JP3099433B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリヒドロキシフェニ
レンエーテルとカルボキシル基含有オレフィン樹脂とか
らなる熱可塑性樹脂組成物であって、コネクター、イグ
ニッションマニフォールド、コイル封止材、歯車、クラ
ンク等、耐溶剤性、耐熱剛性の優れた自動車部材、電気
部材等の工業材料を与える熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル（以下ＰＰＥと
いう）は優れた耐熱性、寸法安定性、非吸湿性、及び電
気特性などを有するエンジニアリングプラスチックとし
て知られているが、射出成形時、又は押し出し成形時の
溶融流動性が悪く成形加工が困難であり、かつ、その成
形体は、耐溶剤性、耐衝撃性が劣るという欠点がある。

【０００３】かかるＰＰＥの成形加工性、耐溶剤性を改
良する目的で、特公昭４２−７０６９号公報には、オレ
フィン樹脂とポリフェニレンエーテルから成る組成物が
提案されているが、相溶性が不十分であるため機械的強
度は工業材料分野で要求される水準を満足していない。
ＰＰＥとオレフィン樹脂からなる組成物の相溶性を改良
するために、互いに反応が期待できる官能基によって各
々変性された両成分を配合することが試みられている。
例えば、脂肪族アルコール性水酸基が末端に付加された
変性ＰＰＥと、無水マレイン酸グラフト変性オレフィン
樹脂とを混合することによって、相溶性の改良された組
成物が特開昭６３−１２８０２１号、同６３−１３０６
６０号各公報に開示されている。

【０００４】しかしながら、上記の組成物は、一応の相
溶性改良の効果は認められるものの、耐衝撃性、成形加
工性が実用上満足出来る水準には到達していない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ＰＰＥとオレフィン樹
脂の良好な性質を併せ持ち、好ましくない性質を補う樹
脂が得られれば、エンジニアリングプラスチックとして
利用分野の広く、その工業的意義は非常に大きい。両樹
脂の長所を保持しながら、欠点を相補った成形材料を提
供するためには、本質的に相溶性に乏しい両成分の成す
二相構造界面の親和性を増大させ、接着性を改良すると
ともに、この二相を均一かつ微細な形態となして、射出
成形などの成形加工時の剪断応力を受けたとき生じ易い
層状剥離（デラミネーション）などを抑制する優れた親
和性改良技術が望まれる。

【０００６】本発明は、ＰＰＥとオレフィン樹脂からな
る親和性の改良された、剛性、衝撃強度が優れた均一微
細分散混合状態の熱可塑性樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、アルコール性
水素基を側鎖に任意の個数有するポリヒドロキシフェニ
レンエーテルと、カルボキシル基含有オレフィン樹脂と
の組成物が極めて良好な親和性を示すことを発見し、本
発明を完成した。即ち、本発明は下記（Ａ）成分のポリ
ヒドロキシフェニレンエーテル１０〜９０重量％と
（Ｂ）成分のカルボキシル基含有オレフィン樹脂９０〜
１０重量％を含有する樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００８】（Ａ）成分：下記の一般式（Ｉ）に示され
る構造単位がｐ個と、下記の一般式（II）で示される構
造単位ｑ個とからなり、数平均重合度が２５〜４００で
あり、０．２≦１００Ｐ／（ｐ＋ｑ）≦１００を満たす
ポリヒドロキシフェニレンエーテル

【０００９】

【化３】 ［式中、ｍは１〜４及びｎは０〜３の整数を表し、か
つ、ｍ＋ｎ≦４である。また、Ｊは（ＨＯ）_a −Ｒ¹ −
Ｓ−Ｒ² − （ここでａは１から６までの整数を表し、Ｒ¹ はハロゲ
ン原子で置換されているか、または、非置換の酸素原子
で中断されていてもよい炭素数１から２０までの脂肪族
多価炭化水素基、或いは芳香族多価炭化水素基を表し、
Ｒ² は炭素数１から２０のアルキレン基を表す）であ
り、ｍが２以上の場合置換基Ｊはそれぞれ異なっていて
もよい。

【００１０】Ｋは、それぞれ独立してハロゲン原子、炭
素数１〜２０の第一級もしくは第二級アルキル基、炭素
数１〜２０アルケニル基、フェニル基、炭素数１〜２０
のアミノアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル
基、炭素数１〜２０の炭化水素オキシ基又はハロ炭化水
素オキシ基、を表し、ｎが２以上のときは、Ｋは各々異
なっていてもよい。］

【００１１】

【化４】 ［式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ 及びＱ⁴ は各々、独立して水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の第一級もしく
は第二級アルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、
フェニル基、炭素数１〜２０のアミノアルキル基、炭素
数１〜２０のハロアルキル基、炭素数１〜２０の炭化水
素オキシ基又はハロ炭化水素オキシを表す。］

【００１２】（Ｂ）成分：不飽和カルボン酸をオレフィ
ン系樹脂に共重合して得られるカルボキシル基含有オレ
フィン系樹脂であって、不飽和カルボン酸に基づくカル
ボキシル基単位が０．１〜２０モル％である樹脂。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。（Ａ）ポリヒドロキシフェニレンエーテル 本発明の（Ａ）成分のポリヒドロキシフェニレンエーテ
ルは一般式（III)に示す水酸基を有するフェノール誘導
体の一種ないし二種以上を０．２〜１００モル％と一種
ないし二種以上の一般式（IV）に示すフェノール置換体
の９９．８〜０モル％とを重合または共重合させて得ら
れるＰＰＥを骨格とする樹脂である。

【００１４】

【化５】 ［式中のＫ，Ｊ，ｍおよびｎの定義は式（Ｉ）と同じで
ある。］

【００１５】

【化６】 ［式中のＱ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ 及びＱ⁴ の定義は式中（II）
と同じである。］一般式（III)で示される水酸基を有す
るフェノール誘導体としては、２−［３−（２−ヒドロ
キシエチルチオ）プロピル］−６−メチルフェノール、
２−［３−（２，３−ジヒドロキシプロピルチオ）プロ
ピル］−６−メチルフェノール、２−［３−（２−ヒド
ロキシプロピルチオ）プロピル］−６−メチルフェノー
ル、２−［３−（２−ヒドロキシ−１−メチルプロピル
チオ）プロピル］−６−メチルフェノール、２，６−ビ
ス［３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピル］フェ
ノール、２−［３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロ
ピル］−６−エチルフェノール、２−［３−（２−ヒド
ロキシチオ）プロピル］−６−フェニルフェノールなど
が挙げられる。

【００１６】また、式（IV）で示されるフェノール誘導
体の好ましい具体例としては、２，６−ジメチルフェノ
ール、２，３，６−トリメチルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２，６−ジプロピルフェノー
ル、２−アリル−６−メチルフェノール、２，６−ベン
ジルフェノール、２−クロロフェノール等が利用でき、
それらは、単独、または２種以上併用して用いられる。

【００１７】ポリヒドロキシフェニレンエーテルの製造
は、通常のＰＰＥの酸化重合と同様に行なうことがで
き、例えば米国特許第３４２２０６２号、米国特許第３
３０６８７４号、同第３３０６８７５号、同第３２５７
２５７号及び同第３２５７３５８号各明細書に記載され
ている。酸化重合に用いられる触媒は、特に限定される
物ではなく、所望の重合度が得られる如何なる触媒でも
よい。当分野では第１銅塩−アミン、第２銅塩−アミン
−アルカリ金属水酸化物、マンガン塩−第１アミンなど
よりなる多くの触媒系が公知である。

【００１８】この（Ａ）成分のポリヒドロキシフェニレ
ンエーテルは、単独重合体でも、ランダム重合体でも、
ブロック重合体であってもよい。数平均重合度は２５〜
４００である。２５以下では組成物の機械的特性が良好
でなく、４００を越えると、溶融粘度の増加による成形
加工性の低下など取扱いが容易でない。中でも好ましい
ものは２−（３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピ
ル）−６−メチルフェノール０．５〜５０モル％、好ま
しくは１〜４０モル％と、２，６−ジメチルフェノール
９９．５〜５０モル％、好ましくは９９〜６０モル％と
のランダム共重合体である。分子量は数平均分子量で
３，０００〜５０，０００が好ましく、さらには５，０
００〜３０，０００がより好ましい。このポリマーは、
式（Ｖ）の構造単位数ｘと式（VI）の構造単位数ｙとか
らなりｘ及びｙは次式を満たす。

【００１９】０．５≦１００ｘ／（ｘ＋ｙ）≦５０

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】（Ｂ）カルボキシル基含有オレフィン樹脂 本発明において（Ｂ）成分として用いるカルボキシル基
含有オレフィン樹脂は、オレフィン樹脂にカルボキシル
基を有する重合性モノマーを、ランダム、ブロック又は
グラフト共重合する方法、オレフィン樹脂の分子内に存
在する官能基を、カルボキシル基を含有する化合物とを
結合させる方法及び反応の結果カルボキシル基を生成す
る化合物を作用させる方法及び酸化や加水分解等の変性
条件に付す方法などにより製造することができる。中で
も、グラフト共重合による方法が簡便で、かつ導入量の
制御も行い易いので好ましい。

【００２３】共重合において用いるカルボキシル基を有
する重合性モノマーは、不飽和カルボン酸（その誘導体
も含む）である。具体的には、アクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、など不飽和
カルボン酸、またはその誘導体、例えば酸ハイライド、
アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、塩
化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、
グリシジルマレエートなどが例示される。これらの中で
は、無水物が好適であり、特に無水マレイン酸が好適で
ある。これらのカルボン酸は二種以上を併用することが
できる。

【００２４】カルボキシル基含有オレフィン樹脂は、オ
レフィン系樹脂を、不飽和カルボン酸またはその誘導体
と共にラジカル重合条件下に付して、グラフト共重合し
て得ることができる。オレフィン系樹脂は、炭素数２な
いし１０のα−オレフィンの少なくとも一種とからな
り、Ｘ線回折による室温における結晶化度が１０％以上
が好ましく、より好ましくは２０％以上であり、４０℃
以上の融点を有する。結晶化度の低下は最終組成物の弾
性率の低下をもたらす。このオレフィン系樹脂のＪＩＳ
−Ｋ−６７５８に準拠して測定したメルトフローレート
はプロピレン系樹脂のときは、０．０１〜５００ｇ／１
０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分であり、
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３による弾性率が５００ｋｇ／ｃｍ
² 以上であるものが望ましい。

【００２５】オレフィン系樹脂の構成成分である上記α
−オレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブ
テン−１、４−メチルペンテン−１、３，３−ジメチル
ペンテン−１、３−メチルヘキセン−１、４−メチルヘ
キセン−１、４，４−ジメチルヘキセン−１、５−メチ
ルヘキセン−１、アリルシクロペンタン、アリルシクロ
ヘキサン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシルブテン
−１、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロヘキサン、
２−ビニルビシクロー（２，２，１）−ヘプタン、ヘプ
テン−１、またはオクテン−１などが挙げられる。

【００２６】これらのうち好ましい例として、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１、３−メチルヘキセン−１を挙げることができる。特
にエチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテ
ン−１、４−メチルペンテン−１が好ましい。これらα
−オレフィンの一種、または二種以上を重合成分として
用いることができる。

【００２７】ラジカル反応条件としては、上記オレフィ
ン系樹脂と上記重合性モノマー（不飽和カルボン酸）の
共存下、γ−線、電子線などの放射線を照射する方法、
オレフィン系樹脂に放射線を照射したのち、重合性モノ
マーを共存させる方法、オレフィン重合体と重合性モノ
マーを共存させ、ラジカル発生剤の存在下、または不存
在下で加熱する方法などいずれの方法を用いても良い。
溶液状態、溶融状態、懸濁状態のいずれの状態を採用し
ても良い。

【００２８】ラジカル発生剤として、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブ
チルハイドルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシア
セテート、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、過酸化カリウム、過酸
化水素などの有機および無機過酸化物、α、α′−アゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物などが用いら
れる。過酸化物は還元剤と組み合わせてレドックス系と
して使用することができる。たとえば、過酸化水素と第
一鉄塩との組合せがある。これらのラジカル発生剤は、
変性剤や反応形態との関連において適当に選択できる。
また二種以上を併用することができる。

【００２９】ラジカル発生剤の使用量は、上記オレフィ
ン系樹脂１００重量部に対して、０から１００重量部、
好ましくは０から３０重量部の範囲である。グラフト共
重合時の温度は、通常、３０から３５０℃、好ましくは
５０から３００℃の範囲、変性反応時間は、５０時間以
下、好ましくは１分から２４時間の範囲で行なう。

【００３０】組成 本発明の樹脂組成物における（Ａ）ポリヒドロキシフェ
ニレンエーテルと、（Ｂ）カルボキシ基含有オレフィン
樹脂の組成比は、二成分系の場合、機械的強度、成形
性、耐溶剤性の調和の観点から、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の重量比で１０対９０から９０対１０の範囲、好
ましくは２０対８０から８０対２０の範囲、さらに好ま
しくは３０対７０から７０対３０の範囲である。成分
（Ａ）ポリヒドロキシフェニレンエーテルが１０重量％
未満では、オレフィン樹脂にくらべて耐熱性、剛性の改
良効果が小さく、９０重量％を越えるとポリフェニレン
エーテル樹脂にくらべて成形性、耐溶剤性の改良効果が
小さい。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の成
分（Ａ）及び（Ｂ）以外の他の成分を含んでいても良
い。例えば、成分（Ａ）のポリヒドロキシフェニレンエ
ーテルの（８０重量％まで）を未変性のポリフェニレン
エーテルに置代えてもよい。また、（Ｂ）成分のカルボ
キシル基含有オレフィン樹脂を未変性のオレフィン系樹
脂で一部（オレフィン樹脂中のカルボキシル基含量が
０．１モル％以上となる割合なら８５重量％まで）代え
てもよい。

【００３２】更に、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核
剤、難燃剤、可塑剤、流動性改良剤等を樹脂組成物中に
２０重量％以下含有させてもよい。更に、有機および無
機充填剤例えばガラス繊維、マイカ、タルク、ワラスト
ナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等
を５０重量％以下、及び着色剤の分散剤を５重量％以下
含有させることもできる。更に、耐衝撃強度向上剤の添
加、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ゴム及びその
水素化物、エチレン−プロピレン−（ジエン）共重合体
ゴム、更にそれらのα，β−不飽和カルボン酸無水物変
性体及び不飽和グリシジルエステルもしくは不飽和グリ
シジルエーテルとの変性体あるいは不飽和エポキシ化合
物とエチレンからなる共重合体又は不飽和エポキシ化合
物、エチレン及びエチレン系不飽和化合物からなる共重
合体等を５〜３０重量％含有させてもよい。

【００３３】組成物の調製法および成形法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練の方
法としては、熱可塑性樹脂について一般に実用されてい
る混練方法が適用できる。例えば、粉状または、粒状の
各成分を、必要であれば、付加的成分の項に記載の添加
物等と共に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、
Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸または
多軸混練押し出し機、ロール、バンバリーミキサー等で
混練することができる。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は特に限定されているものではなく、熱可塑性樹脂につ
いて一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、
中空成形、押し出し成形、シート成形、熱成形、回転成
形、積層成形、プレス成形等の成形法が適用できる。

【００３５】

【作用】ポリヒドロキシフェニレンエーテルのアルコー
ル性水酸基と、カルボン酸変性オレフィン樹脂のカルボ
キシル基が反応し、相溶性に富んだ樹脂を与える。

【００３６】

【実施例】以下に、実施例をあげて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約される
ものではない。なお、以下で部およびはパーセントは重
量によるものとする。

【００３７】カルボキシ含有オレフィン樹脂：三菱油化
（株）製、無水マレイン酸変性ポリプロピレン［商品
名：モディック、無水マレイン酸含量は０．６重量％、
ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定した２３０℃のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）は１３ｇ／１０分（表中、
変性ＰＰと略記）］、及び無水マレイン酸変性高密度ポ
リエチレン［商品名：モディック、無水マレイン酸含量
は１．０重量％、１９０℃で測定したＭＦＲは０．８ｇ
／１０分（表中、変性ＰＥと略記）］を用いた。

【００３８】未変性オレフィン樹脂： 三菱油化（株）製、ポリプロピレン［商品名：三菱ポリ
プロＭＡ３、２３０℃測定のＭＦＲは１０ｇ／１０分
（表中、ＰＰと略記）］及び高密度ポリエチレン［商品
名：三菱ポリエチＥＹ４０Ｌ、１９０℃測定のＭＦＲは
１ｇ／１０分（表中、ＰＥと略記）］を用いた。

【００３９】ポリフェニレンエーテル：日本ポリエーテ
ル（株）製、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）で、３０℃におけるクロロホルム中で測
定した固有粘度０．３１ｄｌ／ｇを用いた。（表中、Ｐ
ＰＥと略記。）

【００４０】ポリヒドロキシフェニレンエーテル：以下
の参考例に示す方法により合成したものを用いた。（参考例１）：水酸基を有するフェノール誘導体の合成 窒素ガス雰囲気下で、エタノール７８５部に２−アリル
−６−メチルフェノール４９６部と２−メルカプトエタ
ノール３９２部を溶かした。還流温度下にて１．９％の
２，２′−アゾビスイソブチロニトリルのエタノール溶
液１６００部を滴下し１０時間反応した。エタノールを
エバポレーターにて除去した後、真空下で１１０℃に昇
温し、未反応の２−メルカプトエタノールや副生成物の
２−ヒドロキシエチルジスルフィドを除き、目的の２−
［（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピル］−６−メチ
ル−フェノールを得た。Ｈ−ＮＭＲ分析にもとずくアリ
ル基の反応率は約１００％、反応の選択率は約１００％
であった。

【００４１】（参考例２）：ポリヒドロキシフェニレン
エーテル（１）の合成 参考例１で得られたフェノール置換体１１１部、２，６
−キシレノール９４９部及び水酸化ナトリウム９．１部
をキシレン２８９０部、メタノール７６６部に溶かし
た。

【００４２】次に、ジエタノールアミン２０．５部、ジ
ブチルアミン１２．６部および塩化マンガン４水和物
０．４８部をメタノール３１６部に溶かしたものをこの
順に加えた。重合反応は２段で行い、前段は温度を４０
℃に保ち酸素ガスを流量０．８リットル／分の割合で導
入して反応を行い固体が析出するまでとした。後段は温
度を３０℃に保ち酸素ガスを流量０．８リットル／分お
よび窒素ガス８リットル／分の割合で導入しポリマーの
析出が止まるところ迄とした。

【００４３】ポリマーを塩酸酸性のメタノールで洗浄し
触媒を失活させた後、目的のポリヒドロキシフェニレン
エーテル樹脂を得た。生成物の収率９３％、水酸基含量
は４．６モル％、数平均分子量１４，９３０、Ｑ値；
２．７９であった。ここで、樹脂中の水酸基の含量は主
鎖フェニレン環の繰り返し数に対しモル％で示し、¹ Ｈ
−ＮＭＲにより、３．６ｐｐｍ付近の水酸基の結合した
メチレン基に由来するシグナルの積分強度より算定し
た。また、数平均分子量および、Ｑ値（分子量分布の指
標であり、重量平均分子量と数平均分子量の比であ
る。）はＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算値で
ある。これにより得られた樹脂を変性ＰＰＥ−１とす
る。

【００４４】（参考例３）：ポリヒドロキシフェニレン
エーテル（２）の合成 参考例１で得られたフェノール置換体を５５．５部、
２，６−キシレノールを９７０部、水酸化ナトリウムを
９．１部、ジエタノールアミンを２０．５部、塩化マン
ガン４水和物を０．４８部用いる他は参考例１と同様の
条件で実施した。収率９１％、水酸基含量１．５モル
％、数平均分子量１０，３００Ｑ値１．８１であった。
これにより得られた樹脂を変性ＰＰＥ−２とする。

【００４５】（参考例４）：ポリヒドロキシフェニレン
エーテル（３）の合成 参考例１で得られたフェノール置換体を１４８．３部、
２，６−キシレノールを９２１部を用いた他は参考例３
と同様の条件で実施した。収率８７％、水酸基含量４．
９モル％、数平均分子量５，６２０及びＱ値１．８４で
あった。これにより得られた樹脂を変性ＰＰＥ−３とす
る。

【００４６】（参考例５）：ポリヒドロキシフェニレン
エーテル（４）の合成 内容量１リットルのオートクレーブ内に、キシレン５０
０ｍｌを加え、更にポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）（日本ポリエーテル（株）製、３
０℃におけるクロロホルム中で測定した固有粘度が０．
３１ｄｌ／ｇのもの）５０ｇを加え、溶解した後、エチ
レンオキサイド２ｇを圧入し、１５０℃で５時間反応さ
せた。生成物をメタノール中に析出させ、濾別、ついで
乾燥し、目的のポリヒドロキシフェニレンエーテルを得
た。ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テルの末端フェノール性水酸基の８４％がエチレンオキ
サイドと付加物を形成していた。この樹脂の数平均分子
量は１１，０００で、Ｑ値は２．０であった。この樹脂
を変性ＰＰＥ−４とする。

【００４７】実施例１〜７及び比較例１〜７ 参考例２，３，４及び５で得たポリヒドロキシフェニレ
ンエーテル並びにカルボキシ含有オレフィン樹脂を用い
て表１に示す組成比に従って、各成分を、東洋精機製作
所製ラボプラストミル混練機を用い、２８０℃、１８０
回転にて５分間混練した後、粉砕して粒状の樹脂組成物
を得た。

【００４８】得られた樹脂組成物の特性は、以下の方法
によって測定評価した。測定結果を表１に示した。 （１）曲げ弾性率：東洋精機製作所製油圧式プレス成形
機を用い、２６０℃にて加圧成形して熱さ２ｍｍのシー
トを得た後、幅１５ｍｍ、長さ８０ｍｍの試験片を切り
出し、ＪＩＳ Ｋ−７１０６に準拠して、２３℃、曲げ
角度１０°における片持ち梁曲げ弾性率を測定した。 （２）耐衝撃強度：カスタム・サイエンティフィック
（Custom Scientific ）社製ＣＳ−１８３ＭＭＸミニマ
ックス射出成形機を用いて温度２６０℃で、長さ３１．
５ｍｍ、幅６．２ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を射出
成形し、カスタム・サイエンティフィック社製ミニマッ
クスアイゾット衝撃試験機ＣＳ−１３８ＴＩ型を用い
て、２３℃におけるノッチ無しのアイゾット衝撃強度を
測定した。 （３）混合状態の評価：上記（２）の試験片の一部を切
り出し、イオンエッチングをした後、走査型電子顕微鏡
（日立製作所製、Ｓ−２４００）にて分散粒径を観察し
た。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】成分（Ａ）ポリヒドロキシフェニレンエ
ーテルおよび成分（Ｂ）カルボキシ含有オレフィン樹脂
とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物は、機
械的強度に加えて、耐衝撃強度が優れた成形品を与える
ので、自動車部品、電気部品等の広い用途分野で利用で
きる。

フロントページの続き (72)発明者 山内 伸一 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化 株式会社四日市総合研究所内 (56)参考文献 特開 平５−25358（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−311751（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−210456（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−33151（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−241064（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−130660（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−39395（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−80252（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/06 C08L 23/02 C08L 53/00 C08L 71/12

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分のポリヒドロキシフェニ
   レンエーテル１０〜９０重量％と（Ｂ）成分のカルボキ
   シル基含有オレフィン樹脂９０〜１０重量％を含有する
   樹脂組成物。 （Ａ）成分：下記の一般式（Ｉ）に示される構造単位が
   ｐ個と、下記の一般式（II）で示される構造単位ｑ個と
   からなり、数平均重合度が２５〜４００であり、０．２
   ≦１００Ｐ／（ｐ＋ｑ）≦１００を満たすポリヒドロキ
   シフェニレンエーテル 【化１】 ［式中、ｍは１〜４及びｎは０〜３の整数を表し、か
   つ、ｍ＋ｎ≦４である。また、Ｊは（ＨＯ）_a −Ｒ¹ −
   Ｓ−Ｒ² − （ここでａは１から６までの整数を表し、Ｒ¹ はハロゲ
   ン原子で置換されているか、または、非置換の酸素原子
   で中断されていてもよい炭素数１から２０までの脂肪族
   多価炭化水素基、或いは芳香族多価炭化水素基を表し、
   Ｒ² は炭素数１から２０のアルキレン基を表す）であ
   り、ｍが２以上の場合置換基Ｊはそれぞれ異なっていて
   もよい。Ｋは、それぞれ独立してハロゲン原子、炭素数
   １〜２０の第一級もしくは第二級アルキル基、炭素数１
   〜２０アルケニル基、フェニル基、炭素数１〜２０のア
   ミノアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭
   素数１〜２０の炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキ
   シ基、を表し、ｎが２以上のときは、Ｋは各々異なって
   いてもよい。］ 【化２】 ［式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ 及びＱ⁴ は各々、独立して水
   素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の第一級もしく
   は第二級アルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、
   フェニル基、炭素数１〜２０のアミノアルキル基、炭素
   数１〜２０のハロアルキル基、炭素数１〜２０の炭化水
   素オキシ基又はハロ炭化水素オキシを表す。］ （Ｂ）成分：不飽和カルボン酸をオレフィン系樹脂に共
   重合して得られるカルボキシル基含有オレフィン系樹脂
   であって、不飽和カルボン酸に基づくカルボキシル基単
   位が０．１〜２０モル％である樹脂。