JPH0559080A - マルトオリゴ糖誘導体、その合成中間体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は、式（Ｉ）で示されるマルトオリゴ
糖誘導体、その合成中間体及びその製造方法に関する。 【化１】 【効果】 本発明のマルトオリゴ糖は、重金属捕捉剤、
タンパク質安定化剤、ドラックデリバリーシステムの構
築、抗ガン剤等に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規マルトオリゴ糖誘
導体及びその製造方法に関し、さらに詳しくは両末端に
それぞれ２つのアミノ基を有するマルトオリゴ糖誘導体
及びその合成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】マルトオリゴ糖及びその誘導体は、α−
アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼやα−
グルコシダーゼ等の多くのカルボヒドラーゼの研究や臨
床における診断薬基質として重要であり、それらの作用
機序が解明されるに従いますますその必要性が高まって
いる。

【０００３】本発明者らは、先に重合度６〜８のマルト
オリゴ糖又はその誘導体を高選択的に合成する方法を開
発した（特開平２−２３５８９８号公報参照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、シクロデキ
ストリンのような剛直な環状オリゴ糖と異なり、金属の
配位結合を介した柔軟で開閉可能な環構造を有するマル
トオリゴ糖が構築されれば、重金属捕捉剤、白金イオン
との錯体を形成することによる抗ガン剤等への応用でき
ることが期待されている。

【０００５】したがって、本発明の目的は金属配位結合
を介した柔軟で開閉可能な環構造の構築に不可欠な両末
端に金属配位能を有するマルトオリゴ糖誘導体及びその
合成法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特開平２
−２３５８９８号公報で開示されたマルトオリゴ糖誘導
体を出発物質として、還元・非還元両末端の糖残基を化
学修飾して両末端にそれぞれ２つのアミノ基を有するマ
ルトオリゴ糖誘導体を合成することに成功し、本発明を
完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明は、 （１） 式（Ｉ）で示されるマルトオリゴ糖誘導体、

【０００８】

【化７】

【０００９】（式中、Ｒは各々独立に保護されていても
よい水酸基を示し、ｎは４〜６の整数を示す） （２） 式(II)で示されるマルトオリゴ糖誘導体合成中
間体、

【００１０】

【化８】

【００１１】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に置換さ
れていてもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｒは
各々独立に保護されていてもよい水酸基を示し、ｎは４
〜６の整数を示す） （３） 式(III) で示されるマルトオリゴ糖誘導体合成
中間体、

【００１２】

【化９】

【００１３】（式中、Ｒ¹ 及びＲ³ は各々独立に置換さ
れていてもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｒは
各々独立に保護されていてもよい水酸基を示し、ｎは４
〜６の整数を示す） （４） 式(IV)で示されるマルトオリゴ糖誘導体合成中
間体、

【００１４】

【化１０】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 及びＲ⁴ は各々独立に置換さ
れていてもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｒは
各々独立に保護されていてもよい水酸基を示し、ｎは４
〜６の整数を示す） （５） 式（Ｖ）で示されるマルトオリゴ糖誘導体合成
中間体。

【００１６】

【化１１】

【００１７】（式中、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は各々独立に置換さ
れていてもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｒは
各々独立に保護されていてもよい水酸基を示し、ｎは４
〜６の整数を示す） （６） 式（VI）で示されるマルトオリゴ糖誘導体合成
中間体、及び

【００１８】

【化１２】

【００１９】（式中、Ｒは各々独立に保護されていても
よい水酸基を示し、ｎは４〜６の整数を示す） （７） マルトオリゴ糖誘導体を出発物質とし、還元・
非還元両末端の糖残基を化学修飾して両末端にそれぞれ
２つのアミノ基を有するマルトオリゴ糖を合成する方
法、を提供するものである。

【００２０】上式中のＲは保護されていてもよい水酸基
を示し、その保護基としてはアルキル基を挙げることが
できる。Ｒとしては、水酸基、炭素数１〜１０の直鎖状
あるいは分枝したアルキル基が好ましい。Ｒ¹ 及びＲ²
の例としては、アルキル基またはアリール基を挙げるこ
とができ、このうち、炭素数１〜６の直鎖状または分枝
したアルキル基あるいはフェニル基、置換されたフェニ
ル基が好ましい。

【００２１】Ｒ³ の例としては、アルキル基あるいはア
リール基を挙げることができ、このうち、炭素数１〜１
０の直鎖状あるいは分枝したアルキル基あるいはフェニ
ル基、置換されたフェニル基が好ましい。Ｒ⁴ 及びＲ⁵
の例としては、アルキル基あるいはアリール基を挙げる
ことができ、このうち、炭素数１〜６の直鎖状あるいは
分枝したアルキル基あるいはフェニル基、置換されたフ
ェニル基が好ましい。

【００２２】以下、本発明のマルトオリゴ糖誘導体を合
成する代表的な反応例をスキームに示すが、本発明は以
下の反応スキームに限定されることはない。スキーム
中、１の化合物は、例えば特開平２−２３５８９８号公
報に記載の方法に準じて合成することができる。

【００２３】

【化１３】

【００２４】

【化１４】

【００２５】

【化１５】

【００２６】

【化１６】

【００２７】上記反応スキームにおいて、好適に使用で
きる試薬、反応条件等を以下に記す。 １．１ → ２ （第１工程） 溶媒：水、アルコール、含水酢酸、含水テトラヒドロフ
ラン等 温度：−５０〜１００℃ 時間：１〜２４時間 試薬：酢酸、トリフルオロ酢酸、硫酸等、酸触媒 （第２工程） 溶媒：ピリジン又はピリジン、トリエチルアミン等アミ
ン類を含むジクロロメタン等非プロトン性溶媒 温度：−５０〜１００℃ 時間：１〜４８時間 試薬：塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホ
ニル等スルホン酸塩化物 ２．２ → ３ 溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルホスホロアミド等非プロトン性極
性溶媒 温度：５０〜１５０℃ 時間：５〜１００時間 試薬：酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等カルボン
酸塩 ３．３ → ４ （第１工程） 溶媒：水、アルコール、含水テトラヒドロフラン等プロ
トン性溶媒 温度：０〜１００℃ 時間：１〜２４時間 試薬：ナトリウムメトキシド、水酸化ナトリウム、アン
モニア等の塩基 （第２工程） 溶媒：ピリジン又はピリジン、トリエチルアミン等アミ
ン類を含むジクロロメタン等非プロトン性溶媒 温度：−５０〜１００℃ 時間：１〜４８時間 試薬：塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホ
ニル等スルホン酸塩化物 ４．４ → ５ 溶媒：無水ジエチルエーテル、ジクロロメタン、アセト
ニトリル等非プロトン性溶媒 温度：−８０〜５０℃ 時間：５〜１００時間 試薬：メチルトリフルオロメタンスルホネート等アルキ
ル化剤又はＮ−ブロモコハク酸イミド等酸化剤 ５．５ → ６ 溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルホスホロアミド等非プロトン性極
性溶媒 温度：５０〜１５０℃ 時間：５〜１００時間 試薬：アジ化ナトリウム、アジ化リチウム、テトラエチ
ルアンモニウムアジド等アジ化水素の塩 ６．６ → ７ 溶媒：含水メタノール、エタノール、２−メトキシエタ
ノール等アルコール類又はジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等エーテル類 温度：−５０〜５０℃ 時間：１〜１００時間 試薬：パラジウム炭素及び塩酸、酢酸等酸触媒存在下の
水素ガス又は水素ホウ素ナトリウム、水素化リチウムア
ルミニウム、硫化水素等還元剤 さらにマルトオリゴ糖の糖鎖を伸長するためには、出発
原料のマルトオリゴ糖誘導体としてさらに糖鎖が伸長さ
れたものを使用するか、又は、上記のようにして製造し
たマルトオリゴ糖誘導体を特願平２−２０４７２３号明
細書に記載の方法により糖鎖を伸長した後、さらに上記
の反応を繰り返す。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明の好ましい１実施
態様を詳細に説明する。本発明の範囲は、この実施例に
限定されるものではない。本実施例の１ａの化合物は、
特開平２−２３５８９８号公報に記載の方法により製造
した。 （例１）

【００２９】

【化１７】

【００３０】１ａ→２ａ フェニル ２¹ 、２² 、２³ 、２⁴ 、２⁵ 、２⁶ 、
３¹ 、３² 、３³ 、３⁴ 、３ ⁵ 、３⁶ 、６¹ 、６² 、６
³ 、６⁴ 、６⁵ −へプタデカ−Ｏ−ベンジル−１−チオ
−β−マルトヘキサオシド（２ａ）の製造 フェニル−２¹ 、２² 、２³ 、２⁴ 、２⁵ 、２⁶ 、
３¹ 、３² 、３³ 、３⁴ 、３⁵ 、３⁶ 、６¹ 、６² 、６
³ 、６⁴ 、６⁵ −ヘプタデカ−Ｏ−ベンジル−４⁶ ，６
⁶ −Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−β−マルトヘキサオ
シド（１ａ）（１０ｇ、3.７mmol）を酢酸（８０ml）に
溶解し、８０−９０℃で攪拌しながら、水（２０ml）を
加えた。４時間加熱攪拌を続けたのち、減圧下溶媒を留
去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ト
ルエン−酢酸エチル１９：１）で精製して２ａ（7.５
ｇ、収率７８％）を得た。

【００３１】〔α〕_D ²⁴＋５８°（ｃ0.１４、CHCl₃ ） 元素分析：測定値；Ｃ，73.77 ；Ｈ，6.47；Ｓ，1.26。
Ｃ₁₆₁ Ｈ₁₆₈ Ｏ₃₀Ｓとして計算値；Ｃ，73.94 ；Ｈ，6.
48；Ｓ，1.23。 （例２）

【００３２】

【化１８】

【００３３】２ａ→３ａ フェニル ２¹ 、２² 、２³ 、２⁴ 、２⁵ 、２⁶ 、
３¹ 、３² 、３³ 、３⁴ 、３ ⁵ 、３⁶ 、６¹ 、６² 、６
³ 、６⁴ 、６⁵ −ヘプタデカ−Ｏ−ベンジル−４⁶ ，６
⁶ −ジ−Ｏ−メシル−１−チオ−β−マルトヘキサオシ
ド（３ａ）の製造 化合物２ａ（6.０ｇ、2.３mmol）をピリジン（４０ml）
に溶解し、０℃で攪拌しながら塩化メタンスルホニル
（２ml）を滴下した。１４時間０℃で攪拌したのち、反
応液を氷水中にあけクロロホルムで抽出した。抽出液を
１Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下
溶媒を留去した。得られたシラップをシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ベンゼン−酢酸エチル９７：３）
で精製して３ａ（5.３ｇ、収率８３％）を得た。

【００３４】〔α〕_D ²⁴＋６７°（ｃ0.６７、クロロホ
ルム）¹ H-NMR: δ(CDCl₃) 2.76 (s,3H,Ms), 2.82 (s,3H,Ms),
5.49 (d,1H, J3.1 Hz, H-1), 5.55 (d,1H, J 3.7 H
z, H-1), 5.63 (d,1H, J 3.7 Hz, H-1), 5.67(d,1H,
J 3.4 Hz, H-1), 5.69 (d,1H, J 2.9 Hz, H-1) 元素分析：測定値；Ｃ，70.45 ；Ｈ，6.26；Ｓ，3.59。
Ｃ₁₆₃ Ｈ₁₇₂ Ｏ₃₄Ｓ₃ として計算値；Ｃ，70.64 ；Ｈ，
6.26；Ｓ，3.47。 （例３）

【００３５】

【化１９】

【００３６】３ａ→４ａ フェニル ２¹ 、２² 、２³ 、２⁴ 、２⁵ 、３¹ 、
３² 、３³ 、３⁴ 、３⁵ 、６ ¹ 、６² 、６³ 、６⁴ 、６
⁵ −ペンタデカ−Ｏ−ベンジル−４⁵ −Ｏ−（４，６−
ジ−Ｏ−ベンゾイル−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−α−
Ｄ−ガラクトピラノシル）−１−チオ−β−マルトペン
タオシド（４ａ）の製造 化合物３ａ（5.５ｇ、2.１mmol）および安息香酸ナトリ
ウム（２ｇ）をヘキサメチルホスホロアミド（４０ml）
中１００℃で２日間加熱した。ジエチルエーテルで希釈
し、飽和食塩水で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後減圧濃縮した。得られたシラップをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（トルエン−酢酸エチル９７：
３）に付し４ａ（4.２５ｇ、収率７２％）を得た。

【００３７】 〔α〕_D ²⁴＋６６°（ｃ1.４７、クロロホルム）¹ H-NMR: δ(CDCl₃); 5.48 (d,1H, J 3.7 Hz, H-1), 5.
54 (d,1H, J 3.6Hz, H-1), 5.58 (d,1H, J 3.0 Hz, H-
1), 5.67 (m,2H, H-1, 4), 5.72 (d,1H, J 3.2 Hz, H
-1)。 元素分析：測定値：Ｃ，73.90 ；Ｈ，6.30；Ｓ，1.04。
Ｃ₁₇₅ Ｈ₁₇₆ Ｏ₃₂Ｓ・H₂O として計算値；Ｃ，73.88 ；
Ｈ，6.31；Ｓ，1.13。 （例４）

【００３８】

【化２０】

【００３９】４ａ→５ａ フェニル ２¹ 、２² 、２³ 、２⁴ 、２⁵ 、３¹ 、
３² 、３³ 、３⁴ 、３⁵ 、６ ¹ 、６² 、６³ 、６⁴ 、６
⁵ −ペンタデカ−Ｏ−ベンジル−４⁵ −Ｏ−（２，３−
ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−ジ−Ｏ−メシル−α−Ｄ−
ガラクトピラノシル）−１−チオ−β−マルトペンタオ
シド（５ａ）の製造 化合物４ａ（4.１ｇ、1.４５mmol）をメタノール−テト
ラヒドロフラン（１：１、１００ml）にとかし、５Ｍナ
トリウムメトキシド（0.２ml）を加え、室温で一夜攪拌
した。強酸性イオン交換樹脂Dowex ５０ｗ×８（Ｈ
⁺ 型）で中和後減圧下溶媒を留去した。得られたシラッ
プをピリジン（５０ml）に溶解し、０℃で攪拌しなが
ら、塩化メタンスルホニル（0.５ml）を加え室温で一晩
攪拌した。化合物３ａの合成と同様の後処理により５ａ
（2.８ｇ、収率７０％）を得た。

【００４０】〔α〕_D ²⁷＋５７°（ｃ0.１７、クロロホ
ルム）¹ H-NMR: δ(CDCl₃); 3.81 (s,3H, Ms), 3.95 (s,3H,
Ms), 5.50 (d,1H, J 3.2 Hz, H-1), 5.54 (d,1H, J
3.6 Hz, H-1), 5.59 (d,1H, J 3.3 Hz,H-1), 5.68
(d,1H, J 3.7 Hz, H-1),5.72 (d,1H, J 3.6 Hz, H-1)。 元素分析：測定値；Ｃ，70.35 ；Ｈ，6.27；Ｓ，3.50。
Ｃ₁₆₃ Ｈ₁₇₂ Ｏ₃₄Ｓ₃ として計算値；Ｃ，70.64 ；Ｈ，
6.26；Ｓ，3.47。 （例５）

【００４１】

【化２１】

【００４２】５ａ→６ａ １，３−ジトシルオキシプロパン−２−イル ２¹ 、２
² 、２³ 、２⁴ 、２⁵ 、３¹ 、３² 、３³ 、３⁴ 、
３⁵ 、６¹ 、６² 、６³ 、６⁴ 、６⁵ −ペンタデカ−Ｏ
−ベンジル−４⁵ −Ｏ−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−
４，６−ジ−Ｏ−メシル−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル）−α−マルトペンタオシド（６ａ）の製造 化合物５ａ（0.５８ｇ、0.２１mmol）、１，３−ジトシ
ルオキシ−２−プロパノール（２５０mg）、およびモレ
キュラーシーブス４Ａ（２ｇ）のジエチルエーテル懸濁
液（１０ml）にアルゴン雰囲気下、０℃でメチルトリフ
レート（0.１３ml）を加え、室温で３日間攪拌した。ト
リエチルアミン（0.１ml）およびメタノール（0.２ml）
を加えて反応を停止させたのち、混合物を濾過した。濾
液をジエチルエーテルで希釈し、１Ｍ塩酸、飽和炭酸水
素ナトリウム、ついで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。溶媒を留去して得られたシラップ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン−酢
酸エチル９４：６）で分離して６ａ（0.２９ｇ、収率５
２％）を得た。

【００４３】 〔α〕_D ²⁴＋８３°（ｃ0.２１、クロロホルム）¹ H-NMR: δ(CDCl₃); 2.34 (s,3H, MePh); 2.42 (s,3
H, MePh), 2.80 (s,3H,Ms), 2.94 (s,3H, Ms), 5.58
(d,1H, J 3.6 Hz, H-1), 5.60 (d,1H, J 3.4 Hz, H-
1), 5.64 (d,1H, J 3.4 Hz, H-1), 5.65 (d,1H, J 3.
4 Hz, H-1), 5.70(d,1H, J 3.4 Hz, H-1) 。

【００４４】元素分析：測定値; Ｃ，68.27 ；Ｈ，6.1
5；Ｓ，4.17。Ｃ₁₇₄ Ｈ₁₈₆ Ｏ₄₁Ｓ₄ として計算値；Ｃ,
68.26 ；Ｈ，6.12；Ｓ，4.19。 （例６）

【００４５】

【化２２】

【００４６】６ａ→７ａ １，３−ジアジドプロパン−２−イル ２¹ 、２² 、２
³ 、２⁴ 、２⁵ 、３¹ 、３² 、３³ 、３⁴ 、３⁵ 、
６¹ 、６² 、６³ 、６⁴ 、６⁵ −ペンタデカ−Ｏ−ベン
ジル−４⁵ −Ｏ−（４，６−ジアジト−２，３−ジ−Ｏ
−ベンジル−４，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−α−マルトペンタオシド（７ａ）の製造 化合物６ａ（１４０mg、0.０４６mmol）およびアジ化リ
チウム（２００mg）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（５ml）に溶解し、１００℃で２４時間加熱攪拌した。
冷却後、ジエチルエーテルで希釈し、飽和食塩水で５回
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮して
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（トルエン−酢酸エチル４９：１）で精製して７ａ（１
２２mg、収率９９％）を得た。

【００４７】〔α〕_D ²⁴＋７７°（ｃ0.３８、クロロホ
ルム）¹ H-NMR: δ(CDCl₃); 3.04 (dd,2H,J 3.0, 12.8Hz, C
H₂), 3.18 (d,2H, J 12.3Hz, CH₂), 4.90 (d,1H, J
3.4 Hz, H-1'), 5.56 (d,1H, J 3.3 Hz, H-1), 5.62
(d,1H, J 3.3 Hz, H-1), 5.63 (d,1H, J 3.4 Hz, H-
1), 5.66 (d,1H, J 3.3 Hz, H-1), 5.67 (d,1H, J 3.
8 Hz, H-1) 。

【００４８】ＩＲ：νmax （フィルム） ２１００cm^-1
（Ｎ₃ ） 元素分析：測定値; Ｃ，70.10 ；Ｈ，6.23；Ｎ，6.06。
Ｃ₁₅₈ Ｈ₁₆₆ Ｏ₂₉Ｎ₁₂として計算値；Ｃ, 70.36 ；Ｈ，
6.20；Ｎ，6.23。 （例７）

【００４９】

【化２３】

【００５０】７ａ→８ａ １，３−ジアミノプロパン−２−イル ４⁵ −（４，６
−ジアミノ−４，６−ジデキオシ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−α−マルトペンタオシド（８ａ）の製造 化合物７ａ（２３０mg）を２−メトキシエタノール（１
０ml）にとかし１Ｍ塩酸（0.４ml）および１０％パラジ
ウム炭素（１４０mg）を加えて水素雰囲気下常圧で２４
時間振とうした。触媒を濾過し、水（５ml）で洗浄し
た。濾液と洗液を合わせ、１０％パラジウム炭素（１５
０mg）を加え、水素雰囲気下さらに１８時間振とうし
た。触媒を濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣をアンバ
ーライトＣＧ−５０（Ｈ⁺ ）カラムクロマトグラフィー
（溶出溶媒：水→0.５Ｍアンモニア水）に付し８ａ（７
８mg、８７％）を得た。

【００５１】〔α〕_D ²⁴＋１４９°（ｃ0.２２、水）¹ H-NMR: δ(D₂o) 3.30 (t,1H,J9.0Hz), 5.28 (m,6
H)。 元素分析：測定値；Ｃ，42.88 ；Ｈ，6.02；Ｎ，5.31。
Ｃ₃₉Ｈ₆₂Ｏ₂₉Ｎ₄ ・H₂CO₃ として計算値；Ｃ，43.17 ；
Ｈ，5.80；Ｎ，5.03。

【００５２】

【発明の効果】本発明のマルトオリゴ糖誘導体は、金属
イオンと錯体を形成するため、重金属捕捉剤として有用
である。また、タンパク質安定化剤として有用である。
また、金属イオンの有無により形状が鎖状から環状に変
化し、開閉が可能であるため、ドラックデリバリーシス
テムの構築等に有用である。

【００５３】さらに、白金イオンとの錯体形成により、
抗ガン剤として有用である。マルトヘキサオース誘導体
を出発物質として本発明の両末端にそれぞれ２つのアミ
ノ基を有するマルトオリゴ糖を合成する本発明の方法
は、マルトオリゴ糖の還元・非還元両末端残基へ金属配
位子などの官能基導入に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｂ 37/00 Ｋ 8615−4Ｃ Ｇ 8615−4Ｃ Ｊ 8615−4Ｃ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）で示されるマルトオリゴ糖誘導
   体。 【化１】 （式中、Ｒは各々独立に保護されていてもよい水酸基を
   示し、ｎは４〜６の整数を示す）
2. 【請求項２】 式(II)で示されるマルトオリゴ糖誘導体
   合成中間体。 【化２】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に置換されていてもよ
   いアルキル基又はアリール基を示し、Ｒは各々独立に保
   護されていてもよい水酸基を示し、ｎは４〜６の整数を
   示す）
3. 【請求項３】 式(III) で示されるマルトオリゴ糖誘導
   体合成中間体。 【化３】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ³ は各々独立に置換されていてもよ
   いアルキル基又はアリール基を示し、Ｒは各々独立に保
   護されていてもよい水酸基を示し、ｎは４〜６の整数を
   示す）
4. 【請求項４】 式(IV)で示されるマルトオリゴ糖誘導体
   合成中間体。 【化４】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ⁴ は各々独立に置換されていてもよ
   いアルキル基又はアリール基を示し、Ｒは各々独立に保
   護されていてもよい水酸基を示し、ｎは４〜６の整数を
   示す）
5. 【請求項５】 式（Ｖ）で示されるマルトオリゴ糖誘導
   体合成中間体。 【化５】 （式中、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は各々独立に置換されていてもよ
   いアルキル基又はアリール基を示し、Ｒは各々独立に保
   護されていてもよい水酸基を示し、ｎは４〜６の整数を
   示す）
6. 【請求項６】 式（VI）で示されるマルトオリゴ糖誘導
   体合成中間体。 【化６】 （式中、Ｒは各々独立に保護されていてもよい水酸基を
   示し、ｎは４〜６の整数を示す）
7. 【請求項７】 マルトオリゴ糖誘導体を出発物質とし、
   還元・非還元両末端の糖残基を化学修飾して両末端にそ
   れぞれ２つのアミノ基を有するマルトオリゴ糖を合成す
   る方法。