JPH0565600A - ほうろう用フエライト系ステンレス鋼およびほうろう前処理法 - Google Patents

ほうろう用フエライト系ステンレス鋼およびほうろう前処理法

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JPH0565600A
JPH0565600A JP22612091A JP22612091A JPH0565600A JP H0565600 A JPH0565600 A JP H0565600A JP 22612091 A JP22612091 A JP 22612091A JP 22612091 A JP22612091 A JP 22612091A JP H0565600 A JPH0565600 A JP H0565600A
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JP
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stainless steel
ferritic stainless
steel
adhesion
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JP22612091A
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English (en)
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Satoru Owada
哲 大和田
Fusao Togashi
房夫 冨樫
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JFE Steel Corp
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Kawasaki Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】製品への悪影響や大幅なコストアップをもたら
す工程を省き、しかもほうろう密着性を向上させること
ができる画期的なステンレス鋼とそのほうろう前処理法
とを提供する。 【構成】Si:0.05〜0.5 %、Mn:0.05〜0.75%、A
l:0.01 〜0.3 %、Ni:0.01〜5.0 %、Cr:11.5〜
30%を含むフェライト系ステンレス鋼を、露点(℃)を
Y、熱処理温度(℃)をXとするとき、Y≦(1/25)X
−47かつ300≦X≦800で酸化処理して、高いほ
うろう密着性を達成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ほうろう用フェライト
系ステンレス鋼とそのほうろう前処理法に関し、特に、
ブラスト処理やめっき処理なしで十分なほうろう密着性
を与えることができるものである。
【0002】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、ほ
うろう処理されたステンレス鋼鋼板が、浴槽,流し台,
台所製品あるいは内外装建材等の多くの分野で用いられ
るようになっている。ところで、ステンレス鋼の表面処
理は、普通鋼に比べて複雑な工程が必要とされる。ほう
ろう処理においても例外ではなく、ほうろうの密着性を
確保するために予めステンレス鋼面に施されるほうろう
前処理法が、従来から種々提示されてきた。
【0003】例えば特開昭54−88921号,特公昭
52−1729号には、ほうろう処理前に、ブラスト処
理および酸洗処理を施したり、更にNi析出処理を施す
方法が示されている。しかしながら、これらの従来方法
は、複雑な成分組成を有するステンレス鋼において常に
安定したほうろう密着性を確保できるものではない。た
とえブラスト処理条件を強力にすることにより密着性の
改善を図っても、板厚の薄い材料ではブラスト処理によ
って板の歪み等が生じて、最終製品の形状を悪くすると
いう問題点が、なお未解決のままに残されている。
【0004】また、普通鋼のほうろう処理技術からの応
用として、例えば特公昭51−40086号や特公昭5
1−40583号には、酸洗処理後にステンレス鋼素地
に対してNiその他のめっき処理を施す方法が提案され
ている。しかしこの方法は、処理コストの増大を招くと
いう問題点がある。また、ステンレス鋼の特長を活用す
る方法として、特公昭55−30588号には、ステン
レス鋼材からなる成形品を酸化性雰囲気中で加熱してそ
の表面に酸化被膜を形成させたうえ、2価のNiイオン
を含む水溶液中に浸漬し、次いで乾燥したうえ常法によ
り釉薬をかけて乾燥,焼成するほうろう製品の製造法が
示されている。しかしこの方法では、酸化性雰囲気中で
の加熱処理時にステンレス鋼の表層に脱クロム層が生じ
て素地の耐食性を低下させ易いという問題点と共に、N
i浸漬の工程を省略できず処理コストが大きくなるとい
う問題点があった。
【0005】そこで本発明は、上記従来の問題点を解決
するためになされたものであり、強力なブラスト処理や
めっき処理等、製品への悪影響や大幅なコストアップを
もたらす工程を省き、しかも市販のほうろう釉薬がその
まま何の問題もなく使用でき、コスト上昇を招くことな
くフェライト系ステンレス鋼のほうろう密着性を向上さ
せることができる、画期的なほうろう用フェライト系ス
テンレス鋼及びそのほうろう前処理法を提供することを
目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成する本
発明のほうろう用フェライト系ステンレス鋼は、C:0.
02%以下(重量%、以下同じ)、Si:0.05〜0.5 %、
Mn:0.05〜0.75%、P:0.03%以下、S:0.03%以
下、N:0.003 〜0.02%、Nb:単独で1.0 %以下で且
つNb/(93/12 C+93/14 N)≧1.5 、Cr:11.5〜
30%、Al:0.01 〜0.3 %、Ni:0.01〜5.0 %を含有
し、残部がFeおよび不可避的不純物よりなることを特
徴とする。
【0007】また、本発明のほうろう用フェライト系ス
テンレス鋼は、Nb単独に代わり、NbおよびTiの複
合添加で1.0 %以下で且つ[Nb/(93/12 C+93/14
N]+[Ti/(48/12 C+48/14 N)]≧1.5 とし、
他は上記成分と同じものとすることができる。本発明の
ステンレス鋼のほうろう前処理法は、上記本発明のほう
ろう用フェライト系ステンレス鋼を、露点(℃)をY、
熱処理温度(℃)をXとするとき、Y≦1/25X−47か
つ300≦X≦800を満足する処理条件で酸化処理す
ることを特徴とする。
【0008】
【作用】本発明者等は、ステンレス鋼とほうろう密着性
との関係について鋭意、実験的に検討した結果、ステン
レス鋼の鋼中成分及びほうろう層形成の前処理として行
うステンレス鋼の酸化処理の条件と、ほうろう密着性と
の間に深い関係のあることを見出し、本発明に至ったも
のである。
【0009】本発明にあっては、ステンレス鋼中の成分
が、後の酸化処理との関連で重要になる。以下に、本発
明のステンレス鋼の各成分を詳細に説明する。Cは、鋼
中に固溶状態で存在すると、機械的特性や耐食性の低下
の原因となる。NbあるいはTiの添加によりNiCあ
るいはTiCの形で固定し安定化できるが、C量が多い
と、その分NbあるいはTi添加量が増す。NiCある
いはTiCの増加はほうろう密着性の低下につながる。
そのためC量の上限は0.02%とする。
【0010】Siは、その量が0.05%以上になると、酸
化処理時に被膜中のSiO2 が濃化し、ほうろう成分と
のなじみが良くなるため、ほうろう密着性を向上させ
る。このSi添加の効果は添加量0.5 %まで増すが、そ
れを超えるとほうろう密着性は逆に低下する。また、0.
05%未満ではほうろう密着性向上効果はみられない。し
たがって、Si量は0.05〜0.5 %に限定する。
【0011】Mnは、その量が0.05%以上になると、S
iと同様に酸化処理時に被膜中のMn酸化物が濃化し、
ほうろう成分との親和性が良くなるため、ほうろう密着
性を向上させる。このMn添加効果は添加量0.75%まで
増すが、それを超えるとほうろう密着性は飽和するよう
になる。また、0.05%未満ではほうろう密着性の向上は
みられない。さらにMnは、鋼中不純物として避けられ
ないSによる鋼への悪影響、例えば熱間脆性を防止し、
また機械的強度を得るためにも必要であるが、0.75%を
超えて多量になると耐食性の低下にもつながるから、そ
の含有量を0.05〜0.75%に限定する。
【0012】Pは、鋼中に不可避的不純物として存在す
るが、その量が0.03%を超えると、鋼板の成形性を著し
く低下させるので、その含有量の上限を0.03%とする。
Sは、Pと同様に鋼中の不可避的不純物として存在す
る。Sは鋼の熱間脆性を生じさせると共に、冷延後も耐
食性を低下させるなど有害な元素である。また、Sの増
加によりほうろう密着性も低下するから、S量の上限を
0.03%と限定する。
【0013】Nは、本発明の鋼板においては、ほうろう
特性、特に耐つまとび性を良好にする効果のある元素で
ある。NbあるいはTiを添加した鋼の中で、NはNb
NあるいはTiNとなって存在し、耐つまとび性を改善
する。これは、NbNあるいはTiNが存在する場合、
冷延時に鋼中にボイドが形成されて、これがつまとびの
原因となる水素を吸蔵するためと考えられる。このよう
な効果を発現させるには0.003 %以上のNが必要であ
る。一方、Nが多くなり、これをNbNあるいはTiN
として固定するに十分なNbあるいはTiを添加する
と、鋼板表面性状を阻害することが多くなる。この傾向
はNが0.02%を超えると顕著になる。よってN量の範囲
を0.003 〜0.02%と限定する。
【0014】Nbは、鋼中に添加されることによって、
C,Nを各々NbC,NbNとして固定し、これらの元
素が鋼板の材質に及ぼす悪影響を低減するばかりでな
く、つまとび等のほうろう欠陥を低減する効果をも発揮
する。このような効果を得るには、C,Nを固定するに
十分な量のNbが必要である。本発明者等の実験的検討
によれば、その必要量はNb/(93/12 C+93/14N)
が1.5 以上となる量である。この量は理論的にC,Nを
固定するだけの量、すなわちNb/(93/12 C+93/14
N)=1よりも大きいが、その理由はステンレス鋼では
鋼中のCrの影響が現れていることによると考えられ
る。また、上記のNb添加効果はTiとの複合添加でよ
り著しく現れ、その場合の必要量は[Nb/(93/12 C
+93/14N]+[Ti/(48/12 C+48/14 N)]≧1.5
となる量である。一方、これらNbあるいは(Nb+
Ti)の合計量が1.0 %を超えるとほうろう密着性を低
下させるので、その上限を1.0 %と限定する。
【0015】Crは、ステンレス鋼としての基本的元素
であり、耐食性の点からして11.5%以上でないとステン
レス鋼としての十分な特性が得られない。一方、Crが
30%を超えると非常に加工性が低下し、ほうろう製品の
用途に適しなくなる。また、不働態皮膜が安定となるた
め、ほうろう密着性も低下する。このためCr量の上限
を30%とする。
【0016】Alは、製鋼工程で脱酸剤として添加され
る。Alは鋼中ではAlNを形成し、耐つまとび性を向
上させる効果がある。また、酸化処理時に皮膜中にAl
23を形成し、ほうろう成分との親和性を増す働きも有
している。このような効果は、0.01%以上のAl添加に
よって発現するので、Al量の下限を0.01%とする。一
方、Alが0.3 %を超えて存在しても上記のほうろう密
着性向上効果は飽和し、さらなる改良は見られないか
ら、Al量の上限を0.3 %に限定する。
【0017】鋼中のNiは、酸化処理によってほうろう
成分とのなじみを良くし、ほうろう密着性を向上させる
効果を有するが、この効果は0.01%以上のNi量で現れ
る。一方、5 %を超えると、Niを添加しても前記の効
果はもはや向上せず、コストアップとなるばかりであ
る。よって、Ni量は下限を0.01%,上限を5 %とす
る。
【0018】なお、以上に述べた以外の成分元素につい
ては、ほうろう密着性に影響しないので限定しないが、
例えばMo等、素材の耐食性を向上する元素は含まれて
良いことはいうまでもない。ところで、上述したような
鋼中成分元素のほうろう密着性向上効果は特定の酸化処
理条件で顕著に発現される。すなわち、酸化処理時の雰
囲気の露点(℃)をY、熱処理温度(℃)をXとする
時、Y≦1/25X−47かつ300≦X≦800の関係を
満足する条件が適性である。これは生成する酸化皮膜が
酸化処理の条件次第で変化し、ほうろう密着性への影響
を及ぼすからである。すなわち、300℃未満の温度で
は酸化皮膜の成長が不十分で、ほうろう密着性を顕著に
改善するに至らないから、下限の温度を300℃とす
る。一方、800℃を超える温度で酸化する場合、酸化
皮膜の成長速度が大きく、皮膜直下にCr欠乏層が生じ
て最終的に製品の品質を低下させる場合が生じるから、
上限の温度を800℃とする。
【0019】また、Y≦1/25X−47の関係を超えて露
点Yが高くなると、ステンレス鋼中のFeやCrの酸化
が進み、ほうろう密着性が向上しない。これに対し、露
点Yがこの関係以下の場合には酸素ポテンシャルが小さ
く、Si,Al,Mn等のほうろう釉薬と親和性の強い
元素が優先的に酸化されるため、ほうろう密着性が向上
する。
【0020】なお、酸化処理の雰囲気ガスは特に限定す
るものではないが、露点と温度との関係を満足するため
には、N2 ,Ar,H2 ,NH3 ,N2 +H2 等の不活
性ガスあるいは還元性ガスが望ましい。なおまた、本発
明のほうろう前処理法を用いる際、予め従来と同じくブ
ラスト処理を行う方法をとることは、本発明の範疇には
いることはいうまでもない。
【0021】以下、本発明の実施例について説明する。
【0022】
【実施例1】表1に示すような組成を有する16種の鋼
を溶製した。No.1〜10 の10種は本発明鋼、a〜f
の6種は本発明外の組成の比較鋼である。これらを各々
熱間圧延,冷間圧延の後、板厚0.8 mmの冷延鋼板を製造
した。さらに、これらのフェライト系ステンレス冷延鋼
板をN2 ガス中で図1に示される領域の露点,温度で焼
鈍し、その後にそのまま市販の釉薬を施釉し、露点−3
5℃,温度800℃でほうろう焼成した。こうして得ら
れた被験材料について、ほうろう密着性を調べた。な
お、ほうろう密着性は、P.E.Iにより定められた密
着試験で測定されるP.E.Iほうろう密着指数を用い
た。結果を図2に示す。
【0023】図2から明らかなように、本発明鋼はいず
れも90%以上の優れたほうろう密着性を示したのに対
して、比較鋼の場合は60%未満のほうろう密着性しか
得られなかった。
【0024】
【表1】
【0025】
【実施例2】表2に示すような組成を有する16種の鋼
を溶製し、これらを各々、実施例1と同様に熱間圧延,
冷間圧延の後、板厚0.5 mmの冷延鋼板を製造した。これ
らのフェライト系ステンレス冷延鋼板を、N2 +H2
合雰囲気中で、30秒間酸化処理した。その酸化処理
は、本発明による条件のものと、本発明以外の条件のも
のとに分けて行った。その後に、そのまま市販の釉薬を
施釉し、露点−35℃,温度800℃でほうろう焼成し
た。こうして得られた被験材料について、実施例1と同
じ方法でほうろう密着性を調べた。表2中のNo.1〜 7
の7種は本発明鋼を本発明の処理条件で処理したもの
である。一方、a〜iの9種は本発明外の比較例であ
り、そのうちのa〜cは酸化処理条件外れのもの、d〜
fは成分外れのもの、g〜iは成分,条件共に外れてい
るものである。結果を図3に示す。
【0026】図3から明らかなように、本発明のものは
いずれも90%以上の優れたほうろう密着性を示したの
に対して、比較例の場合は70%未満のほうろう密着性
しか得られなかった。
【0027】
【表2】
【0028】
【発明の効果】以上説明したように、本発明にあって
は、フェライト系ステンレス鋼中の成分を調整すると共
に、ほうろう成分との親和性の良い酸化物を形成できる
ような適切な酸化処理条件を設定した。そのため、従来
はほうろう処理前に必須とされた十分なブラストが省略
でき、またNi処理も不要であり、加熱酸化処理のみで
十分強いほうろう密着性が低コストで得られるという効
果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による適性な酸化処理条件の領域を示す
グラフである。
【図2】実施例1におけるほうろう密着性試験結果を示
すグラフである。
【図3】実施例2におけるほうろう密着性試験結果を示
すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C23D 5/00 B 8116−4K

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 C:0.02%以下(重量%、以下同じ)、
    Si:0.05〜0.5 %、Mn:0.05〜0.75%、P:0.03%
    以下、S:0.03%以下、N:0.003 〜0.02%、Nb:1.
    0 %以下で且つNb/(93/12 C+93/14 N)≧1.5 、
    Cr:11.5〜30%、Al:0.01 〜0.3 %、Ni:0.01〜
    5.0 %を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物より
    なることを特徴とするほうろう用フェライト系ステンレ
    ス鋼。
  2. 【請求項2】 C:0.02%以下、Si:0.05〜0.5 %、
    Mn:0.05〜0.75%、P:0.03%以下、S:0.03%以
    下、N:0.003 〜0.02%、Nb+Ti:NbおよびTi
    を複合して1.0 %以下で且つ[Nb/(93/12 C+93/1
    4 N]+[Ti/(48/12 C+48/14 N)]≧1.5 、C
    r:11.5〜30%、Al:0.01 〜0.3 %、Ni:0.01〜5
    %を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物よりなる
    ことを特徴とするほうろう用フェライト系ステンレス
    鋼。
  3. 【請求項3】 請求項1又は請求項2に記載のフェライ
    ト系ステンレス鋼を、露点(℃)をY、熱処理温度
    (℃)をXとするとき、 Y≦(1/25)X−47かつ300≦X≦800を満足する
    処理条件で酸化処理することを特徴とするフェライト系
    ステンレス鋼のほうろう前処理法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008179886A (ja) * 2006-12-26 2008-08-07 Jfe Steel Kk オーステナイト系ステンレス鋼との異材溶接部の耐食性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
JP2008179885A (ja) * 2006-12-26 2008-08-07 Jfe Steel Kk オーステナイト系ステンレス鋼との異材溶接部の耐食性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
WO2018147149A1 (ja) * 2017-02-08 2018-08-16 Jfeスチール株式会社 フェライト系ステンレス鋼板

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