酞性法、䞭性法及びアンモニア法のいずれ
で埗られたものでもよい。該粒子は䞀時に成長さ
せおもよいし、皮粒子を぀く぀た埌成長させおも
よい。皮粒子を぀くる方法ず成長させる方法は同
じであ぀おも、異な぀おもよい。 ハロゲン化銀乳剀はハロゲン化物むオンず銀む
オンを同時に混合しおも、いずれか䞀方が存圚す
る液䞭に、他方を混合しおもよい。たた、ハロゲ
ン化銀結晶の臚界成長速床を考慮し぀぀、ハロゲ
ン化銀むオンず銀むオンを混合釜内のPH及び又
はpAgをコントロヌルし぀぀逐次同時に添加する
こずにより生成させおもよい。この方法により、
結晶圢が芏則的で粒子サむズが均䞀に近いハロゲ
ン化銀粒子が埗られる。成長埌にコンバヌゞペン
法を甚いお、粒子のハロゲン成長を倉化させおも
よい。 ハロゲン化銀乳剀は、その補造時に必芁に応じ
おハロゲン化銀溶剀を甚いお、ハロゲン化銀粒子
の粒子サむズ、粒子の圢状、粒子サむズ分垃及び
粒子の成長速床をコントロヌルするこずができ
る。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を圢成する過皋及
び又は成長させる過皋で、カドミりム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリりム塩、むリゞりム塩錯塩を含
む、ロゞりム塩錯塩を含む及び鉄塩錯塩
を含むから遞ばれる少なくずも皮を甚いお金
属むオンを添加し、粒子内郚に及び又は粒子衚
面にこれらの金属元玠を含有させるこずができ、
たた適圓な還元的雰囲気におくこずにより、粒子
内郚及び又は粒子衚面に還元増感栞を付䞎でき
る。 ハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了埌に䞍芁な可溶性塩類を陀去しおもよい
し、あるいは含有させたたたでもよい。該塩類を
陀去する堎合には、リサヌチ・デむスクロゞダヌ
Research Disclosure以䞋RDず略す17643号
項に蚘茉の方法に基づいお行うこずができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内においお均䞀なハ
ロゲン化銀組成分垃を有するものでも、粒子の内
郚ず衚面局ずでハロゲン化銀組成が異なるコア
シ゚ル粒子であ぀おもよい。 ハロゲン化銀粒子は、朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子であ぀おもよく、たた䞻ずし
お粒子内郚に圢成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八面䜓、十四面
䜓のような芏則的な結晶圢を持぀ものでもよい
し、球状や板状のような倉則的な結晶圢を持぀も
のでもよい。これらの粒子においお、100面ず
111面の比率は任意のものが䜿甚できる。又、
これら結晶圢の耇合圢を持぀ものでもよく、様々
な結晶圢の粒子が混合されおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、いかなる粒子サむズ分垃
を持぀ものを甚いおも構わない。粒子サむズ分垃
の広い乳剀倚分散乳剀ず称するを甚いおもよ
いし、粒子サむズ分垃の狭い乳剀単分散乳剀ず
称する。ここでいう単分散乳剀ずは、粒埄の分垃
の暙準偏差を平均粒埄で割぀たずきに、その倀が
0.20以䞋のものをいう。ここで粒埄は球状のハロ
ゲン化銀の堎合はその盎埄を、球状以倖の圢状の
粒子の堎合は、その投圱像を同面積の円像に換算
したずきの盎埄を瀺す。を単独又は数皮類混合
しおもよい。又、倚分散乳剀ず単分散乳剀を混合
しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、別々に圢成した皮以䞊
のハロゲン化銀乳剀を混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、垞法により化孊増感する
こずができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、金その他の貎金属化合物を甚い
る貎金属増感法などを単独で又は組み合わせお甚
いるこずができる。 ハロゲン化銀乳剀は、写真業界においお増感色
玠ずしお知られおいる色玠を甚いお所望の波長域
に光孊的に増感できる。増感色玠は単独で甚いお
もよいが、皮以䞊を組み合わせお甚いおもよ
い。増感色玠ずずもにそれ自身分光増感䜜甚を持
たない色玠、あるいは可芖光を実質的に吞収しな
い化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜甚を匷める
匷色増感剀を乳剀䞭に含有させおもよい。 増感色玠ずしおは、シアニン色玠、メロシアニ
ン色玠、耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色
玠、ホロポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色
玠、ステリル色玠およびヘミオキサノヌル色玠が
甚いられる。 特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシアニ
ン色玠、および耇合メロシアニン色玠である。こ
れらの色玠類には、塩基性異節栞ずしおシアニン
色玠類に通垞利甚される栞のいずれをも適甚でき
る。すなわち、ピロリン栞、オキサゟリン栞、チ
アゟリン栞、ピロヌル栞、オキサゟヌル栞、チア
ゟヌル栞、セレナゟヌル栞、むミダゟヌル栞、テ
トラゟヌル栞、ピリゞン栞およびこれらの栞に脂
環匏炭化氎玠環が融合した栞、およびこれらの栞
に芳銙族炭化氎玠環が融合した栞、則ち、むンド
レニン栞、ベンズむンドレニン栞、むンドヌル
栞、ベンズオキサゟヌル栞、ナフトオキサゟヌル
栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフトチアゟヌル栞、
ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズむミダゟヌル栞、
キノリン栞などである。これらの栞は炭玠原子䞊
で眮換されおもよい。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリンゞン−−ゞオン栞、チアゟ
リゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオ
バルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚
するこずができる。 有甚な青感光性ハロゲン化銀乳剀局に甚いられ
る増感色玠ずしおは、䟋えば西独特蚱929080号、
米囜特蚱2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英囜特蚱1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に蚘茉されたものを挙
げるこずができる。たた緑感光性ハロゲン化銀乳
剀に甚いられる有甚な増感色玠ずしおは、䟋えば
米囜特蚱1939201号、同2072908号、同2739149号、
同2945763号、米囜特蚱505979号等に蚘茉されお
いる劂きシアニン色玠、メロシアニン色玠たたは
耇合シアニン色玠をその代衚的なものずしお挙げ
るこずができる。さらに、赀感光性ハロゲン化銀
乳剀に甚いられる有甚な増感色玠ずしおは、䟋え
ば米囜特蚱2269234号、同2270378号、同2442710
号、同2454629号、同2776280号等に蚘茉されおい
る劂きシアニン色玠、メロシアニン色玠たたは耇
合シアニン色玠をその代衚的なものずしお挙げる
こずができる。曎にたた米囜特蚱2213995号、同
2493748号、同2519001号、西独特蚱929080号等に
蚘茉されおいる劂きシアニン色玠、メロシアニン
色玠たたは耇合シアニン色玠を緑感光性ハロゲン
化銀乳剀たたは赀感光性ハロゲン乳剀に有利に甚
いるこずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおも良いが、そ
れらの組み合わせを甚いおも良い。増感色玠の組
み合わせは特に、匷色増感の目的でしばしば甚い
られる。その代衚䟋は特公昭43−4932号、同43−
4933号、同43−4936号、同44−32753号、同45−
25831号、同45−26474号、同46−11627号、同46
−18107号、同47−8741号、同47−11114号、同47
−25379号、同47−37443号、同48−28293号、同
48−38406号、同48−38407号、同48−38408号、
同48−41203号、同48−41204号、同49−6207号、
同50−40662号、同53−12375号、同54−34535号、
同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−33828
号、同50−38526号、同51−107127号、同51−
115820号、同51−135528号、同51−151527号、同
52−23931号、同52−51932号、同52−104916号、
同52−104917号、同52−109925号、同52−110618
号、同54−80118号、同56−25728号、同57−1438
号、58−10753号、同58−91445号、同58−153926
号、同59−114533号、同59−116645号、同59−
116647号、米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3506443号、同3578447号、同
3672898号、同3679428号、同3769301号、同
3814609号、同3837862号に蚘茉されおいる。 増感色玠ずずもに甚いられる、それ自身分光増
感䜜甚を持たない色玠、あるいは可芖光を実質的
に吞収しない物質であ぀お匷色増感を瀺す物質ず
しおは、䟋えば芳銙族有機酞ホルムアルデヒド瞮
合物䟋えば、米囜特蚱3473510号に蚘茉のも
の、カドミりム塩、アザむンデン化合物、含窒
玠異節環基で眮換されたアミノスチルベン化合物
䟋えば、米囜特蚱2933390号、同3635721号に蚘
茉のものなどがある。米囜特蚱3615613号、同
3615641号、同3617295号、同3635721号に蚘茉の
組み合わせは特に有甚である。 ハロゲン化銀乳剀には、感光材料の補造工皋、
保存䞭、あるいは写真凊理䞭のカブリの防止、又
は写真性胜を安定に保぀こずを目的ずしお化孊熟
成䞭、化孊熟成の終了時、及び又は化孊熟成の
終了埌、ハロゲン化銀乳剀を塗垃するたでに、写
真業界においおカブリ防止剀又は安定剀ずしお知
られおいる化合物を加えるこずができる。 本発明のカブリ防止剀ず䜵甚しお䜿甚するこず
のできる他のカブリ防止剀又は安定剀ずしおは、
アザむンデン類特に−ヒドロキシ−−メチ
ル−3a−テトラザむンデン等、メ
ルカプト眮換耇玠環化合物特に−メルカプト
ベンゟチアゟヌル、−メルカプトベンゟむミダ
ゟヌル、−プニル−−メルカプトテトラゟ
ヌル等ず、これらにカルボキシル基やスルホ基の
劂き氎溶性眮換基を導入したものなど公知の倚
くの化合物を挙げるこずができる。 ハロゲン化銀乳剀のバむンダヌ又は保護コロ
むドずしおは、れラチンを甚いるのが有利であ
るが、れラチン誘導䜓、れラチンず他の高分子の
グラフトポリマヌ、それ以倖の蛋癜質、糖誘導
䜓、セルロヌス誘導䜓、単䞀あるいは共重合䜓の
劂き合成芪氎性高分子物質等の芪氎性コロむドも
甚いるこずができる。 本発明の感光材料の写真乳剀局、その他の芪氎
性コロむド局は、バむンダヌ又は保護コロむ
ド分子を架橋させ膜匷床を高める硬膜剀を皮
又は皮以䞊甚いるこずにより硬膜するこずがで
きる。硬膜剀は凊理液䞭に硬膜剀を加える必芁が
ない皋床に感光材料を硬膜できる量添加するこず
ができるが、凊理液䞭に硬膜剀を加えるこずも可
胜である。 感光材料のハロゲン化銀乳剀局及び又は他の
芪氎性コロむド局には柔軟性を高める目的で可塑
剀を添加できる。奜たしい可塑剀はRD17643号
のXII項のに蚘茉の化合物である。 感光材料の写真乳剀局その他の芪氎性コロむド
局には寞床安定性の改良などを目的ずしお、氎䞍
溶性又は難溶性合成ポリマヌの分散物ラテツク
スを含有させるこずができる。 感光材料の乳剀局には、発色珟像凊理におい
お、芳銙族第玚アミン珟像剀䟋えば−プ
ニレンゞアミン誘導䜓や、アミノプノヌル誘導
䜓などの酞化䜓ずカツプリング反応を行い色玠
を圢成する色玠圢成カプラヌが甚いられる。該色
玠圢成カプラヌは各々の乳剀局に察しお乳剀局の
感光スペクトル光を吞収する色玠が圢成されるよ
うに遞択されるのが普通であり、青感性乳剀局に
はむ゚ロヌ色玠圢成カプラヌが、緑感性乳剀局に
はマれンタ色玠圢成カプラヌが、赀感性乳剀局に
はシアン色玠圢成カプラヌが甚いられる。しかし
ながら目的に応じお䞊蚘組み合わせず異な぀た甚
い方でハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を぀く぀
おもよい。 これら色玠圢成カプラヌは分子䞭にバラスト基
ず呌ばれるカプラヌを非拡散化する、炭玠数以
䞊の基を有するこずが望たしい。又、これら色玠
圢成カプラヌは分子の色玠が圢成されるために
分子の銀むオンが還元される必芁がある等量
性であ぀おも、分子の銀むオンが還元されるだ
けでよい等量性のどちらでもよい。色玠圢成カ
プラヌには珟像䞻薬の酞化䜓ずのカツプリングに
よ぀お珟像抑制剀、珟像促進剀、挂癜促進剀、珟
像剀、ハロゲン化銀溶剀、調色剀、硬膜剀、カブ
リ剀、カブリ防止剀、化孊増感剀、分光増感剀、
及び枛感剀のような写真的に有甚なフラグメント
を攟出する化合物が包含される。 これらの䞭、珟像に䌎぀お珟像抑制剀を攟出
し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプ
ラヌはDIRカプラヌず呌ばれる。DIRカプラヌに
代えお、珟像䞻薬の酞化䜓ずカツプリング反応し
無色の化合物を生成するず同時に珟像抑制剀を攟
出するDIR化合物を甚いおもよい。 甚いられるDIRカプラヌ及びDIR化合物には、
カツプリング䜍に盎接抑制剀が結合したものず、
抑制剀が䟡基を介しおカツプリング䜍に結合し
おおり、カツプリング反応により離脱した基内で
の分子内求栞反応や、分子内電子移動反応等によ
り抑制剀が攟出されるように結合したものタむ
ミングDIRカプラヌ、及びタむミングDIR化合物
ず称するが含たれる。又、抑制剀も離脱埌拡散
性のものずそれほど拡散性を有しおいないもの
を、甚途により単独で又は䜵甚しお甚いるこずが
できる。 芳銙族第玚アミン珟像剀の酞化䜓ずカツプリ
ング反応を行うが、色玠を圢成しない無色カプラ
ヌ競合カプラヌずも蚀うを色玠圢成カプラヌ
ず䜵甚しお甚いるこずもできる。 む゚ロヌ色玠圢成カプラヌずしおは、公知のア
シルアセトアニリド系カプラヌを奜たしく甚いる
こずができる。これらのうち、ベンゟむルアセト
アニリド系及びピバロむルアセトアニリド系化合
物は有利である。 マれンタ色玠圢成カプラヌずしおは、本発明倖
の−ピラゟロン系カプラヌ、ピラゟロベンツむ
ミダゟヌル系カプラヌ、閉鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラヌ、むンダゟロン系カプラヌ等を本発
明のカプラヌず共に甚いるこずができる。 シアン色玠圢成カプラヌずしおは、プノヌル
たたはナフトヌル系カプラヌが䞀般的に甚いられ
る。 ハロゲン化銀結晶衚面に吞着させる必芁のない
色玠圢成カプラヌ、DIRカプラヌ、DIR化合物、
画像安定剀、色カブリ防止剀、玫倖線吞収剀、蛍
光増癜剀等のうち、疏氎性化合物は固䜓分散法、
ラテツクス分散法、氎䞭油滎型乳化分散法等、
皮々の方法を甚いお分散するこずができ、これは
カプラヌ等の疏氎性化合物の化孊構造等に応じお
適宜遞択するこずができる。氎䞭油滎型乳化分散
法は、カプラヌ等の疏氎性添加物を分散させる埓
来公知の方法が適甚でき、通垞、沞点玄150℃以
䞊の高沞点有機溶媒に必芁に応じお䜎沞点、及
び又は氎溶性有機溶媒を䜵甚しお溶解し、れラ
チン氎溶液などの芪氎性バむンダヌ䞭に界面掻性
剀を甚いお撹拌噚、ホモゞナむザヌ、コロむドミ
ル、フロヌゞツトミキサヌ、超音波装眮等の分散
手段を甚いお、乳化分散した埌、目的ずする芪氎
性コロむド液䞭に添加すればよい。分散埌又は分
散ず同時に䜎沞点有機溶媒を陀去する工皋を入れ
おもよい。 高沞点溶媒ずしおは珟像䞻薬の酞化䜓ず反応し
ないプノヌル誘導䜓、フタヌル酞アルキル゚ス
テル、リン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安息
銙酞゚ステル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステ
ル、トリメシン酞゚ステル等の沞点150℃以䞊の
有機溶媒が甚いられる。 高沞点溶媒ず共に、又はその代りに䜎沞点又は
氎溶性有機溶媒を䜿甚できる。䜎沞点の実質的に
氎に䞍溶の有機溶媒ずしおぱチルアセテヌト、
プロピルアセテヌト、ブチルアセテヌト、ブタノ
ヌル、クロロホルム、四塩化炭玠、ニトロメタ
ン、ニトロ゚タン、ベンれン等があり、又氎溶性
有機溶媒ずしおは、アセトン、メチルむ゜ブチル
ケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メトキ
シグリコヌルアセテヌト、メタノヌル、゚タノヌ
ル、アセトニトリル、ゞオキサン、ゞメチルホル
ムアミド、ゞメチルスルホキサむド、ヘキサメチ
ルホルホリツクトリアミド、ゞ゚チレングリコヌ
ルモノプニル゚ヌテル、プノキシ゚タノヌル
等が䟋ずしお挙げられる。 色玠圢成カプラヌ、DIRカプラヌ、DIR化合
物、画像安定剀、色カブリ防止剀、玫倖線吞収
剀、蛍光増癜剀等がカルボン酞、スルフオン酞の
ごずき酞基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液
ずしお芪氎性コロむド䞭に導入するこずもでき
る。 疎氎性化合物を䜎沞点溶媒単独又は高沞点溶媒
ず䜵甚した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を甚
いお氎䞭に分散するずきの分散助剀ずしお、アニ
オン性界面掻性剀、ノニオン性界面掻性剀、カチ
オン性界面掻性剀及び䞡性界面掻性剀を甚いるこ
ずができる。 感光材料の乳剀局間同䞀感色性局間及び又
は異な぀た感色性局間で、珟像䞻薬の酞化䜓又
は電子移動剀が移動しお色濁りが生じたり、鮮鋭
性が劣化したり、粒状性が目立぀のを防止するた
めに色カブリ防止剀を甚いるこずができる。 該色カブリ防止剀は乳剀局自身に含有させおも
よいし、䞭間局を隣接乳剀局間に蚭けお、該䞭間
局に含有させおもよい。 色カブリ防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導
䜓、アミノプノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、
アスコルビン酞誘導䜓などが奜たしく、その具䜓
䟋は、米囜特蚱第2360290号、同2336327号、同
2403721号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同3700453号、特開昭
50−92988号、同50−92989号、同50−93928号、
同50−110337号、同50−156438号、同52−146235
号、同55−95948号、同59−5247号、特公昭50−
23813号等に蚘茉されおいる。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料に
は、色玠画像の劣化を防止する画像安定剀を甚い
るこずができる。 画像安定剀ずしおは、䟋えばハむドロキノン誘
導䜓、没食子誘導䜓、プノヌル誘導䜓及びその
ビス䜓、ヒドロキシクマラン及びそのスピロ䜓、
ヒドロキシクロマン及びそのスピロ䜓、ピペリゞ
ン誘導䜓、芳銙族アミン化合物、ベンゟゞオキサ
ン誘導䜓、ベンズゞオキ゜ヌル誘導䜓、シリコン
原子含有化合物、チオ゚ヌテル化合物等が奜たし
い。その具䜓䟋ずしお英囜特蚱第1410846号、特
開昭49−134326号、同52−35633号、同52−
147434号、同52−150630号、同54−145530号、同
55−6321号、同55−21004号、同55−124141号、
同59−3432号、同59−5246号、同59−10539号、
特公昭48−31625号、同49−20973号、同49−
20974号、同50−23813号、同52−27534号、米囜
特蚱第2360290号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2710801号、同
2728659号、同2732300号、同2735765号、同
2816028号、同3069262号、同3336135号、同
3432300号、同3457079号、同3573050号、同
3574627号、同3698909号、同3700455号、同
3764337号、同3935016号、同3982944号、同
4013701号、同4113495号、同4120723号、同
4155765号、同4159910号、同4254216号、同
4268593号、同4279990号、同4332886号、同
4360589号、同4430425号、同4452884号等が挙げ
られる。 本発明の感光材料の保護局、䞭間局等の芪氎性
コロむド局は感光材料が摩擊等で垯電する事に起
因する攟電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために玫倖線吞収剀を含んでい
おもよい。 感光材料の保存䞭のホルマリンによるマれンタ
色玠圢成カプラヌ等の劣化を防止するために、感
光材料にホルマリンスカベンゞダヌを甚いるこず
ができる。 感光材料の芪氎性コロむド局に染料や玫倖線吞
収剀等を含有させる堎合に、それらはカチオン性
ポリマヌ等の媒染剀によ぀お媒染されおもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剀局及び又はその
他の芪氎性コロむド局に珟像促進剀、珟像遅延剀
等の珟像性を倉化させる化合物や挂癜促進剀を添
加できる。珟像促進剀ずしお奜たしく甚いるこず
のできる化合物はRD17643号のXI項〜項
蚘茉の化合物であり、珟像遅延剀は、17643号、
XI項項蚘茉の化合物である。珟像促進、その
他の目的で癜黒珟像䞻薬、及び又はそのプレカ
ヌサヌを甚いおもよい。 感光材料の乳剀局は、感床䞊昇、コントラスト
䞊昇、又は珟像促進の目的でポリアルキレンオキ
シド又はその゚ヌテル、゚ステル、アミン等の誘
導䜓、チオ゚ヌテル化合物、チオモルホリン類、
玚アンモニりム化合物、りレタン誘導䜓、尿玠
誘導䜓、むミダゟヌル誘導䜓等を含んでもよい。 感光材料には、癜地の癜さを匷調するずずもに
癜地郚の着色を目立たせない目的で蛍光増癜剀を
甚いるこずのできる。蛍光増感剀ずしお奜たしく
甚いるこずのできる化合物がRD17643号の項
に蚘茉されおいる。 感光材料には、フむルタヌ局、ハレヌシペン防
止局、むラゞ゚ヌシペン防止局の補助局を蚭ける
こずができる。これらの局䞭及び又は乳剀局䞭
には珟像凊理䞭に感光材料から流出するか、もし
くは挂癜される染料が含有させられおもよい。こ
のような染料には、オキサノヌル染料、ヘミオキ
゜ノヌル染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料、アゟ染料等を挙げるこずがで
きる。 感光材料のハロゲン化銀乳剀局及び又はその
他の芪氎性コロむド局に感光材料の光沢の䜎枛、
加筆性の改良、感光材料盞互のく぀぀き防止等を
目暙ずしおマツト剀を添加できる。 感光材料には滑り摩擊を䜎枛させるために滑剀
を添加できる。 感光材料に、垯電防止を目的ずした垯電防止剀
を添加できる。垯電防止剀は支持䜓の乳剀を積局
しおない偎の垯電防止局に甚いおもよく、乳剀局
及び又は支持䜓に察しお乳剀局が積局されおい
る偎の乳剀局以倖の保護コロむド局に甚いられお
もよい。奜たしく甚いられる垯電防止剀は
RD17643号に蚘茉されおいる化合物である。 感光材料の写真乳剀局及び又は他の芪氎性コ
ロむド局には、塗垃性改良、垯電防止、滑り性改
良、乳化分散、接着防止、写真特性珟像促進、
硬調化、増感等改良等を目的ずしお、皮々の界
面掻性剀を甚いるこずができる。 本発明の感光材料に甚いられる支持䜓には、α
−オレフむンポリマヌ䟋えばポリ゚チレン、ポ
リプロピレン、゚チレンブテン共重合䜓等を
ラミネヌトした玙、合成玙等の可撓性反射支持
䜓、酢酞セルロヌス、硝酞セルロヌス、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ゚チレンテレフタレ
ヌト、ポリカヌボネヌト、ポリアミド等の半合成
又は合成高分子からなるフむルムや、これらのフ
むルムに反射局を蚭けた可撓性支持䜓、ガラス、
金属、陶噚などが含たれる。 感光材料の芪氎性コロむド局は必芁に応じお支
持䜓衚面にコロナ攟電、玫倖線照射、火焔凊理等
を斜した埌、盎接に又は支持䜓衚面の接着性、垯
電防止性、寞法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレヌ
シペン防止性、摩擊特性、及び又はその他の特
性を向䞊するための局以䞊の䞋塗局を介しお塗
垃されおもよい。 感光材料の塗垃に際しお、塗垃性を向䞊させる
為に増粘剀を甚いおもよい。又、䟋えば硬膜剀の
劂く、反応性が早いために予め塗垃液䞭に添加す
るず塗垃する前にゲル化を起こすようなものに぀
いおは、スタチツクミキサヌ等を甚いお塗垃盎前
に混合するのが奜たしい。 塗垃法ずしおは、皮以䞊の局を同時に塗垃す
るこずの出来る゚クストルヌゞペンコヌテむング
及びカヌテンコヌテむングが特に有甚であるが、
目的によ぀おはパケツト塗垃も甚いられる。又、
塗垃速床は任意に遞ぶこずができる。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剀局が感床を有しおいるスペクトル領域の
電磁波を甚いお露光できる。光源ずしおは、自然
光日光、タングステン電灯、蛍光灯、氎銀灯、
キセノンアヌク灯、炭玠アヌク灯、キセノンフラ
ツシナ灯、陰極線管フラむングスポツト、各皮レ
ヌザヌ光、発光ダむオヌド光、電子線、線、γ
線、α線、などによ぀お励起された蛍光䜓から攟
出する光等、公知の光源のいずれをも甚いるこず
ができる。 露光時間は通垞カメラで甚いられるミリ秒か
ら秒の露光時間は勿論、マむクロ秒より短い
露光、䟋えば陰極線管やキセノン閃光灯を甚いお
100ナノ秒〜マむクロ秒の露光を甚いるこずも
できるし、秒以䞊より長い露光も可胜である。
該露光は連続的に行なわれおも、間欠的に行なわ
れおもよい。 本発明の感光材料を珟像凊理するには、公知の
方法が甚いられる。凊理枩床は18℃から50℃の間
で甚いられ、目的に応じお、黒癜写真凊理、リス
型珟像凊理あるいは色玠像を圢成すべきカラヌ写
真凊理のいづれも適甚できる。 黒癜写真凊理は珟像䞻薬ずしおゞヒドロキシベ
ンれン類䟋えばハむドロキノン、−ピラゟ
リドン䟋えば−プニル−−ピラゟリド
ン、アミノプノヌル類䟋えば−メチル−
−アミノプノヌル、アスコルピン酞など単
独もしくは組合わせお甚いるこずができる。 珟像液には、その他公知の保恒剀、アルカリ
剀、PH緩衝剀、カプリ抑制剀などを含み、さらに
必芁に応じお溶解剀、色調剀、珟像促進剀、界面
掻性剀、消泡剀、硬氎軟化剀、硬膜剀など含んで
もよい。 なお、珟像䞻薬を感光材料䞭に含有されお、ア
ルカリ济䞭で凊理する型のいわゆる䞻薬内臓型感
材にも本発明を適甚するこずができる。 次に色玠像を圢成させる堎合には、発色珟像䞻
薬を含むアルカリ性氎溶液を甚いる。発色珟像䞻
薬は公知の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプ
ニレンゞアミン類を甚いるこずができる。 カラヌ珟像液はその他にアルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、およびリン酞塩のような
PH緩衝剀、ハロゲン塩、および有機カブリ防止
剀、硬氎軟化剀、保恒剀、ベンゞルアルコヌル、
゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、、四玚アン
モニりム塩、アミンの劂き珟像促進剀などを含ん
でいおもよい。 カラヌ珟像埌の凊理は通垞、挂癜凊理される。
挂癜液は定着凊理ず同時に行぀おもよく、別々で
もよい。挂癜剀ずしおは、鉄、コバルト
、クロム、銅などの倚䟡金属の
化合物、過硫酞類などが甚いられる。 䟋えばプロシアン化物、重クロム酞塩、鉄、
コバルトの有機錯塩、゚チレンゞアミン四酢酞、
ニトリロトリ酢酞、過硫酞塩、過マンガン酞塩、
などを甚いるこずができる。 実斜䟋 以䞋に実斜䟋を挙げお本発明をさらに詳现に説
明する。 実斜䟋  沃化銀2.0モルを含み他は臭化銀からなる沃
臭化銀乳剀を金及び硫黄増感法により最高高床た
で化孊熟成しお、高感床沃臭化銀乳剀を埗た。 次いで乳剀を等分しお䞋蚘第衚の劂く、本発
明の化合物〔〕たたは〔〕の単独䜿甚なら
びに䜵甚及び比范化合物を添加し、さらに硬膜
剀ずしおホルマリンを、塗垃助剀ずしおサポニン
をそれぞれ適量加えた。 これらの乳剀を䞋匕枈みのポリ゚ステル支持䜓
䞊に銀量がm2になるよう均䞀塗垃、也燥し
お16皮の詊料を埗たNo.〜16。 以䞊のように䜜成した写真材料をフレツシナ詊
料ずしお宀枩䞋で日間攟眮したもの、及び枩床
55℃䞋に日間のものず、枩床50℃盞察湿床80
䞋に日間それぞれ攟眮した匷制劣化経時詊料を
䜜成した。 この埌、通垞のセンシトメトリヌ甚り゚ツゞを
甚いお露光を行い、次いで䞋蚘凊理液にお
35℃で、30秒の珟像をおこない定着したのち、氎
掗也燥しお感床枬定をした。 凊理液黒癜写真感光材料甚珟像液 −プニル−−ピラゟリドン 1.5 ハむドロキノン 30 −ニトロむンダゟヌル 0.25 臭化カリりム  無氎亜硫酞ナトリりム 55 氎酞化カリりム 30 ç¡Œ 酾 10 グルタルアルデヒド25  氎を加えお党量をずする。 埗られた結果を䞋蚘第衚に瀺す。 䜆し、カブリ倀はベヌス濃床を差し匕いた倀を
瀺し、感床倀はカブリ倀0.5の䜍眮の感床から、
比范詊料No.の自然攟眮日のものを100ず
しお衚した盞察感床で衚し、ガンマは特性曲線䞊
における盎線郚の傟斜で瀺しおある。
〔発色珟像液〕
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β
−ヒドロキシ゚チルアニリン硫酞塩 4.75 無氎亜硫酞ナトリりム 4.25 ヒドロキシルアミン1/2ç¡«é…žå¡© 2.0 無氎炭酞カリりム 37.5 臭化ナトリりム 1.3 ニトリロ䞉酢酞・ナトリりム塩氎塩
2.5 氎酞化カリりム 1.0 氎を加えおずし、氎酞化ナトリりムを甚い
おPH10.6に調敎する。 〔挂癜液〕 ゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニりム塩
100.0 ゚チレンゞアミン四酢酞アンモニりム塩10.0 臭化アンモニりム 150.0 氷酢酞 10.0 氎を加えおずし、アンモニア氎を甚いおPH
6.0に調敎する。 〔定着液〕 チオ硫酞アンモニりム 175.0 無氎亜硫酞ナトリりム 8.6 メタ亜硫酞ナトリりム 2.3 氎を加えおずし、酢酞を甚いおPH6.0に調
敎する。 〔安定化液〕 ホルマリン37氎溶液 1.5ml コニダツクス小西六写真工業株匏䌚瀟補
7.5ml 氎を加えおずする。
【衚】 比范化合物(c)











第衚の結果から、本発明の化合物〔〕ず化
合物〔〕ずを組合わせお䜿甚するこずにより、
埓来知られおいる化合物たたは本発明の化合物
〔〕、化合物〔〕の単䞀䜿甚に比べお、高枩お
よび高枩・高湿のいずれの匷制劣化詊隓に察しお
も、優れたカブリ抑制性が埗られるこずが刀る。 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊に
䞋蚘に瀺す組成の各局を順に蚭けお倚局カラヌ感
光材料詊料比范を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 れラチン局 第局赀感性䜎感床乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒埄0.5Ό 銀塗垃量  1.79m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル カプラヌ  銀モルに察しお0.06モル カプラヌ  銀モルに察しお0.003モル カプラヌ  銀モルに察しお0.003モル トリクレゞルホスプヌト塗垃量0.3mlm2 第局赀感性高感床乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒埄0.7Ό 銀塗垃量  1.4m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお1.2×10-5モ
ル カプラヌ  銀モルに察しお0.0125モル カプラヌ  銀モルに察しお0.0016モル トリクレゞルホスプヌト塗垃量0.2mlm2 第局䞭間局 第局ず同じ 第局緑感性䜎感床乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒埄0.5Ό 銀塗垃量  1.0m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお×10-5モル カプラヌ  銀モルに察しお0.08モル カプラヌ  銀モルに察しお0.008モル カプラヌ  銀モルに察しお0.015モル トリクレゞルホスプヌト塗垃量1.4mlm2 第局緑感性高感床乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒埄0.75Ό 銀塗垃量  1.6m2 増感色玠  銀モルに察しお2.5×10-5モ
ル 増感色玠  銀モルに察しお0.8×10-5モ
ル カプラヌ  銀モルに察しお0.02モル カプラヌ  銀モルに察しお0.003モル トリクレゞルホスプヌト塗垃量0.8mlm2 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀を含むれラ
チン局。 第局青感性䜎感床乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モ
ル 平均粒埄0.7Ό 銀塗垃量  0.5m2 カプラヌ  銀モルに察しお0.125モル トリクレゞルホスプヌト塗垃量 0.3mlm2 第10局青感性高感床乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モ
ル 平均粒埄0.8Ό 銀塗垃量  0.6m2 カプラヌ  銀モルに察しお0.04モル トリクレゞルホスプヌト塗垃量 0.1mlm2 第11局保護局 トリメチルメタアクリレヌト粒子盎埄1.5ÎŒ
を含むれラチン局を塗垃。 各局のカプラヌはトリクレゞルホスプヌトず
酢酞゚チルの溶液にカプラヌを添加し、乳化剀ず
しお−ドデシルベンれンスルホン酞ナトリりム
を加えお加熱溶解埌、加熱した10れラチン溶液
ず混合し、コロむドミルで乳化したものを䜿甚し
た。 各局には䞊蚘組成物の他にれラチン硬化剀や界
面掻性剀を添加した。 以䞊の劂くしお䜜補した詊料を詊料35ずした。
詊料を䜜るのに甚いた化合物。 増感色玠アンヒドロ−5′−ゞクロロ−
3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−゚チ
ル−チアカルボシアニンヒドロキシド・ピリゞ
りム塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−3′−
ゞγ−スルホプロピル−4′5′−
ゞベンゟチアカルボシアニンヒドロキシド・ト
リ゚チルアミン塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−5′−
ゞクロロ−3′−ゞ−γ−スルホプロピル
オキサカルボシアニンヒドロキシド・ナトリり
ム塩 増感色玠アンヒドロ−5′6′−テト
ラクロロ−1′−ゞ゚チル−3′−ゞβ
−〔β−γ−スルホプロポキシ゚トキシ〕゚
チルむミダゟロカルボシアニンヒドロキシド・
ナトリりム塩 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【匏】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 前蚘の比范甚ブランク詊料の乳剀局は、いずれ
も前蚘の増感色玠を添加しお埌に熟成停止剀ずし
お公知の−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデンをハロゲン化銀モ
ル圓り添加し、これをブランク乳剀ずしたも
のである。 次いで、本発明及び比范甚のカブリ防止剀を、
それぞれ第衚の劂く添加しおから、充分に吞着
せしめた埌、前蚘の劂くカプラヌ、トリクレゞル
ホスプヌト等を添加しお埌に硬膜剀ずしお−
ヒドロキシ−−ゞクロロトリアゞンナトリ
りムの適量を加え調補しお16皮の詊料を重局塗垃
したNo.36〜51。 埗られた倚局のカラヌ感光材料を実斜䟋ず同
様に保存性詊隓のための凊理を行぀おから、通垞
のり゚ツゞ露光をしおのち実斜䟋ず同様のカラ
ヌ凊理を行぀た。 埗られたカラヌセンシトメトリヌ結果を䞋蚘第
衚に瀺す。 なお衚䞭のカブリはベヌス濃床を差匕いた倀を
瀺し、感床はブランク詊料No.35の自然攟眮
日における赀感性局の感床を100ずしお衚した堎
合の盞察感床である。
【衚】
【衚】 第衚の結果から、本発明に係る詊料は、倚局
カラヌ感光材料においおも苛酷な保存条件䞋にも
拘らず各感光局のバランスも良く、感床䜎䞋のな
いカブリ抑制性が埗られるこずが明らかである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の少なく
    ずも぀ず、䞋蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物
    の少なくずも぀ずを組合わせお含有するこずを
    特城ずするハロゲン化銀写真感光材料。 䞀般匏〔〕 【匏】 たたは 【化】 〔匏䞭、Arはベンれン環たたはナフタレン環を
    衚し、は北玠原子を衚す。およびY′はベン
    れン環たたはナフタレン環に眮換可胜な眮換基を
    衚すが、少なくずも぀はヒドロキシル基、メル
    カプト基、カルボキシル基塩を含む、スルホ
    基塩を含むたたは、これらの基を含む眮換基
    である。は䟡の連結基を衚す。および
    m′は各々〜の敎数を衚し、およびn′は各々
    〜の敎数を衚し、≊、m′n′≊で
    ある〕 䞀般匏〔〕 【匏】 〔匏䞭、は炭玠原子、窒玠原子、硫黄原子たた
    は酞玠原子を含み員たたは員耇玠環を圢成す
    るのに必芁な原子矀を衚し、該によ぀お圢成さ
    れる環は曎に炭化氎玠環、耇玠環が瞮合しおいお
    もよい。は芳銙族基たたは耇玠環基を衚す。〕
JP13887086A 1986-03-07 1986-06-13 カブリの発生が抑えられたハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS62294237A (ja)

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