JPH0334953A - ２，３―ジアルコキシプロパナールの製法 - Google Patents

２，３―ジアルコキシプロパナールの製法

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JPH0334953A
JPH0334953A JP2161483A JP16148390A JPH0334953A JP H0334953 A JPH0334953 A JP H0334953A JP 2161483 A JP2161483 A JP 2161483A JP 16148390 A JP16148390 A JP 16148390A JP H0334953 A JPH0334953 A JP H0334953A
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JP
Japan
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rhodium
compd
hydrogen
carbon monoxide
group
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Pending
Application number
JP2161483A
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English (en)
Inventor
Dieter Koeffer
デイーター・ケツフアー
Robert Maerkl
ローベルト・メルクル
Werner Bertleff
ヴエルナー・ベルトレツフ
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔諺来上の利用分野〕 不発明は、一般式Ｉ： Ｒ２ 〔式中Ｒ１及びＲ２は、反応条件下で不活性の置換基（
ｉ−徊していてよい０１〜ａＳ−アルキル基又は０５〜
Ｃ６−シクロアルキル基金表わす〕の２゜３−ジアルコ
キシプロパナールの製法に関する。
〔従来の孜術〕
２．３−ジアルコキシプロパナールは、従来、炭水化物
−誘導体からの卆得られていた。例えはこの化合物群の
最も網車なもの２．６−ジメトキジノロパナールは、従
来は１．２．５．６−テトラ−０−メチルマンニソトｋ
ｔｎｖ鉛（ＩＤ（ベール（Ｂａｅｒ）　尋者、Ｊ、　Ｂ
ｉｏｌ、　Ｏｈｅｍ、　１４５　。
６１　（１９４２））又は過ヨウ索咳ナトリウム（フエ
ドロンコ（ＰｅｃＬｏｒｏｎｋｏ）　４者、０ａｒｂｏ
ｈｙｄ。
Ｒｅ５−８７　、５１　（１９８０））でば化するか更
に、グリセリンアルデヒドジメチルアセタールから、ヨ
ク化メチル／水索化ナトリウムを用いるエーテル化及び
引き絖くアセタールカ口水分解（Ｏｈｅｍ、Ｚｖｅｓｔ
ｉ　　３６　．８３７　　（１９８２ン）によってのみ
製造することができた。これらの方法は、出発化合物ｗ
Ｈ造するたけて多工程の合成を必賛とするので、勿論夾
験室胞俣でのみ好適である。
ヒドロホルミル化反応を用いるアルデヒドの製造は、多
方面で利用されている工業的方法でるるか、１．２−ゾ
アルコキシエテンのヒドロホルミル化については従来未
知である（ボーテヒ（ＢＯｔｔｅｇｈり尋者、Ｊ、　Ｍ
ｏ１．　ｃａｔ、　４　Ｃ１、１２９〜１８２（１９８
７Ｅ１９に１４７ページ、Ｋａｐ６．２参照）。これに
対して、ビニルエーテルのヒドロホルミル化ハ、リン（
Ｌｉｎ）寺（米国ｔＰｆＩｖｆ（ｕｓ−ｈ）第４５３３
７５６号明細ｌＦ）によって記載とれている。スナップ
（８ｎａｐｐ）寺（米国特ｉ￥Ｆ（ＵＳ−Ａ）第３８８
８８８０号明細書）は、ゾオキセンのナフテンばコバル
ト−触媒作用ヒドロホルミル化による、ジオキサン力ル
ポアルデヒドの非常に特別な合成についてのみ報告して
いる。
（３） 〔発明が解決しようとする課題〕 ２．３−ジアルコキジグロバナールは多方■で使用可能
な合ノ戊ノ水分でりりかつ葛らにこれからアルコールの
塩基触媒作用消失によって七ノマーや合成成分としてム
範囲ＶＣ使用される２−アルコキシアクロレインが得ら
れるので、本発明は、２．６−ゾアルコキシプ′ロバナ
ール忙工栗組換で量率かつ触済的万伝で製造することが
できる方法を発見することを課連としている。
〔課題を解決するための手段〕
従って一般弐〇： 〔式中Ｒ１及びＲ”Ｉｆ’Ｊ、、反応条件下で不ど占性
の直換基を肩していてよい０１〜Ｃ８−アルキル基又は
０５〜０６〜シクロアルキル基に表わす〕の２．３−シ
アルキシプロパナールの製法を発見し＼これは一般式１
１： ％式％ （４） の１，２−ジアルコキシェテン金、ロジウム−貧有触媒
の介在下に、−酸化炭素及び水素と反応させることニジ
なる。
Ｈｌ及びＲ２は相互に独立して、Ｏ１〜０８−アルキル
基及び／又Ｂ０５〜Ｃ６−シクロアルキル基７を表す。
場合によって基Ｒ１及びＲ２は、反応条件下で不活性の
１〜２個の置換基を有していてよく、これらは、例えば
アルコキシ基、アセタール基又はエステル基である。し
かし有利にはＲ１及びＲ２は、非ｔｉｌｔ換のＣ１〜０
８−アルキル基及び０５〜０６−シクロアルキルＭ、ｉ
ｉわし、その際アルキル基のうちａ１〜０４−アルキル
基が殊に有利である。特にＲ１及びＲ２ば、例えはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、グチル
基、イソグチル基、ｔｅｒｔ、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、へエチル基、オフナル基、２−エチルへ千
シル基、シクロペンチル基又はシタロヘキシル基を表わ
す。
２、ろ−ジアルコキジノロバナールＩ（ｒｆｆ造するた
めの出発物質としては、相当する基Ｒ１＆　Ｕ　Ｒ”で
置換ざ（したゾアルコキシエテンＨが使用されるが、こ
７″Ｌは間車な力床で１．２−ジアルコキシ−１，２−
ジクロルエタンからのマグネシウム触媒作用塩素除去（
バーガンツ（Ｂａｇａｎｚ）　％者、Ｏｈｅｍ、　Ｂｅ
ｒ、　９６　、２６５７（１９６３）参照）又は１，１
．２−１リアルコキシエタンから気相での水ば化バリウ
ム／ケイ咳デルー触媒作用（米国材奸（ＵＳ−Ａ、）第
２４７９０６８号明細書）又は沸石−触媒作用（ｍ州ｅ
−ｔ−ｒ　（、Ｅｆ’−Ａ）第６　ＬＪ　２４８６−Ｅ
、−明細１１：）のアルコール分離によって入手できる
。
２．６−ジアルコキジゲロバナール■金装造するために
、ロジウム−含有触媒の仔住下でジアルコキシエテンｆ
ｆｆｒ　−酸化炭素／水素〜ガス低合物と反応ませる。
ロジウム−貧有触媒としては、米国軸杵（ＵＳ−Ａ、）
第２８８０２４１号明細書に記載のロジウム化合物、殊
にロジウム塩、例えば酢ばロジウム又はア七トニルアセ
トン敵ロジツム、ぼ化ロジウム及びロジウムカルホ゛ニ
ル化合衝が使用できる。殊に有利ＶＣは、２゜ろ−ジア
ルコキシフ０ロバナールぐユ、ロジウム及び第３リン化
合物からの触媒糸を用いて製造される。こうしたヒドロ
ホルミル化の実施に適当な触媒糸は、技術水準にあり、
例えば西ドイツ物・許出願公開（ＤＥ−Ａ　）第１７９
６０６９号明細簀に記載のロジウム及び第６リン化合物
からの触１ｓ糸が、本発明方法で使用されうる。有利に
は、第３リン化合物がトリアリールホスフィン又はトリ
アリールホスファイト、例えばトリフェニルホスフィン
、トリトリルホスフィン、トリフェニルホスファイト及
びトリトリルホスファイトである様な触媒糸が使用され
ゐ。
触媒糸　ロジクム／第ろリン化合物としては、四ドイツ
的−許出顔公開（ＤＥ−Ａ　）第１７９３０６９号明細
誉に記載のロジクム婦化曾物が使用できるが有利には、
その場で、即ち、ヒドロホルミル化の反応混合物中でか
つ水素及び−賦化炭素の存在下に、ロジウム脈及び第ろ
リン化合ｖｌＪから粒造することができる。ロジウム確
としては例えばロジウム坦、ロシウムカルホニル化合物
（７） 又は駿化ロジウムが使用できる。第６リン化得物は、一
般にロジウムに対して１〜６０ロ惜モル過剰で、特に３
：１〜２００：１で便用される。
ジアルコキシエテン■のヒドロネルミル化は、反応条件
下で不法性な浴却］の・仔在下で実施づ“ることかでさ
る。溶剤としては、例えばエーテル、例えはジフェニル
エーテル又はジオキサン、アセタール、例えば１，３−
ジオキサン、エステはトリｌ−−ルが好適である。
一般に、この反応の実施の際に、ゾアルコキシエテン■
を、ロジウム−触９ｉ裂造の７こめの成分と共にかつ場
合によってａ浴卸」と糸にオートクレーブ中に装入しか
つこの反応バッチ上へ、振度５０〜２００℃、菊判には
６０〜ｉａｏ℃、殊に６０〜１５０℃で、−ば化炭素／
水素−混合物ｔ１一般に２〜６００バール、妹に５〜Ｉ
Ｕロバールの圧力で仕入するように行なう。
（８） 一酸化炭素／水素のモル比は、十分自由にｉ４択できる
。しかし有利には、−改札炭素／水素−モル比は０．１
〜２でめる。特に肩オＩＪ　Ｋは、合成ガス製造の際に
生ずるニジな一酸化炭素／水素−ガス混合物が使用され
る。
この反応は、管状反応器中で、不連続的にも連続的にも
行なうことかでさる。２，６−ジアルコキジゲロバナー
ルは、反応斂出物から蒸留によって単離することができ
る。
〔実施例〕
例　　１ ３０　ｕ−ＨＥ　−、ｔ−ト９Ｖ−プに１，２−ジメト
キシ上テン０．５６モル、シクロヘキサン４０Ｊ１ヒド
リドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウム０．２ミリモル及びトリフェニルホスフィン２０ミ
リモルを装入した。室温で、−酸化炭素／水素−ガス況
酋吻（００／　Ｈ２−モル比：１／１）により、出力を
２０パールに脚部した。
この反応器８物全オートタレーブ申で１３０℃に加熱し
かつＣｏ　／　Ｈ２−ガス混合物の再比入によって出力
を７０バールに尚めた。６１時間の反応時間後に、オー
トクレーブをｒ電動しかつ放出し、かつ液体反応敞出吻
から２．３−ゾメトキシプロバナールを分別魚雷によっ
て単離ぎせ７こ。
収峯：６１％。
例　　２ ３０ロ−ｍ５−オートクレーブに１，２−ジメトキシエ
テン１．１モル及び（アセチルアセトナト）ゾカルボニ
ルロジッムロ、０８ミリ七ル金装入した。室温で、−ハ
化炭素／水素−ガス混合物（例１参照）により、比力紫
２０バールに調節した。
この反厄混合物ｔｌ−温度１００℃に熱し、オドクレー
プ中の比力’ｔｆ化炭素／水索−ノＪス混曾物の丹仕入
により２８０バールに尚めかつ８時間の反応時間Ｖこわ
た９この水準紫抹持しり。
２．３−ジメトキシグロバナールは、反応叡山物（１２
７，８９）中に８２．５里電★言１れでぃた（ＧＣ−分
析）。　　　　　　　　。−：。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は、反応条件下で不活性の置換
    基を有していてよいＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基又はＣ
    ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルキル基を表わす〕の２，３−
    ジアルコキシプロパナールの製法において、一般式II： Ｒ＾１Ｏ−ＨＣ＝ＣＨ−ＯＲ＾２II の１，２−ジアルコキシエテンを、ロジウム−含有触媒
    の存在下に一酸化炭素及び水素と反応させることを特徴
    とする２，３−ジアルコキシプロパナールの製法。
JP2161483A 1989-06-22 1990-06-21 ２，３―ジアルコキシプロパナールの製法 Pending JPH0334953A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3920423A DE3920423A1 (de) 1989-06-22 1989-06-22 Verfahren zur herstellung von 2,3-dialkoxypropanalen
DE3920423.5 1989-06-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0334953A true JPH0334953A (ja) 1991-02-14

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ID=6383310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2161483A Pending JPH0334953A (ja) 1989-06-22 1990-06-21 ２，３―ジアルコキシプロパナールの製法

Country Status (6)

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US (1) US5081313A (ja)
EP (1) EP0403909B1 (ja)
JP (1) JPH0334953A (ja)
CA (1) CA2017491A1 (ja)
DE (2) DE3920423A1 (ja)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2479068A (en) * 1947-06-05 1949-08-16 Du Pont Preparation of unsaturated ethers
NL98500C (ja) * 1956-01-11
US3527809A (en) * 1967-08-03 1970-09-08 Union Carbide Corp Hydroformylation process
US3917661A (en) * 1970-01-07 1975-11-04 Union Carbide Corp Hydroformylation of unsaturated organic compounds
US3888880A (en) * 1973-10-30 1975-06-10 Eastman Kodak Co Synthesis of diether-aldehydes and diether-alcohols
DE2932527A1 (de) * 1979-08-10 1981-02-26 Basf Ag Tert.-butoxy-butanale und -butanole sowie bis-tert.-butoxypentanale und -pentanole
US4533756A (en) * 1983-11-07 1985-08-06 Texaco Inc. Process for synthesis of acrylic acid precursors via hydroformylation of vinyl ether
DE3403427A1 (de) * 1984-02-01 1985-08-01 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 1,4-butandial
US4871878A (en) * 1987-08-10 1989-10-03 Eastman Kodak Company Low pressure rhodium catalyzed hydroformylation of olefins

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US5081313A (en) 1992-01-14
ES2063199T3 (es) 1995-01-01
DE3920423A1 (de) 1991-01-03
EP0403909A3 (de) 1991-09-04
EP0403909A2 (de) 1990-12-27
DE59005235D1 (de) 1994-05-11
EP0403909B1 (de) 1994-04-06
CA2017491A1 (en) 1990-12-22

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