JPH0565430A - 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0565430A JPH0565430A JP3252997A JP25299791A JPH0565430A JP H0565430 A JPH0565430 A JP H0565430A JP 3252997 A JP3252997 A JP 3252997A JP 25299791 A JP25299791 A JP 25299791A JP H0565430 A JPH0565430 A JP H0565430A
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- JP
- Japan
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- acid
- polyester resin
- coating film
- powder coating
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 硬度が高く、かつ、加工性及び耐汚染性に優
れた塗膜を与える粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を
提供する。 【構成】 テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸を
主たる酸成分とし、エチレングリコール及びネオペンチ
ルグリコールを主たるアルコール成分とする極限粘度が
0.15〜0.3dl／ｇ、酸価が500〜1500geq／106ｇのポリエ
ステル樹脂75〜40重量部とエポキシ樹脂系硬化剤25〜60
重量部とからなる。
れた塗膜を与える粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を
提供する。 【構成】 テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸を
主たる酸成分とし、エチレングリコール及びネオペンチ
ルグリコールを主たるアルコール成分とする極限粘度が
0.15〜0.3dl／ｇ、酸価が500〜1500geq／106ｇのポリエ
ステル樹脂75〜40重量部とエポキシ樹脂系硬化剤25〜60
重量部とからなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂組成物に関するものである。
ル樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】粉体塗料は、従来の溶剤型塗料と比較し
て、無公害塗料であること、塗装直後でも利用に供しう
ること、多層の重ね塗りが不要であること、比較的安価
であること、回収再利用が可能であること等の利点が認
められ、家電製品、建材、自動車部品等の部材の保護装
飾用塗料として、近年急速に需要が拡大している。
て、無公害塗料であること、塗装直後でも利用に供しう
ること、多層の重ね塗りが不要であること、比較的安価
であること、回収再利用が可能であること等の利点が認
められ、家電製品、建材、自動車部品等の部材の保護装
飾用塗料として、近年急速に需要が拡大している。
【０００３】従来、家電製品等の塗装は、鋼板を加工、
成形した後に行われていたが、塗装ラインの合理化、生
産性の向上等を図るため、平鋼板で塗装してから加工、
成形するプレコート方式に移行しつつある。
成形した後に行われていたが、塗装ラインの合理化、生
産性の向上等を図るため、平鋼板で塗装してから加工、
成形するプレコート方式に移行しつつある。
【０００４】しかし、プレコート鋼板は、塗装後、複雑
な形状に加工、成形されるため、これに用いる塗料は、
硬度が高く、かつ、加工性及び耐汚染性に優れた塗膜を
与えるものでなければならない。
な形状に加工、成形されるため、これに用いる塗料は、
硬度が高く、かつ、加工性及び耐汚染性に優れた塗膜を
与えるものでなければならない。
【０００５】家電製品、特に冷蔵庫、洗濯機等の硬い塗
膜と耐汚染性の要求される製品の塗装には、主として熱
硬化型のアクリル樹脂塗料が用いられている。しかし、
アクリル樹脂塗料は、プレコート塗装に用いるには、加
工性が悪く、加工性を良くするために軟質化すると、塗
膜が実用に耐える硬度と耐汚染性を有しないものとなる
という問題があった。
膜と耐汚染性の要求される製品の塗装には、主として熱
硬化型のアクリル樹脂塗料が用いられている。しかし、
アクリル樹脂塗料は、プレコート塗装に用いるには、加
工性が悪く、加工性を良くするために軟質化すると、塗
膜が実用に耐える硬度と耐汚染性を有しないものとなる
という問題があった。
【０００６】また、従来の熱硬化型ポリエステル樹脂を
ベースとする塗料は、加工性に優れ、家電製品等の塗装
にも実用化されているが、塗膜硬度が十分でないという
問題があった。
ベースとする塗料は、加工性に優れ、家電製品等の塗装
にも実用化されているが、塗膜硬度が十分でないという
問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
欠点を解消し、硬度が高く、かつ、加工性及び耐汚染性
に優れた塗膜を与える粉体塗料用ポリエステル樹脂組成
物を提供しようとするものである。
欠点を解消し、硬度が高く、かつ、加工性及び耐汚染性
に優れた塗膜を与える粉体塗料用ポリエステル樹脂組成
物を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討の結果、特定のポリエステ
ル樹脂に、エポキシ樹脂系硬化剤を配合するとよいこと
を見出し、本発明に到達した。
的を達成するために鋭意検討の結果、特定のポリエステ
ル樹脂に、エポキシ樹脂系硬化剤を配合するとよいこと
を見出し、本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明は、テレフタル酸及びナ
フタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレング
リコール及びネオペンチルグリコールを主たるアルコー
ル成分とする極限粘度が0.15〜0.3dl／ｇ、酸価が500〜
1500ｇeq／106ｇのポリエステル樹脂75〜40重量部とエ
ポキシ樹脂系硬化剤25〜60重量部とからなる粉体塗料用
ポリエステル樹脂組成物を要旨とするものである。
フタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレング
リコール及びネオペンチルグリコールを主たるアルコー
ル成分とする極限粘度が0.15〜0.3dl／ｇ、酸価が500〜
1500ｇeq／106ｇのポリエステル樹脂75〜40重量部とエ
ポキシ樹脂系硬化剤25〜60重量部とからなる粉体塗料用
ポリエステル樹脂組成物を要旨とするものである。
【０００９】本発明において、ポリエステル樹脂を構成
する酸成分は、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン
酸を主体とするものであり、ナフタレンジカルボン酸が
全酸成分の５〜50モル％を占めるものが好ましい。ナフ
タレンジカルボン酸の割合があまり少ないと塗膜の硬度
をアップさせる効果が乏しく、一方、多過ぎると耐衝撃
性及び加工性が低下する。
する酸成分は、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン
酸を主体とするものであり、ナフタレンジカルボン酸が
全酸成分の５〜50モル％を占めるものが好ましい。ナフ
タレンジカルボン酸の割合があまり少ないと塗膜の硬度
をアップさせる効果が乏しく、一方、多過ぎると耐衝撃
性及び加工性が低下する。
【００１０】ナフタレンジカルボン酸としては、2,６−
ナフタレンジカルボン酸、2,７−ナフタレンジカルボン
酸、1,４−ナフタレンジカルボン酸等が用いられるが、
反応性等の点で2,６−ナフタレンジカルボン酸が最も好
ましい。
ナフタレンジカルボン酸、2,７−ナフタレンジカルボン
酸、1,４−ナフタレンジカルボン酸等が用いられるが、
反応性等の点で2,６−ナフタレンジカルボン酸が最も好
ましい。
【００１１】また、アルコール成分は、エチレングリコ
ール及びネオペンチルグリコールを主体とするものであ
り、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとの
割合は、加工性、耐汚染性、耐候性等の塗膜性能及び塗
料の耐ブロッキング性の点で、モル比で20／80〜80／20
が適当である。
ール及びネオペンチルグリコールを主体とするものであ
り、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとの
割合は、加工性、耐汚染性、耐候性等の塗膜性能及び塗
料の耐ブロッキング性の点で、モル比で20／80〜80／20
が適当である。
【００１２】これらの他、イソフタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、1,４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ジエチレングリコール、1,２
−プロパンジオール、1,５−ペンタンジオール、1,６−
ヘキサンジオール等の２官能化合物を酸成分又はアルコ
ール成分の20モル％程度以下の範囲で共重合してもよ
い。さらに、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメ
シン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等の３官能以上の化合物を10モル％程度
以下の範囲で共重合してもよい（３官能以上の化合物を
これより多く共重合すると加工性が低下する。）
アゼライン酸、セバシン酸、1,４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ジエチレングリコール、1,２
−プロパンジオール、1,５−ペンタンジオール、1,６−
ヘキサンジオール等の２官能化合物を酸成分又はアルコ
ール成分の20モル％程度以下の範囲で共重合してもよ
い。さらに、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメ
シン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等の３官能以上の化合物を10モル％程度
以下の範囲で共重合してもよい（３官能以上の化合物を
これより多く共重合すると加工性が低下する。）
【００１３】本発明におけるポリエステル樹脂は、例え
ば、エステル交換法や直接エステル化法で得た低重合体
を重縮合反応で高分子量にした後、必要に応じて解重合
反応を行うことにより製造される。
ば、エステル交換法や直接エステル化法で得た低重合体
を重縮合反応で高分子量にした後、必要に応じて解重合
反応を行うことにより製造される。
【００１４】ポリエステル樹脂は、極限粘度が0.15〜0.
3dl／ｇ、酸価が 500〜1500ｇeq／106ｇのものであるこ
とが必要である。
3dl／ｇ、酸価が 500〜1500ｇeq／106ｇのものであるこ
とが必要である。
【００１５】ポリエステル樹脂の極限粘度が0.15dl ／
ｇ未満の場合、塗膜の機械的強度が低下し、また、硬化
剤の使用量を多くしなければならないためポリエステル
樹脂の特徴が損なわれる。一方、極限粘度が0.3dl／ｇ
を超える場合、粉砕性が悪くなるとともに、加工性及び
塗膜の平滑性が悪くなる。
ｇ未満の場合、塗膜の機械的強度が低下し、また、硬化
剤の使用量を多くしなければならないためポリエステル
樹脂の特徴が損なわれる。一方、極限粘度が0.3dl／ｇ
を超える場合、粉砕性が悪くなるとともに、加工性及び
塗膜の平滑性が悪くなる。
【００１６】また、ポリエステル樹脂の酸価が500ｇeq
／106ｇ未満であると分子量が高くなり、塗膜の表面に
大きな凹凸が生じ平滑性が低下する傾向があり、一方、
1500ｇeq／106ｇを超えると塗膜の機械的強度が低下し
たり、多量の硬化剤を必要とするようになる。
／106ｇ未満であると分子量が高くなり、塗膜の表面に
大きな凹凸が生じ平滑性が低下する傾向があり、一方、
1500ｇeq／106ｇを超えると塗膜の機械的強度が低下し
たり、多量の硬化剤を必要とするようになる。
【００１７】本発明の組成物において、ポリエステル樹
脂とエポキシ樹脂系硬化剤との割合は、重量比で75／25
〜40／60、好ましくは70／30〜45／55とすることが必要
である。硬化剤の割合があまり少ないと硬化反応が不十
分となって塗膜性能が不満足となり、逆に多過ぎると塗
膜の強度が低下するとともに、塗膜外観が劣るようにな
る。なお、硬化剤の使用量は、ポリエステル樹脂のカル
ボキシル基量にほぼ対応する官能基量 (0.8〜1.2倍当
量）となるようにすることが好ましい。
脂とエポキシ樹脂系硬化剤との割合は、重量比で75／25
〜40／60、好ましくは70／30〜45／55とすることが必要
である。硬化剤の割合があまり少ないと硬化反応が不十
分となって塗膜性能が不満足となり、逆に多過ぎると塗
膜の強度が低下するとともに、塗膜外観が劣るようにな
る。なお、硬化剤の使用量は、ポリエステル樹脂のカル
ボキシル基量にほぼ対応する官能基量 (0.8〜1.2倍当
量）となるようにすることが好ましい。
【００１８】エポキシ樹脂系硬化剤としては、グリシジ
ル基を有するものであれば特に限定されないが、例え
ば、市販のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるチバ
ガイギー社性ＧＴ−7004、油化シエルエポキシ社製エピ
コート1003等が用いられる。
ル基を有するものであれば特に限定されないが、例え
ば、市販のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるチバ
ガイギー社性ＧＴ−7004、油化シエルエポキシ社製エピ
コート1003等が用いられる。
【００１９】本発明の組成物に、流展剤、硬化触媒、二
酸化チタン、タルク、カーボンブラック等の顔料等を必
要に応じて配合してニーダー又はロールを用いて70〜15
0℃で混練し、微粉砕することにより粉体塗料を得るこ
とができる。
酸化チタン、タルク、カーボンブラック等の顔料等を必
要に応じて配合してニーダー又はロールを用いて70〜15
0℃で混練し、微粉砕することにより粉体塗料を得るこ
とができる。
【００２０】
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例における特性値及び塗膜の性能は次の
方法により測定又は評価したものである。 (1) 極限粘度 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、20℃で測定した。 (2) 酸価 ジオキサンに溶解し、水酸化カリウムのメタノール溶液
で滴定して求めた。 (3) 平滑性 塗膜の外観を目視により評価した。 (4) 60°鏡面光沢度 JIS K 5400に準じて求めた。 (5) 鉛筆硬度 JIS S 6006に規定された高級鉛筆を用い、JIS K 5400に
準じて求めた。 (6) 耐衝撃性 JIS K 5400に準じて求めた。 (7) 加工性 塗装鋼板を温度０℃において、180度折り曲げ、屈曲部
のクラックの発生状態を20倍のルーペで観察して評価し
た。なお、ITとは、折り曲げ部に厚さ0.5mmの板を１枚
挟んで折り曲げたことを示す。 ○：クラック数０、△：クラック数１〜５、 ×：クラ
ック数６以上 (8) 耐汚染性 塗膜を油性インキで汚し、24時間放置後、メタノールで
拭き取り、残った汚染の程度を目視により評価した。 ○：汚染なし、 △：若干汚染あり、 ×：汚染顕著。
る。なお、実施例における特性値及び塗膜の性能は次の
方法により測定又は評価したものである。 (1) 極限粘度 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、20℃で測定した。 (2) 酸価 ジオキサンに溶解し、水酸化カリウムのメタノール溶液
で滴定して求めた。 (3) 平滑性 塗膜の外観を目視により評価した。 (4) 60°鏡面光沢度 JIS K 5400に準じて求めた。 (5) 鉛筆硬度 JIS S 6006に規定された高級鉛筆を用い、JIS K 5400に
準じて求めた。 (6) 耐衝撃性 JIS K 5400に準じて求めた。 (7) 加工性 塗装鋼板を温度０℃において、180度折り曲げ、屈曲部
のクラックの発生状態を20倍のルーペで観察して評価し
た。なお、ITとは、折り曲げ部に厚さ0.5mmの板を１枚
挟んで折り曲げたことを示す。 ○：クラック数０、△：クラック数１〜５、 ×：クラ
ック数６以上 (8) 耐汚染性 塗膜を油性インキで汚し、24時間放置後、メタノールで
拭き取り、残った汚染の程度を目視により評価した。 ○：汚染なし、 △：若干汚染あり、 ×：汚染顕著。
【００２１】参考例１〜11 原料として、テレフタル酸、イソフタル酸、2,６−ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、エチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール及び1,６−ヘキサンジオー
ルを表１に示した量（重量部）でエステル化反応槽に仕
込み、反応温度を100℃から徐々に昇温し、250℃で4 時
間エステル化反応を行った。得られたエステル化物を重
縮合反応槽に移送した後、触媒として三酸化アンチモン
２×10-4モル／酸成分１モルを添加し、0.5トル以下に
減圧し、280℃で３時間重縮合反応を行い、極限粘度0.5
1dl／ｇのポリエステルを得た。次いで、このポリエス
テルに、解重合成分として、トリメリット酸及びイソフ
タル酸を表１に示した量（重量部）で添加し、不活性雰
囲気中で常圧下、250℃で２時間解重合反応を行い、表
１に示す特性値を有するポリエステル樹脂Ａ〜Ｋを得
た。
タレンジカルボン酸、アジピン酸、エチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール及び1,６−ヘキサンジオー
ルを表１に示した量（重量部）でエステル化反応槽に仕
込み、反応温度を100℃から徐々に昇温し、250℃で4 時
間エステル化反応を行った。得られたエステル化物を重
縮合反応槽に移送した後、触媒として三酸化アンチモン
２×10-4モル／酸成分１モルを添加し、0.5トル以下に
減圧し、280℃で３時間重縮合反応を行い、極限粘度0.5
1dl／ｇのポリエステルを得た。次いで、このポリエス
テルに、解重合成分として、トリメリット酸及びイソフ
タル酸を表１に示した量（重量部）で添加し、不活性雰
囲気中で常圧下、250℃で２時間解重合反応を行い、表
１に示す特性値を有するポリエステル樹脂Ａ〜Ｋを得
た。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例１〜７及び比較例１〜４ 表２に示したポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂系硬化
剤：チバガイギー社製ＧＴ−7004を表２に示す量（ポリ
エステル樹脂のカルボキシル基量と当量となる量）を添
加し、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂の合計量100重
量部に対して、顔料：二酸化チタン50重量部、流展剤：
バスフ社製アクロナール4F１重量部、ベンゾイン0.5重
量部及び硬化触媒：四国化成社製Ｃ11−Ｚ 0.2重量部を
加え、FM20B型ヘンシェルミキサー（三井三池製作所製)
でドライブレンドした後、PR−46型コ・ニーダー（ブ
ス社製）を用いて120℃で溶融混合し、冷却固化後、粉
砕し、145メッシュの金網で分離して粉体塗料を得た。
得られた粉体塗料を厚さ0.5mmのリン酸亜鉛処理鋼板上
に膜厚が50〜60μｍになるように静電塗装し、180℃で2
0分間焼付けして塗膜を形成した。塗膜の性能を評価し
た結果を表２に示す。
剤：チバガイギー社製ＧＴ−7004を表２に示す量（ポリ
エステル樹脂のカルボキシル基量と当量となる量）を添
加し、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂の合計量100重
量部に対して、顔料：二酸化チタン50重量部、流展剤：
バスフ社製アクロナール4F１重量部、ベンゾイン0.5重
量部及び硬化触媒：四国化成社製Ｃ11−Ｚ 0.2重量部を
加え、FM20B型ヘンシェルミキサー（三井三池製作所製)
でドライブレンドした後、PR−46型コ・ニーダー（ブ
ス社製）を用いて120℃で溶融混合し、冷却固化後、粉
砕し、145メッシュの金網で分離して粉体塗料を得た。
得られた粉体塗料を厚さ0.5mmのリン酸亜鉛処理鋼板上
に膜厚が50〜60μｍになるように静電塗装し、180℃で2
0分間焼付けして塗膜を形成した。塗膜の性能を評価し
た結果を表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、硬度が高く、かつ、加
工性及び耐汚染性に優れた塗膜を与える粉体塗料用ポリ
エステル樹脂組成物が提供される。
工性及び耐汚染性に優れた塗膜を与える粉体塗料用ポリ
エステル樹脂組成物が提供される。
Claims (2)
- 【請求項１】 テレフタル酸及びナフタレンジカルボン
酸を主たる酸成分とし、エチレングリコール及びネオペ
ンチルグリコールを主たるアルコール成分とする極限粘
度が0.15〜0.3dl／ｇ、酸価が500〜1500ｇeq／106ｇの
ポリエステル樹脂75〜40重量部とエポキシ樹脂系硬化剤
25〜60重量部とからなる粉体塗料用ポリエステル樹脂組
成物。 - 【請求項２】 ポリエステル樹脂が、ナフタレンジカル
ボン酸が全酸成分の５〜50モル％を占めるものである請
求項１記載の組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2409989A JPH04214771A (ja) | 1990-12-11 | 1990-12-11 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
| JP3252997A JPH0565430A (ja) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
| CA002070752A CA2070752A1 (en) | 1990-12-11 | 1992-06-09 | Resin composition for powder coatings |
| US07/895,840 US5264529A (en) | 1990-12-11 | 1992-06-09 | Resin composition for powder coatings |
| EP92109726A EP0573687B1 (en) | 1990-12-11 | 1992-06-10 | Resin composition for powder coatins |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3252997A JPH0565430A (ja) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
| CA002070752A CA2070752A1 (en) | 1990-12-11 | 1992-06-09 | Resin composition for powder coatings |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565430A true JPH0565430A (ja) | 1993-03-19 |
Family
ID=25675196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3252997A Pending JPH0565430A (ja) | 1990-12-11 | 1991-09-04 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0565430A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101042341B1 (ko) * | 2010-02-24 | 2011-06-17 | 미래테크(주) | 건축용 세파타이 제조 장치 |
-
1991
- 1991-09-04 JP JP3252997A patent/JPH0565430A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101042341B1 (ko) * | 2010-02-24 | 2011-06-17 | 미래테크(주) | 건축용 세파타이 제조 장치 |
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