JPH0559271A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式（VII)で示される数平均重合度が２５
〜４００のポリヒドロキシフェニレンエーテル（Ａ）
と、エポキシ基含有オレフィン樹脂（Ｂ）を含有する樹
脂組成物。 【化１】 ［但し、０．２≦１００Ｐ／（ｐ＋ｑ）≦１００であ
る。］ 【効果】 （Ａ）成分のポリヒドロキシフェニレンエー
テルはアルコール性水酸基を多数有するので、（Ｂ）成
分のオレフィン樹脂のエポキシ基と反応するので両者の
相溶性に優れ、耐衝撃性、曲げ弾性率に優れた成形体を
与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリヒドロキシフェニ
レンエーテルとエポキシ基含有オレフィン樹脂を含有す
る熱可塑性樹脂組成物である。このものは、コネクタ
ー、イグニッションマニフォールド、コイル封止材、歯
車、クランク等、耐溶剤性、耐熱剛性の優れた自動車部
材、電気部材等の工業材料を与えるエンジニアリングプ
ラスチックである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル（以下ＰＰＥと
いう。）は優れた耐熱性、寸法安定性、非吸湿性、及び
電気特性などを有するエンジニアリングプラスチックと
して知られているが、射出成形時、又は押し出し成形時
の溶融流動性が悪く成形加工が困難であり、かつ、その
成形体は、耐溶剤性、耐衝撃性が劣るという欠点があ
る。

【０００３】かかるＰＰＥの成形加工性、耐溶剤性を改
良する目的で、特公昭４２−７０６９号公報には、オレ
フィン樹脂とポリフェニレンエーテルから成る組成物が
提案されているが、相溶性が不十分であるため機械的強
度は工業材料分野で要求される水準を満足していない。

【０００４】ＰＰＥとオレフィン樹脂とからなる樹脂組
成物の相溶性を改良するために、互いに反応が期待でき
る官能基によって各々が変性された両樹脂成分を配合す
ることが試みられている。例えば、グリシジルメタクリ
レートグラフトオレフィン樹脂と、ＰＰＥとからなる樹
脂組成物が特開昭５７−１０８１５３号公報に開示され
ている。また、脂肪族アルコール性水酸基が末端に付加
された変性ＰＰＥと、無水マレイン酸グラフト変性オレ
フィン樹脂とを混合することによって、相溶性の改良さ
れた樹脂組成物が特開昭６３−１２８０２１号、同６３
−１３０６６０号各公報に開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の樹脂組成物は、
一応の相溶性改良の効果は認められるものの、耐衝撃
性、成形加工性が実用上満足出来る水準には到達してい
ない。

【０００６】ＰＰＥとオレフィン樹脂の良好な性質を併
せ持ち、好ましくない性質を補う樹脂が得られれば、エ
ンジニアリングプラスチックとして利用分野の広く、そ
の工業的意義は非常に大きい。両樹脂の長所を保持しな
がら、欠点を相補った成形材料を提供するためには、本
質的に相溶性に乏しい両成分の成す二相構造界面の親和
性を増大させ、接着性を改良するとともに、この二相を
均一かつ微細な形態となして、射出成形などの成形加工
時の剪断応力を受けたとき生じ易い層状剥離（デラミネ
ーション）などを抑制する優れた親和性改良技術が望ま
れる。

【０００７】本発明は、ＰＰＥとオレフィン樹脂とから
なる親和性の改良された、剛性、衝撃強度が優れた均一
微細分散混合状態の熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、アルコール性
水素基を側鎖に任意の個数有するポリヒドロキシフェニ
レンエーテルと、エポキシ基含有オレフィン樹脂との組
成物が極めて良好な親和性を示すことを発見し、本発明
を完成した。

【０００９】即ち、本発明は、下記の（Ａ）成分のポリ
ヒドロキシフェニレンエーテル１０〜９０重量％と
（Ｂ）成分のエポキシ基含有オレフィン樹脂９０〜１０
重量％を含有する樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】（Ａ）成分：下記の一般式（Ｉ）に示され
る構造単位がｐ個と、下記の一般式（II）で示される構
造単位ｑ個とからなり、数平均重合度が２５〜４００で
あり、０．２≦１００Ｐ／（ｐ＋ｑ）≦１００を満たす
ポリヒドロキシフェニレンエーテル

【００１１】

【化３】

【００１２】［式中、ｍは１〜４及びｎは０〜３の整数
を表し、かつ、ｍ＋ｎ≦４である。

【００１３】また、Ｊは（ＨＯ）_a −Ｒ¹ −Ｓ−Ｒ² − （ここでａは１から６までの整数を表し、Ｒ¹ はハロゲ
ン原子で置換されているか、または、非置換の酸素原子
で中断されていてもよい炭素数１から２０までの脂肪族
多価炭化水素基、或いは芳香族多価炭化水素基を表し、
Ｒ² は炭素数１から２０のアルキレン基を表す）であ
り、ｍが２以上の場合置換基Ｊはそれぞれ異なっていて
もよい。

【００１４】Ｋは、それぞれ独立してハロゲン原子、炭
素数１〜２０の第一級もしくは第二級アルキル基、炭素
数１〜２０アルケニル基、フェニル基、炭素数１〜２０
のアミノアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル
基、炭素数１〜２０の炭化水素オキシ基又はハロ炭化水
素オキシ基、を表し、ｎが２以上のときは、Ｋは各々異
なっていてもよい。］

【００１５】

【化４】

【００１６】［式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ 及びＱ⁴ は各
々、独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の第一級もしくは第二級アルキル基、炭素数１〜２０の
アルケニル基、フェニル基、炭素数１〜２０のアミノア
ルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭素数１
〜２０の炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシを表
す。］ （Ｂ）成分：エポキシ基を有する不飽和モノマーをオレ
フィン系樹脂に共重合して得られるエポキシ基含有オレ
フィン系樹脂であって、エポキシ基単位が０．１〜２０
モル％で占める樹脂。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】（Ａ）ポリヒドロキシフェニレンエーテル 本発明の（Ａ）成分のポリヒドロキシフェニレンエーテ
ルは一般式（III)に示す水酸基を有するフェノール誘導
体の一種ないし二種以上を０．２〜１００モル％と一種
ないし二種以上の一般式（IV）に示すフェノール置換体
の９９．８〜０モル％とを重合または共重合させて得ら
れるＰＰＥを骨格とする樹脂である。

【００１９】

【化５】

【００２０】［式中のＫ，Ｊ，ｍおよびｎの定義は式
（Ｉ）と同じである。］

【００２１】

【化６】

【００２２】［式中のＱ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ 及びＱ⁴ の定義
は式中（II）と同じである。］一般式（III)で示される
水酸基を有するフェノール誘導体としては、２−［３−
（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピル］−６−メチル
フェノール、２−［３−（２，３−ジヒドロキシプロピ
ルチオ）プロピル］−６−メチルフェノール、２−［３
−（２−ヒドロキシプロピルチオ）プロピル］−６−メ
チルフェノール、２−［３−（２−ヒドロキシ−１−メ
チルプロピルチオ）プロピル］−６−メチルフェノー
ル、２，６−ビス［３−（２−ヒドロキシエチルチオ）
プロピル］フェノール、２−［３−（２−ヒドロキシエ
チルチオ）プロピル］−６−エチルフェノール、２−
［３−（２−ヒドロキシチオ）プロピル］−６−フェニ
ルフェノールなどが挙げられる。

【００２３】また、式（IV）で示されるフェノール誘導
体の好ましい具体例としては、２，６−ジメチルフェノ
ール、２，３，６−トリメチルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２，６−ジプロピルフェノー
ル、２−アリル−６−メチルフェノール、２，６−ベン
ジルフェノール、２−クロロフェノール等が利用でき、
それらは、単独、または２種以上併用して用いられる。

【００２４】ポリヒドロキシフェニレンエーテルの製造
は、通常のＰＰＥの酸化重合と同様に行なうことがで
き、例えば米国特許第３４２２０６２号、米国特許第３
３０６８７４号、同第３３０６８７５号、同第３２５７
２５７号及び同第３２５７３５８号各明細書に記載され
ている。酸化重合に用いられる触媒は、特に限定される
物ではなく、所望の重合度が得られる如何なる触媒でも
よい。当分野では第１銅塩−アミン、第２銅塩−アミン
−アルカリ金属水酸化物、マンガン塩−第１アミンなど
よりなる多くの触媒系が公知である。

【００２５】この（Ａ）成分のポリヒドロキシフェニレ
ンエーテルは、単独重合体でも、ランダム重合体でも、
ブロック重合体であってもよい。数平均重合度は２５〜
４００である。２５以下では組成物の機械的特性が良好
でなく、４００を越えると、溶融粘度の増加による成形
加工性の低下など取扱いが容易でない。

【００２６】中でも好ましいものは２−（３−（２−ヒ
ドロキシエチルチオ）プロピル）−６−メチルフェノー
ル０．５〜５０モル％、好ましくは１〜４０モル％と、
２，６−ジメチルフェノール９９．５〜５０モル％、好
ましくは９９〜６０モル％とのランダム共重合体であ
る。分子量は数平均分子量で３，０００〜５０，０００
が好ましく、さらには５，０００〜３０，０００がより
好ましい。このポリマーは、式（Ｖ）の構造単位数ｘと
式（VI）の構造単位数ｙとからなりｘ及びｙは次式を満
たす。

【００２７】０．５≦１００ｘ／（ｘ＋ｙ）≦５０

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン樹脂 （Ｂ）成分のエポキシ基含有オレフィン樹脂は、オレフ
ィン樹脂にエポキシ基を有する不飽和モノマーを、ラン
ダム、ブロック又はグラフト共重合させる方法などによ
り製造することができる。

【００３１】オレフィン系樹脂は、炭素数２ないし１０
のα−オレフィンの少なくとも一種とからなり、Ｘ線回
折による室温における結晶化度が１０％以上が好まし
く、より好ましくは２０％以上であり、４０℃以上の融
点を有する。結晶化度の低下は最終組成物の弾性率の低
下をもたらす。また、このオレフィン系樹脂は、常温に
おいて樹脂といいうるのに充分な分子量をもつべきであ
る。例えば、プロピレンが、主成分である場合、ＪＩＳ
−Ｋ−６７５８に準拠して測定したメルトフローレート
が、０．０１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．０５
〜１００ｇ／１０分に相当する分子量であり、ＪＩＳ−
Ｋ−７２０３による弾性率が５００ｋｇ／ｃｍ² 以上で
あるのが望ましい。

【００３２】オレフィン系樹脂の構成成分である上記α
−オレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブ
テン−１、４−メチルペンテン−１、３，３−ジメチル
ペンテン−１、３−メチルヘキセン−１、４−メチルヘ
キセン−１、４，４−ジメチルヘキセン−１、５−メチ
ルヘキセン−１、アリルシクロペンタン、アリルシクロ
ヘキサン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシルブテン
−１、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロヘキサン、
２−ビニルビシクロー（２，２，１）−ヘプタン、ヘプ
テン−１、またはオクテン−１などが挙げられる。

【００３３】これらのうち好ましい例として、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１、３−メチルヘキセン−１を挙げることができる。特
にエチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテ
ン−１、４−メチルペンテン−１が好ましい。これらα
−オレフィンの一種、または二種以上を重合成分として
用いることができる。

【００３４】共重合において用いるエポキシ基を有する
不飽和モノマーとしては、例えばグリシジルメタクリレ
ート、ブチルグリシジルマレート、ブチルグリシジルフ
マレート、プロピルグリシジルマレート、グリシジルア
クリレート等が挙げられる。これらの中でも、特にグリ
シジルメタクリレートが好適である。

【００３５】また、この共重合の際、上述のエポキシ基
を有する不飽和モノマー以外の他のモノマー、例えばア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル又は酢酸ビニル等
をモノマー量の過半量を越えない範囲で共重合させるこ
とも可能である。

【００３６】更に、オレフィン系樹脂を上記エポキシ基
を有する不飽和モノマーと共にラジカル重合条件下に付
してグラフト共重合して得ることもできる。

【００３７】ラジカル反応条件としては、上記オレフィ
ン系樹脂と上記重合性モノマーの共存下、γ−線、電子
線などの放射線を照射する方法、オレフィン系樹脂に放
射線を照射したのち、重合性モノマーを共存させる方
法、オレフィン重合体と重合性モノマーを共存させ、ラ
ジカル発生剤の存在下、または不存在下で加熱する方法
などいずれの方法を用いても良い。溶液状態、溶融状
態、懸濁状態のいずれの状態を採用しても良い。

【００３８】ラジカル発生剤として、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブ
チルハイドルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシア
セテート、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、過酸化カリウム、過酸
化水素などの有機および無機過酸化物、α、α′−アゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物などが用いら
れる。過酸化物は還元剤と組み合わせてレドックス系と
して使用することができる。たとえば、過酸化水素と第
一鉄塩との組合せがある。これらのラジカル発生剤は、
変性剤や反応形態との関連において適当に選択できる。
また二種以上を併用することができる。

【００３９】ラジカル発生剤の使用量は、上記オレフィ
ン系樹脂１００重量部に対して、０から１００重量部、
好ましくは０から３０重量部の範囲である。

【００４０】グラフト共重合時の温度は、通常、３０か
ら３５０℃、好ましくは５０から３００℃の範囲、変性
反応時間は、５０時間以下、好ましくは１分から２４時
間の範囲で行なう。

【００４１】組成 本発明の樹脂組成物における（Ａ）ポリヒドロキシフェ
ニレンエーテルと、（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン樹
脂の組成比は、二成分系の場合、機械的強度、成形性、
耐溶剤性の調和の観点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の
重量比で１０対９０から９０対１０の範囲、好ましくは
２０対８０から８０対２０の範囲、さらに好ましくは３
０対７０から７０対３０の範囲である。成分（Ａ）ポリ
ヒドロキシフェニレンエーテルが１０重量％未満では、
オレフィン樹脂にくらべて耐熱性、剛性の改良効果が小
さく、９０重量％を越えるとポリフェニレンエーテル樹
脂にくらべて成形性、耐溶剤性の改良効果が小さい。

【００４２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の成
分（Ａ）及び（Ｂ）以外の他の成分を含んでいても良
い。例えば、成分（Ａ）のポリヒドロキシフェニレンエ
ーテルの一部（８０重量％まで）を未変性のポリフェニ
レンエーテルに置代えてもよい。また、（Ｂ）成分のエ
ポキシ基含有オレフィン樹脂を未変性のオレフィン系樹
脂で一部（オレフィン樹脂中のエポキシ基含量が０．１
モル％以上となる割合なら８５重量％まで）代えてもよ
い。

【００４３】更に、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核
剤、難燃剤、可塑剤、流動性改良剤等を樹脂組成物中に
２０重量％以下含有させてもよい。更に、有機および無
機充填剤例えばガラス繊維、マイカ、タルク、ワラスト
ナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等
を５０重量％以下、及び着色剤の分散剤を５重量％以下
含有させることもできる。更に、耐衝撃強度向上剤の添
加、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ゴム及びその
水素化物、エチレン−プロピレン−（ジエン）共重合体
ゴム、更にそれらのα，β−不飽和カルボン酸無水物変
性体等を５〜３０重量％含有させてもよい。

【００４４】組成物の調製法および成形法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練の方
法としては、熱可塑性樹脂について一般に実用されてい
る混練方法が適用できる。例えば、粉状または、粒状の
各成分を、必要であれば、付加的成分の項に記載の添加
物等と共に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、
Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸または
多軸混練押し出し機、ロール、バンバリーミキサー等で
混練することができる。

【００４５】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は特に限定されているものではなく、熱可塑性樹脂につ
いて一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、
中空成形、押し出し成形、シート成形、熱成形、回転成
形、積層成形、プレス成形等の成形法が適用できる。

【００４６】

【作用】ポリヒドロキシフェニレンエーテルのアルコー
ル性水酸基と、エポキシ変性オレフィン樹脂のエポキシ
基が反応し、相溶性に富んだ樹脂を与える。

【００４７】

【実施例】以下に、実施例をあげて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約される
ものではない。

【００４８】なお、以下で部およびパーセントは重量に
よるものとする。

【００４９】エポキシ基含有オレフィン樹脂： エポキシ基含有ポリプロピレンの合成 ポリプロピレンのホモポリマー粉末［ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８に準拠して測定した２３０℃のメルトフローレート
（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分）］１５０ｇとグリシジルメ
タクリレート３００ｇを、予め十分に窒素置換をした５
リットルの撹拌機付きのガラス製フラスコ内に投入し、
キシレン３リットルを加え１３０℃に加熱撹拌して完全
に溶解させた。

【００５０】この溶液にキシレン１５０ミリリットルに
溶解したベンゾイルパーオキサイド７．５ｇを１時間か
けて滴下し、滴下終了後、更に１時間反応させた。

【００５１】得られた反応物を１０リットルのアセトン
中に注ぎ生成物を析出させて濾別洗浄する操作を３回実
施した後、減圧乾燥して目的のエポキシ基含有ポリプロ
ピレンを得た。

【００５２】このエポキシ基含有ポリプロピレンのグリ
シジルメタクリレートに基く構成単位量は、赤外線分光
分析より１．６重量％であった。また、ＭＦＲは５．１
ｇ／１０分であった。これにより得られた樹脂をエポキ
シ変性ＰＰとする。

【００５３】エポキシ基含有ポリエチレン：住友化学工
業（株）製エチレン−グリシジルメタアクリレート共重
合体［商品名ボンドファーストレジスト−Ｅ］を用い
た。表中、エポキシ変性ＰＥと略記する。

【００５４】未変性オレフィン樹脂：三菱油化（株）
製、ポリプロピレン［商品名：三菱ポリプロ ＭＡ３、
２３０℃測定のＭＦＲは１０ｇ／１０分（表中、ＰＰと
略記）］及び低密度ポリエチレン［商品名：三菱ポリエ
チ ＺＦ−６０、１９０℃測定のＭＦＲは１ｇ／１０分
（表中、ＰＥと略記）］を用いた。

【００５５】ポリフェニレンエーテル：日本ポリエーテ
ル（株）製、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）で、３０℃におけるクロロホルム中で測
定した固有粘度０．３１ｄｌ／ｇを用いた。（表中、Ｐ
ＰＥと略記。）ポリヒドロキシフェニレンエーテル： 以下の参考例に示
す方法により合成したものを用いた。

【００５６】（参考例１）：水酸基を有するフェノール
誘導体の合成 フラスコ内を窒素ガス雰囲気下にし、この中で、エタノ
ール７８５部に２−アリル−６−メチルフェノール４９
６部と２−メルカプトエタノール３９２部を溶かした。
還流温度下にて１．９％の２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリルのエタノール溶液１６００部を滴下し１０時
間反応した。

【００５７】エタノールをエバポレーターにて除去した
後、真空下で１１０℃に昇温し、未反応の２−メルカプ
トエタノールや副生成物の２−ヒドロキシエチルジスル
フィドを除き、目的の２−［（２−ヒドロキシエチルチ
オ）プロピル］−６−メチル−フェノールを得た。

【００５８】Ｈ−ＮＭＲ分析にもとずくアリル基の反応
率は約１００％、反応の選択率は約１００％であった。

【００５９】（参考例２）：ポリヒドロキシフェニレン
エーテル（１）の合成 参考例１で得られた２−［（２−ヒドロキシエチルチ
オ）プロピル］−６−メチルフェノール１１１部、２，
６−キシレノール９４９部及び水酸化ナトリウム９．１
部をキシレン２８９０部、メタノール７６６部に溶かし
た。

【００６０】次に、ジエタノールアミン２０．５部、ジ
ブチルアミン１２．６部および塩化マンガン４水和物
０．４８部をメタノール３１６部に溶かしたものをこの
順に加えた。

【００６１】重合反応は２段で行い、前段は温度を４０
℃に保ち酸素ガスを流量０．８リットル／分の割合で導
入して反応を行い固体が析出するまでとした。後段は温
度を３０℃に保ち酸素ガスを流量０．８リットル／分お
よび窒素ガス８リットル／分の割合で導入しポリマーの
析出が止まるところ迄とした。

【００６２】ポリマーを塩酸酸性のメタノールで洗浄し
触媒を失活させた後、目的のポリヒドロキシフェニレン
エーテル樹脂を得た。

【００６３】生成物の収率９３％、水酸基含量は４．６
モル％、数平均分子量１４，９３０、Ｑ値；２．７９で
あった。ここで、樹脂中の水酸基の含量は主鎖フェニレ
ン環の繰り返し数に対しモル％で示し、¹ Ｈ−ＮＭＲに
より、３．６ｐｐｍ付近の水酸基の結合したメチレン基
に由来するシグナルの積分強度より算定した。また、数
平均分子量および、Ｑ値（分子量分布の指標であり、重
量平均分子量と数平均分子量の比である。）はＧＰＣ法
により測定したポリスチレン換算値である。

【００６４】これにより得られた樹脂を変性ＰＰＥ−１
とする。

【００６５】（参考例３）：ポリヒドロキシフェニレン
エーテル（２）の合成 参考例１で得られた２−［（２−ヒドロキシエチルチ
オ）プロピル］−６−メチルフェノールを５５．５部、
２，６−キシレノールを９７０部、水酸化ナトリウムを
９．１部、ジエタノールアミンを２０．５部および、塩
化マンガン４水和物を０．４８部用いる他は参考例１と
同様の条件で実施した。

【００６６】収率９１％、水酸基含量１．５モル％、数
平均分子量１０，３００Ｑ値１．８１であった。

【００６７】これにより得られた樹脂を変性ＰＰＥ−２
とする。

【００６８】（参考例４）：ポリヒドロキシフェニレン
エーテル（３）の合成 参考例１で得られたフェノール置換体を１４８．３部、
２，６−キシレノールを９２１部を用いた他は参考例２
と同様の条件で実施した。

【００６９】収率８７％、水酸基含量４．９モル％、数
平均分子量５，６２０及びＱ値１．８４であった。

【００７０】これにより得られた樹脂を変性ＰＰＥ−３
とする。

【００７１】実施例１〜７及び比較例１〜４ 参考例２，３及び４で得たポリヒドロキシフェニレンエ
ーテル並びにエポキシ基含有オレフィン樹脂を用いて表
１に示す組成比に従って、各成分を、東洋精機製作所製
ラボプラストミル混練機を用い、２８０℃、１８０回転
にて５分間混練した後、粉砕して粒状の樹脂組成物を得
た。

【００７２】得られた樹脂組成物の特性は、以下の方法
によって測定評価した。測定結果を表１に示した。

【００７３】（１）曲げ弾性率：東洋精機製作所製油圧
式プレス成形機を用い、２８０℃にて加圧成形して熱さ
２ｍｍのシートを得た後、幅１５ｍｍ、長さ８０ｍｍの
試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ−７１０６に準拠して、
２３℃、曲げ角度１０°における片持ち梁曲げ弾性率を
測定した。

【００７４】（２）耐衝撃強度：カスタム・サイエンテ
ィフィック（Custom Scientific ）社製ＣＳ−１８３Ｍ
ＭＸミニマックス射出成形機を用いて温度２８０℃で、
長さ３１．５ｍｍ、幅６．２ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試
験片を射出成形し、カスタム・サイエンティフィック社
製ミニマックスアイゾット衝撃試験機ＣＳ−１３８ＴＩ
型を用いて、２３℃におけるノッチ無しのアイゾット衝
撃強度を測定した。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【発明の効果】成分（Ａ）ポリヒドロキシフェニレンエ
ーテルおよび成分（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン樹脂
とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物は、機
械的強度に加えて、耐衝撃強度が優れた成形品を与える
ので、自動車部品、電気部品等の広い用途分野で利用で
きる。

フロントページの続き (72)発明者 西村 寛美 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分のポリヒドロキシフェニ
   レンエーテル１０〜９０重量％と（Ｂ）成分のエポキシ
   基含有オレフィン樹脂９０〜１０重量％を含有する樹脂
   組成物。 （Ａ）成分：下記の一般式（Ｉ）に示される構造単位が
   ｐ個と、下記の一般式（II）で示される構造単位ｑ個と
   からなり、数平均重合度が２５〜４００であり、０．２
   ≦１００Ｐ／（ｐ＋ｑ）≦１００を満たすポリヒドロキ
   シフェニレンエーテル 【化１】 ［式中、ｍは１〜４及びｎは０〜３の整数を表し、か
   つ、ｍ＋ｎ≦４である。 また、Ｊは（ＨＯ）_a −Ｒ¹ −Ｓ−Ｒ² − （ここでａは１から６までの整数を表し、Ｒ¹ はハロゲ
   ン原子で置換されているか、または、非置換の酸素原子
   で中断されていてもよい炭素数１から２０までの脂肪族
   多価炭化水素基、或いは芳香族多価炭化水素基を表し、
   Ｒ² は炭素数１から２０のアルキレン基を表す）であ
   り、ｍが２以上の場合置換基Ｊはそれぞれ異なっていて
   もよい。Ｋは、それぞれ独立してハロゲン原子、炭素数
   １〜２０の第一級もしくは第二級アルキル基、炭素数１
   〜２０アルケニル基、フェニル基、炭素数１〜２０のア
   ミノアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭
   素数１〜２０の炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキ
   シ基、を表し、ｎが２以上のときは、Ｋは各々異なって
   いてもよい。］ 【化２】 ［式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ 及びＱ⁴ は各々、独立して水
   素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の第一級もしく
   は第二級アルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、
   フェニル基、炭素数１〜２０のアミノアルキル基、炭素
   数１〜２０のハロアルキル基、炭素数１〜２０の炭化水
   素オキシ基又はハロ炭化水素オキシを表す。］ （Ｂ）成分：エポキシ基を有する不飽和モノマーをオレ
   フィン系樹脂に共重合して得られるエポキシ基含有オレ
   フィン系樹脂であって、エポキシ基単位が０．１〜２０
   モル％で占める樹脂。