JPH0567130B2 - - Google Patents
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- JPH0567130B2 JPH0567130B2 JP61033126A JP3312686A JPH0567130B2 JP H0567130 B2 JPH0567130 B2 JP H0567130B2 JP 61033126 A JP61033126 A JP 61033126A JP 3312686 A JP3312686 A JP 3312686A JP H0567130 B2 JPH0567130 B2 JP H0567130B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、２−アルキル−１，４−ブタンジア
ールの製造方法に関する。
ールの製造方法に関する。
従来の技術
α，β−不飽和アルデヒドアセタールを式：
RhCl（C0）（PPh3）2の触媒を使用してヒドロホル
ミル化することによつて３−アルキル−４，４−
ジアルコキシブタノールを製造することは公知で
ある。
RhCl（C0）（PPh3）2の触媒を使用してヒドロホル
ミル化することによつて３−アルキル−４，４−
ジアルコキシブタノールを製造することは公知で
ある。
反応は、溶触としてのベンゾール中でかつトリ
エチル−アミンの存在で行なわれ、このトリエチ
ルアミンは副反応を防ぐ働きをする〔ボツテイエ
（C.Botteghi）および協力者；〓ジヤーナル・オ
ブ・オーガニツク・ケミストリー（J.Org.
Chem.）第58巻（1973年）第2361頁〜第2365頁：
シミー・エ・インドウストリー（Chim.Ind）（ミ
ラノ）第52巻（1970年）第265頁〕。
エチル−アミンの存在で行なわれ、このトリエチ
ルアミンは副反応を防ぐ働きをする〔ボツテイエ
（C.Botteghi）および協力者；〓ジヤーナル・オ
ブ・オーガニツク・ケミストリー（J.Org.
Chem.）第58巻（1973年）第2361頁〜第2365頁：
シミー・エ・インドウストリー（Chim.Ind）（ミ
ラノ）第52巻（1970年）第265頁〕。
他のトリアールホスフイン／ロジウム／カルボ
ニル−錯触媒も西ドイツ国特許出願公報第
1793069号明細書（＝＾米国特許第3527809号明細
書）により同様に、α−オレフイン性化合物のア
ルデヒドへのヒドロホルミル化を接触するのに適
している。しかし、この方法によれば、ｎ−アル
デヒドとイソ−アルデヒドから成る混合物の生成
を甘受しなければならない。溶剤の使用は、他は
同じ条件下でアルデヒド含分の減少を生じる。本
発明により製造されるジアルデヒドは、現像液中
の硬化成分として適当である。〔リサーチ・デス
クロシユア（Research Disclosure）、1981年４
月、第149頁〕。
ニル−錯触媒も西ドイツ国特許出願公報第
1793069号明細書（＝＾米国特許第3527809号明細
書）により同様に、α−オレフイン性化合物のア
ルデヒドへのヒドロホルミル化を接触するのに適
している。しかし、この方法によれば、ｎ−アル
デヒドとイソ−アルデヒドから成る混合物の生成
を甘受しなければならない。溶剤の使用は、他は
同じ条件下でアルデヒド含分の減少を生じる。本
発明により製造されるジアルデヒドは、現像液中
の硬化成分として適当である。〔リサーチ・デス
クロシユア（Research Disclosure）、1981年４
月、第149頁〕。
発明を達成するための手段
本発明の課題は、トリエチルアミンおよび溶剤
を使用せずに単一の生成物を生じる、２−アルキ
ル−１，４−ブタンジアールの製造方法を提供す
ることである。
を使用せずに単一の生成物を生じる、２−アルキ
ル−１，４−ブタンジアールの製造方法を提供す
ることである。
本発明の対象は、２−アルキル置換１−プロペ
ナール（２−アルキル−３，３−ジアルコキシ−
１−プロペン）のアセタールを、ロジウムおよび
配位子として三価の有機リン化合物を含有する錯
触媒の存在でホルミル化する、２−アルキル−
１，４−ブタンジアールの製造方法であつて、 (1) 触媒としてヒドリドトリス−トリフエニル−
ホスフインロジウムカルボニルをトリフエニル
ホスフインおよび／またはトリフエニルホスフ
アイトと一緒に使用し、 (2) ヒドロホルミル化生成物から３−アルキル−
４，４−ジアルコキシブタナールを分離しかつ (3) これを加水分解して２−アルキル−１，４−
ブタンジアールにすることを特徴とする。
ナール（２−アルキル−３，３−ジアルコキシ−
１−プロペン）のアセタールを、ロジウムおよび
配位子として三価の有機リン化合物を含有する錯
触媒の存在でホルミル化する、２−アルキル−
１，４−ブタンジアールの製造方法であつて、 (1) 触媒としてヒドリドトリス−トリフエニル−
ホスフインロジウムカルボニルをトリフエニル
ホスフインおよび／またはトリフエニルホスフ
アイトと一緒に使用し、 (2) ヒドロホルミル化生成物から３−アルキル−
４，４−ジアルコキシブタナールを分離しかつ (3) これを加水分解して２−アルキル−１，４−
ブタンジアールにすることを特徴とする。
この方法は、溶剤およびトリエチルアミンを使
用せずに高い収率で所望の生成物が得られ、異性
体生成による収量損失が確められることもない。
用せずに高い収率で所望の生成物が得られ、異性
体生成による収量損失が確められることもない。
本発明による方法を実施する為には、まず２−
アルキル−１−プロペナールをアルカノールと反
応させて２−アルキル−３，３−ジアルコキシ−
１−プロペンにする。特に、各アルコキシ基中に
１〜６個の炭素原子を有する２−アルキル−３，
３−ジアルコキシ−１−プロペンが選択される。
特に適当なのは、２−アルキル−３，３−ジメト
キシ−１−プロペンおよび２−アルキル−３，３
−ジエトキシ−１−プロペンである。反応は、公
知方法でたとえば〓オーガニツク・シンセシズ・
コレクテブ（Org・Synth.Coll.）第４巻（1963
年）”の第21頁〜第22頁に記載の方法により、相
応するアルカノールのオルト蟻酸エステルをアク
ロレインに作用されることによるか、または西ド
イツ国特許第930752号明細書または米国特許第
2626283号明細書に記載の方法により、相応する
アルカノールを触媒として強酸の存在でアルデヒ
ドに作用させることによつて行なわれる。２−ア
ルキル−３，３−ジメトキシ−１−プロペンおよ
び２−アルキル−３，３−ジエトキシ−１−プロ
ペンの製造には、西ドイツ国特許出願公開第
3403426号明細書による方法が有利に用いられる。
２位の置換アルキル基は、１〜４個の炭素原子を
有し、かつ分枝鎖状、または直鎖状である。有利
には、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル、イソ
−プロピル、ｎ−ブチルおよびイソ−ブチル基で
ある。
アルキル−１−プロペナールをアルカノールと反
応させて２−アルキル−３，３−ジアルコキシ−
１−プロペンにする。特に、各アルコキシ基中に
１〜６個の炭素原子を有する２−アルキル−３，
３−ジアルコキシ−１−プロペンが選択される。
特に適当なのは、２−アルキル−３，３−ジメト
キシ−１−プロペンおよび２−アルキル−３，３
−ジエトキシ−１−プロペンである。反応は、公
知方法でたとえば〓オーガニツク・シンセシズ・
コレクテブ（Org・Synth.Coll.）第４巻（1963
年）”の第21頁〜第22頁に記載の方法により、相
応するアルカノールのオルト蟻酸エステルをアク
ロレインに作用されることによるか、または西ド
イツ国特許第930752号明細書または米国特許第
2626283号明細書に記載の方法により、相応する
アルカノールを触媒として強酸の存在でアルデヒ
ドに作用させることによつて行なわれる。２−ア
ルキル−３，３−ジメトキシ−１−プロペンおよ
び２−アルキル−３，３−ジエトキシ−１−プロ
ペンの製造には、西ドイツ国特許出願公開第
3403426号明細書による方法が有利に用いられる。
２位の置換アルキル基は、１〜４個の炭素原子を
有し、かつ分枝鎖状、または直鎖状である。有利
には、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル、イソ
−プロピル、ｎ−ブチルおよびイソ−ブチル基で
ある。
本発明方法を引続き実施するために、２−アル
キル−３，３−ジアルコキシ−１−プロペンを触
媒の存在で水素および一酸化炭素から成る混合ガ
スと反応させることによつてヒドロホルミル化す
る。この反応は、有利に高められた温度で、特に
100〜140℃の温度で行なわれる。圧力は十分任意
に選択することができるが、少なくとも常圧で作
業するのが一般に有利である。１〜60バールの圧
力が有利に使用される。少なくとも化学量論的
量、特に過剰量の水素および一酸化炭素を用いる
のが有利であり、その際水素対一酸化炭素のモル
比は十分任意に選択できるが、特に0.5：1.0〜
1.0：0.5のモル比が適当である。
キル−３，３−ジアルコキシ−１−プロペンを触
媒の存在で水素および一酸化炭素から成る混合ガ
スと反応させることによつてヒドロホルミル化す
る。この反応は、有利に高められた温度で、特に
100〜140℃の温度で行なわれる。圧力は十分任意
に選択することができるが、少なくとも常圧で作
業するのが一般に有利である。１〜60バールの圧
力が有利に使用される。少なくとも化学量論的
量、特に過剰量の水素および一酸化炭素を用いる
のが有利であり、その際水素対一酸化炭素のモル
比は十分任意に選択できるが、特に0.5：1.0〜
1.0：0.5のモル比が適当である。
ヒドロホルミル化する場合には、触媒として、
ヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−ロジ
ウムカルボニルをトリフエニルホスフイン、ある
いはトリフエニルホスフアイトの混合物で使用す
る。かかる触媒は、西ドイツ国特許出願公告第
1793069号明細書に記載されている。本発明方法
を実施する場合、２−アルキル−３，３−ジアル
コキシ−１−プロペン１重量部につきヒドリドト
リス−トリフエニルホスフイン−ロジウムカルボ
ニルの、約0.001〜0.0070重量部およびトリフエ
ニルホスフインまたはトリフエニルホスフアイト
0.01〜0.006重量部が有利に使用される。ヒドロ
ホルミル化生成物は、３−アルキル−４，４−ジ
アルコキシブタナールの製造のため分別蒸留す
る。その際、有利に減圧下で、特に40ｍバールよ
り下の圧力で作業する。
ヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−ロジ
ウムカルボニルをトリフエニルホスフイン、ある
いはトリフエニルホスフアイトの混合物で使用す
る。かかる触媒は、西ドイツ国特許出願公告第
1793069号明細書に記載されている。本発明方法
を実施する場合、２−アルキル−３，３−ジアル
コキシ−１−プロペン１重量部につきヒドリドト
リス−トリフエニルホスフイン−ロジウムカルボ
ニルの、約0.001〜0.0070重量部およびトリフエ
ニルホスフインまたはトリフエニルホスフアイト
0.01〜0.006重量部が有利に使用される。ヒドロ
ホルミル化生成物は、３−アルキル−４，４−ジ
アルコキシブタナールの製造のため分別蒸留す
る。その際、有利に減圧下で、特に40ｍバールよ
り下の圧力で作業する。
最後、こうして得られた３−アルキル−４，４
−ジアルコキシブタナールを加水分解により２−
アルキル−１，４−ブタンジアールに変える。加
水分解は、酸性媒体、特に強酸性媒体中で、特に
有利には酸性イオン交換体の存在で、有利に30℃
より下の温度、特に５〜15℃の間の温度で行なわ
れる。
−ジアルコキシブタナールを加水分解により２−
アルキル−１，４−ブタンジアールに変える。加
水分解は、酸性媒体、特に強酸性媒体中で、特に
有利には酸性イオン交換体の存在で、有利に30℃
より下の温度、特に５〜15℃の間の温度で行なわ
れる。
実施例
例 １
２−メチル−３，３−ジメトキシ−１−プロペ
ン（236ｇ）を、トリフエニルホスフアイト2.6ｇ
およびヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン
−ロジウムカルボニル0.4ｇと共に撹拌オートク
レーブに装入した。その後、等容量部の水素と一
酸化炭素から成る混合物を６バールの圧力下に供
給した。その際、オートクレーブ内の温度は115
℃に維持した。150分後、ガスはもはや吸収され
ず、供給を終らせた。ガスクロストグラフイ試験
から、２−メチル−３，３−ジメトキシ−１−プ
ロペンの99％が変換されたことが証明された。３
−メチル−４，４−ジメトキシブタナール94％を
含有する反応混合物を、圧力20ミリバールで蒸留
した。所望の３−メチル−４，４−ジメトキシブ
タナールは75℃で留出した。これを、等容量部の
水に溶解し、この溶液にイオン交換樹脂ドエツク
ス（DOWEX）MSC−160ｇを加え、この混合物
を20℃で２時間撹拌し、その後濾過した。濾液と
して、２−メチル−１，４−ブタンジアールの32
％水溶液が得られる。使用された２−メチル−
３，３−ジメトキシ−１−プロペンに対して、
１，４−ブタンジアールの収率は、94％であつ
た。
ン（236ｇ）を、トリフエニルホスフアイト2.6ｇ
およびヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン
−ロジウムカルボニル0.4ｇと共に撹拌オートク
レーブに装入した。その後、等容量部の水素と一
酸化炭素から成る混合物を６バールの圧力下に供
給した。その際、オートクレーブ内の温度は115
℃に維持した。150分後、ガスはもはや吸収され
ず、供給を終らせた。ガスクロストグラフイ試験
から、２−メチル−３，３−ジメトキシ−１−プ
ロペンの99％が変換されたことが証明された。３
−メチル−４，４−ジメトキシブタナール94％を
含有する反応混合物を、圧力20ミリバールで蒸留
した。所望の３−メチル−４，４−ジメトキシブ
タナールは75℃で留出した。これを、等容量部の
水に溶解し、この溶液にイオン交換樹脂ドエツク
ス（DOWEX）MSC−160ｇを加え、この混合物
を20℃で２時間撹拌し、その後濾過した。濾液と
して、２−メチル−１，４−ブタンジアールの32
％水溶液が得られる。使用された２−メチル−
３，３−ジメトキシ−１−プロペンに対して、
１，４−ブタンジアールの収率は、94％であつ
た。
例 ２
例１によると同様に実施するが、２−メチル−
３，３−ジメトキシ−１−プロペン232ｇ（2.0モ
ル）をトリフエニルホスフアイト0.71ｇおよびヒ
ドリドトリス−トリフエニルホスフイン−ロジウ
ムカルボニル0.3ｇと共にオートクレーブに装入
し、ヒドロホルミル化を30バール、130℃で行な
つた。２−メチル−３，３−ジメトキシ−１−プ
ロペンの99.8％が変換された。反応混合物は、３
−メチル−４，４−ジメトキシブタナール97.4％
を含有していた。使用された２−メチル−３，３
−ジメトキシ−１−プロペンに対する２−メチル
−１，４−ブタンジアールの収率は97％であつ
た。
３，３−ジメトキシ−１−プロペン232ｇ（2.0モ
ル）をトリフエニルホスフアイト0.71ｇおよびヒ
ドリドトリス−トリフエニルホスフイン−ロジウ
ムカルボニル0.3ｇと共にオートクレーブに装入
し、ヒドロホルミル化を30バール、130℃で行な
つた。２−メチル−３，３−ジメトキシ−１−プ
ロペンの99.8％が変換された。反応混合物は、３
−メチル−４，４−ジメトキシブタナール97.4％
を含有していた。使用された２−メチル−３，３
−ジメトキシ−１−プロペンに対する２−メチル
−１，４−ブタンジアールの収率は97％であつ
た。
例 ３
実施例１によると同様に実施するが、２−メチ
ル−３，３−ジメトキシ−１−プロペン350ｇ
（約3.0モル）をトリフエニルホスフイン6.0ｇお
よびヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−
ロジウムカルボニルと共に装入し、ヒドロホルミ
ル化を50バール105℃で行なつた。２−メチル−
３，３−ジメトキシ−１−プロペンの99.9％が変
換された。反応混合物は、３−メチル−４，４−
ジメトキシブタナール98％を含有していた。使用
された２−メチル−３，３−ジメトキシ−１−プ
ロペンに対する２−メチル−１，４−ブタンジア
ールの収率は97％であつた。
ル−３，３−ジメトキシ−１−プロペン350ｇ
（約3.0モル）をトリフエニルホスフイン6.0ｇお
よびヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−
ロジウムカルボニルと共に装入し、ヒドロホルミ
ル化を50バール105℃で行なつた。２−メチル−
３，３−ジメトキシ−１−プロペンの99.9％が変
換された。反応混合物は、３−メチル−４，４−
ジメトキシブタナール98％を含有していた。使用
された２−メチル−３，３−ジメトキシ−１−プ
ロペンに対する２−メチル−１，４−ブタンジア
ールの収率は97％であつた。
例 ４
例１によると同様に実施するが、２−エチル−
３，３−ジメトキシ−１−プロペン200.0ｇ
（1.41モル）をトリフエニルホスフアイト1.0ｇお
よびヒドロドトリス−トリフエニルホスフイン−
ロジウムカルボニル0.6ｇと一緒に装入し、ヒド
ロホルミル化を８バール、119℃で行なつた；ガ
スの吸収は160分後に終了した。２−エチル−３，
３−ジメトキシ−１−プロペンの81％が変換され
た。反応混合物を真空で蒸留した。所望の３−エ
チル−４，４−ジメトキシブタナールは85℃、20
ミリバールで留出した。その後、２−エチル−
１，４−ブタンジアールが実施例１と同様にして
得られた。
３，３−ジメトキシ−１−プロペン200.0ｇ
（1.41モル）をトリフエニルホスフアイト1.0ｇお
よびヒドロドトリス−トリフエニルホスフイン−
ロジウムカルボニル0.6ｇと一緒に装入し、ヒド
ロホルミル化を８バール、119℃で行なつた；ガ
スの吸収は160分後に終了した。２−エチル−３，
３−ジメトキシ−１−プロペンの81％が変換され
た。反応混合物を真空で蒸留した。所望の３−エ
チル−４，４−ジメトキシブタナールは85℃、20
ミリバールで留出した。その後、２−エチル−
１，４−ブタンジアールが実施例１と同様にして
得られた。
例 ５
例１によると同様に実施するが、２−ｎ−プロ
ピル−３，３−ジメトキシ−１−プロペン200ｇ
（1.39モル）をトリフエニルホスフアイト1.3ｇお
よびヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−
ロジウムカルボニルと共に装入し、ヒドロホルミ
ル化を６バール、127℃で行なつた；ガスの吸収
は180分後に終了した。２−ｎ−プロピル−３，
３−ジメトキシ−１−プロペンの85％が変換され
た。反応混合物を真空中で蒸留した。所望の３−
ｎ−プロピル−４，４−ジメトキシブタナールは
100〜102℃、20ミリバールで留出した。その後、
２−ｎ−プロピル−１，４−ブタンジアールが例
１と同様にして得られた。
ピル−３，３−ジメトキシ−１−プロペン200ｇ
（1.39モル）をトリフエニルホスフアイト1.3ｇお
よびヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−
ロジウムカルボニルと共に装入し、ヒドロホルミ
ル化を６バール、127℃で行なつた；ガスの吸収
は180分後に終了した。２−ｎ−プロピル−３，
３−ジメトキシ−１−プロペンの85％が変換され
た。反応混合物を真空中で蒸留した。所望の３−
ｎ−プロピル−４，４−ジメトキシブタナールは
100〜102℃、20ミリバールで留出した。その後、
２−ｎ−プロピル−１，４−ブタンジアールが例
１と同様にして得られた。
例 ６
例１によると同様であるが、２−イソ−プロピ
ル−３，３−ジメトキシ−１−プロペン200ｇ
（1.39モル）を用いて実施した。300分後、２−イ
ソ−プロピル−３，３−ジメトキシ−１−プロペ
ンの50％が変換された。所望の３−イソ−プロピ
ル−４，４−ジメトキシブタナールは94〜96℃、
20ミリバールで留出した。その後、２−イソ−プ
ロピル−１，４−ブタンジアールが例１と同様に
して得られた。
ル−３，３−ジメトキシ−１−プロペン200ｇ
（1.39モル）を用いて実施した。300分後、２−イ
ソ−プロピル−３，３−ジメトキシ−１−プロペ
ンの50％が変換された。所望の３−イソ−プロピ
ル−４，４−ジメトキシブタナールは94〜96℃、
20ミリバールで留出した。その後、２−イソ−プ
ロピル−１，４−ブタンジアールが例１と同様に
して得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ロジウムと配位子として三価の有機リン化合
物を含有する錯触媒の存在で、２−アルキル−
３，３−ジアル−コキシ−１−プロペンをヒドロ
ホルミル化する、２−アルキル−１，４−ブタン
ジアールの製造方法において、(1)触媒としてヒド
リドトリス−トリフエニル−ホスフインロジウム
カルボニルを、トリフエニルホスフインおよび／
またはトリフエニルホスフアイトと一緒に使用
し、(2)ヒドロホルミル化生成物から３−アルキル
−４，４−ジアルコロシブタナールを分離し、(3)
これを加水分解して２−アルキル−１，４−ブタ
ンジアールにすることを特徴とする２−アルキル
−１，４−ブタンジアールの製造方法。 ２ ２位が直鎖または分枝鎖のC1〜C4アルキル
基によつて、置換されている３，３−ジアルコキ
シ−１−プロペンを使用する、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３ ３，３−ジアルコキシ−１−プロペン１重量
部につきヒドリドトリス−トリフエニルホスフイ
ン−ロジウムカルボニル0.0001〜0.0070重量部お
よびトリフエニルホスフインまたはトリフエニル
ホスフアイト0.001〜0.06重量部を使用する、特
許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４ ヒドロホルミル化を温度100〜140℃、圧力１
〜60バールで実施する、特許請求の範囲第１項か
ら第３項までのいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853505654 DE3505654A1 (de) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | Verfahren zur herstellung von 2-alkyl-1,4-butandial |
| DE3505654.1 | 1985-02-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61194043A JPS61194043A (ja) | 1986-08-28 |
| JPH0567130B2 true JPH0567130B2 (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=6262903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61033126A Granted JPS61194043A (ja) | 1985-02-19 | 1986-02-19 | ２‐アルキル‐１，４‐ブタンジアールの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4675451A (ja) |
| EP (1) | EP0191935B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61194043A (ja) |
| AT (1) | ATE37708T1 (ja) |
| BR (1) | BR8600633A (ja) |
| CA (1) | CA1260497A (ja) |
| DE (2) | DE3505654A1 (ja) |
| ES (1) | ES8701711A1 (ja) |
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| CN102267879B (zh) | 2010-06-02 | 2013-07-03 | 绍兴文理学院 | 番茄红素的中间体及其中间体的制备方法 |
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| FR1524289A (fr) * | 1967-03-29 | 1968-05-10 | Melle Usines Sa | Procédé de scission d'acétals |
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| DE3361904D1 (en) * | 1982-05-11 | 1986-03-06 | Ici Plc | Process for the production of unsaturated mono or saturated dialdehydes and acetals thereof |
| DE3403427A1 (de) * | 1984-02-01 | 1985-08-01 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,4-butandial |
-
1985
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-
1986
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- 1986-02-12 US US06/828,488 patent/US4675451A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1986-02-18 CA CA000502099A patent/CA1260497A/en not_active Expired
- 1986-02-19 JP JP61033126A patent/JPS61194043A/ja active Granted
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