JPH0553373A

JPH0553373A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH0553373A
Application number: JP3218913A
Authority: JP
Inventors: Hidenori Asada; 英則浅田; Masatake Inoue; 雅偉井上; Koichi Tsuyama; 浩一津山; Takeshi Arakawa; 健荒川
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1991-08-29
Filing date: 1991-08-29
Publication date: 1993-03-05
Anticipated expiration: 2016-07-11
Also published as: JP3187467B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐オフセット性、耐熱性に優れるとともに、
特に低温定着性に優れた電子写真用トナーを得る。【構成】スチレン−アクリル系共重合体の分子量分布
を所定範囲に限定するとともに、定着用樹脂全体に占め
るスチレンの割合を４０〜８０重量％の範囲内に限定す
る。また、定着用樹脂全体の酸価を２０〜５０mg／ｇ、
分子量分布の極小値より低分子量の成分の酸価を１０〜
２０mg／ｇに限定する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用トナーに関
し、より詳細には、静電式複写機やレーザービームプリ
ンタ等の、電子写真法を応用した画像形成装置に使用さ
れる電子写真用トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】上記画像形成に際しては、まず、電子写
真用トナーを含む現像剤を、内部に磁極を備えた現像ス
リーブの外周に保持させていわゆる磁気ブラシを形成す
る。次に、この磁気ブラシを、表面に静電潜像が形成さ
れた感光体に摺接させる。そうすると、電子写真用トナ
ーが静電潜像に静電付着して、トナー像として顕像化さ
れる。このトナー像を、感光体表面から紙上に転写し、
さらに定着ローラによって紙上に定着させると、静電潜
像に対応した画像が紙の表面に形成される。

【０００３】上記画像形成に使用される電子写真用トナ
ーとしては、定着用樹脂中に、カーボンブラック等の着
色剤や電荷制御剤等を配合し、これを所定の粒度に造粒
したものが用いられる。上記電子写真用トナーにおいて
は、紙から剥離したトナーによる紙の裏面の汚れや定着
ローラの汚れ等の、いわゆるオフセットや、特に、定着
温度が低い場合における、トナー像の紙への定着不良
（低温定着性の悪化）等の問題が生じるおそれがある。

【０００４】低温定着性の悪化は、電子写真用トナーに
含まれる定着用樹脂の分子量が高い場合に主として発生
する。一方、オフセットは、定着用樹脂の分子量が低い
場合に主として発生する。そこで、上記問題を解消する
ために、定着用樹脂として、低分子量の樹脂と高分子量
の樹脂とを併用した電子写真用トナーが種々提案されて
いる（例えば、特開昭５６−１６１４４号公報、特開昭
６０−３６４４号公報等参照）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の電子
写真用トナーは、何れも、耐熱性が不十分であるため、
特に、画像形成装置内部の温度が高温になる低速の画像
形成装置においてブロッキングを発生して、トナー抜け
や雨フリ、クリーニング不良等を引き起こすという問題
があった。

【０００６】トナー抜けは、ブロッキングによってトナ
ーが凝集して生じた巨大な粒子が、トナー像の用紙への
転写時に、感光体と用紙との間に挾まって周囲に隙間を
作り、トナーの用紙への転写を阻害して、画像に白く抜
けた部分を発生させる現象を言う。また、雨フリは、ブ
ロッキングによって感光体の表面に融着したトナーが、
形成画像に筋状の跡を残す現象である。

【０００７】さらに、クリーニング不良は、感光体ドラ
ムをクリーニングするブレードに、ブロッキングしたト
ナーが付着するもので、上記トナー抜けや雨フリの原因
となる。

【０００８】

【課題を解決するための手段および作用】上記課題を解
決するため、本発明者らは、定着用樹脂としてのスチレ
ン−アクリル系共重合体の物性と、電子写真用トナーの
耐熱性との関係について検討を行い、スチレン−アクリ
ル系共重合体の分子内架橋を多くして、ガラス転移温度
を高くすれば、耐熱性を向上できることを見出した。そ
して、上記スチレン−アクリル系共重合体においては、
分子量分布を所定範囲に限定すると共に、分子内架橋の
量を特定するパラメータである樹脂全体の酸価を高くす
ると、低温定着性、耐オフセット性を維持しつつ、ガラ
ス転移温度を高めて、耐熱性を向上できることを見出
し、先の出願を行った（特願平２−１９７３６９号）。
なおここでいう酸価とは、スチレン−アクリル系共重合
体１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに必要な、
水酸化カリウム（ＫＯＨ）のmg数を示す。

【０００９】その後、本発明者らは、定着用樹脂として
のスチレン−アクリル系共重合体の物性について、さら
に検討を続けた。そして、分子量分布、並びに、定着用
樹脂全体の酸価を先の出願と同レベルに維持しつつ、定
着用樹脂のうち、低分子量の成分における分子内架橋
（酸価）を少なくして、上記低分子量の成分のガラス転
移温度を低くすると、高耐熱性を維持しつつ、低温定着
性をさらに向上できることを見出して、本発明を完成す
るに至った。

【００１０】すなわち、本発明の電子写真用トナーは、
分子量分布を示すゲルパーミェーションクロマトグラム
中、分子量１×１０³以上、１×１０⁵未満の範囲内
と、分子量１×１０⁵以上、３×１０⁵以下の範囲内と
に、それぞれ分子量分布の極大値を有し、両極大値の間
に分子量分布の極小値を有するスチレン−アクリル系共
重合体を定着用樹脂として含有し、この定着用樹脂全体
に占めるスチレンの割合が４０〜８０重量％の範囲内で
あるとともに、定着用樹脂全体の酸価が２０〜５０mg／
ｇで、かつ、上記極小値より低分子量の成分の酸価が１
０〜２０mg／ｇであることを特徴とする。

【００１１】トナーの定着用樹脂であるスチレン−アク
リル系共重合体としては、図１に示すように、分子量分
布を示すゲルパーミェーションクロマトグラム中、高分
子量側と低分子量側とに、それぞれ分子量分布の極大値
Ｐ_H、Ｐ_Lを有し、かつ、両極大値Ｐ_H、Ｐ_Lの間に分
子量分布の極小値Ｖ_Mを有するものが使用される。高分
子量側の極大値Ｐ_Hの分子量は、１×１０⁵以上、３×
１０⁵以下の範囲内に限定される。極大値Ｐ_Hの分子量
が１×１０⁵未満では、スチレン−アクリル系共重合体
中の高分子量成分が不足して、耐オフセット性に優れた
トナーが得られない。逆に、極大値Ｐ_Hの分子量が３×
１０⁵を超えた場合には、熱や機械的剪断力を受けて切
断され易い高分子量成分が多量に含まれることになるの
で、かえって耐熱性が悪化する。なお、上記高分子量側
の極大値Ｐ_Hの分子量は、１．５×１０⁵〜２．５×１
０⁵の範囲内であることが好ましい。

【００１２】低分子量側の極大値Ｐ_Lの分子量は、１×
１０³以上、１×１０⁵未満の範囲内に限定される。極
大値Ｐ_Lの分子量が１×１０⁵以上では、スチレン−ア
クリル系共重合体中の低分子量の成分が不足して、低温
定着性に優れたトナーが得られない。一方、極大値Ｐ_L
の分子量が１×１０³未満では、スチレン−アクリル系
共重合体の保形性が不足して、耐久性に優れたトナーが
得られない。なお、上記低分子量側の極大値Ｐ_Lの分子
量は、２×１０³〜１×１０⁴の範囲内であることが好
ましい。

【００１３】分子量分布の極小値Ｖ_Mの分子量は、上記
両極大値Ｐ_H、Ｐ_Lの分子量の中間値であればよい。両
極大値Ｐ_H、Ｐ_Lを含む２つのピークの面積Ｓ_H、Ｓ_L
の合計と、両ピークを共通の接線Ｌで結んだ際に、当該
接線Ｌより下側の、極小値Ｖ_Mを含む谷の面積Ｓ_Vとか
ら、下記式により導かれる比（Ｖ／Ｐ）は、スチレン−
アクリル系共重合体の分子量分布曲線が、両極大値間を
共通の接線Ｌで結んでなる四辺形形状にいかに近似して
いるかを表すものであり、比（Ｖ／Ｐ）が小さいほど四
辺形に近似していることを意味する。

【００１４】

【数１】

【００１５】このことは、高分子量成分と低分子量成分
との間の中間分子量の成分がどれだけ多いかを示す上で
の指標となる。そして、上記比（Ｖ／Ｐ）が小さければ
小さいほど、中間分子量の成分が多く、定着性、耐オフ
セット性および耐久性の最適の組み合わせを有するトナ
ーが得られることになる。上記比（Ｖ／Ｐ）は、本発明
では０．３０以下であることが好ましく、特に、０．２
０以下であることが好ましい。比（Ｖ／Ｐ）が０．３０
を超えた場合には、スチレン−アクリル系共重合体中の
中間分子量成分が不足して、均質性が悪くなり、トナー
の耐久性が悪化する上、定着不良やオフセットの発生を
抑制できなくなるおそれがある。

【００１６】また、高分子量側の極大値Ｐ_Hを含むピー
クの面積Ｓ_Hと、低分子量側の極大値Ｐ_Lを含むピーク
の面積Ｓ_Lとの比は、特に限定されないが、合計１００
として、１５：８５〜５０：５０、特に２０：８０〜４
５：５５の範囲内にあるのが好ましい。上記分子量分布
を有するスチレン−アクリル系共重合体において、全体
に占めるスチレンの割合が４０〜８０重量％に限定され
るのは、以下の理由による。

【００１７】すなわち、スチレンの割合が４０重量％未
満では、定着用樹脂のガラス転移温度が十分に上昇せ
ず、トナーの耐熱性を向上させることができない。一
方、スチレンの割合が８０重量％を超えると、相対的
に、トナーの帯電性を左右する−ＣＯＯ−基等を有する
アクリル成分の量が少なくなって、トナーの帯電特性が
低下し、画像濃度の低下や、トナー飛散によるカブリ等
を生じる。なお、上記スチレンの割合は、６０〜８０重
量％の範囲内であることがより好ましい。

【００１８】また、樹脂全体の酸価が２０〜５０mg／ｇ
の範囲内に限定されるのは、以下の理由による。すなわ
ち、樹脂全体の酸価が２０mg／ｇ未満では、定着用樹脂
のガラス転移温度が十分に上昇せず、トナーの耐熱性を
向上させることができない。一方、樹脂全体の酸価が５
０mg／ｇを超えた場合には、定着用樹脂中に多量の官能
基が存在することになり、トナーの耐湿性が悪化してし
まう。

【００１９】さらに、前記極小値Ｖ_Mより低分子量側の
成分の酸価が１０〜２０mg／ｇの範囲内に限定されるの
は、以下の理由による。すなわち、極小値Ｖ_Mより低分
子量側の成分の酸価が１０mg／ｇ未満では、低分子量側
の成分のガラス転移温度が低くなり過ぎて、耐熱性が低
下する。逆に、２０mg／ｇを超えると、低分子量側の成
分のガラス転移温度を十分に低くできないため、低温定
着性を向上できない。

【００２０】上記スチレン−アクリル系共重合体は、例
えば、上述した分子量分布を有するように、分子量分布
の異なる複数種のスチレン−アクリル系共重合体を均一
に溶融ブレンドすることで製造される。この溶融ブレン
ド法によれば、例えば図２に示す通り、曲線Ａに示す分
子量分布のスチレン−アクリル系共重合体（低分子量の
もの）と、曲線Ｂに示す分子量分布のスチレン−アクリ
ル系共重合体（高分子量のもの）とを等量溶融ブレンド
することで、曲線Ｃに示す分子量分布のスチレン−アク
リル系共重合体が得られる。

【００２１】上記溶融ブレンド法において、樹脂全体の
酸価、および、極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
を、前記範囲内に調整するには、原料である低分子量お
よび高分子量のスチレン−アクリル系共重合体の、それ
ぞれにおける酸価を調整すればよい。低分子量および高
分子量のスチレン−アクリル系共重合体における酸価
は、共重合体中のアクリル成分のうち、アクリル酸エス
テルとアクリル酸との量比を調整することで、容易に調
整できる。

【００２２】なお、上記スチレン−アクリル系共重合体
は、複数種の重合法を組み合わせる多段重合法により製
造することもできる。スチレン系単量体としては、スチ
レンの他に、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等も
使用できる。アクリル系単量体としては、下記一般式
(I) で表されるものを使用することができる。

【００２３】

【化１】

【００２４】式中、Ｒ¹は水素原子または低級アルキル
基、Ｒ²は水素原子、炭素数１２までの炭化水素基、ヒ
ドロキシアルキル基、ビニルエステル基またはアミノア
ルキル基である。上記一般式(I) で表されるアクリル系
単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアク
リル酸プロピル、δ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β
−ヒドロキシメタクリル酸エチル、γ−アミノアクリル
酸プロピル、γ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアクリル酸プ
ロピル、エチレングリコールジメタクリル酸エステル、
テトラエチレングリコールジメタクリル酸エステル等が
挙げられる。

【００２５】トナーは、上記定着用樹脂中に、着色剤、
電荷制御剤、離型剤（オフセット防止剤）等の添加剤を
配合し、適当な粒径に造粒することで製造される。着色
剤としては、種々の着色顔料、体質顔料、導電性顔料、
磁性顔料、光導電性顔料等があげられる。これらは用途
に応じて、１種または２種以上の組み合わせで使用され
る。

【００２６】着色顔料としては、以下にあげるものが好
適に使用される。黒色ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマル、
ガスブラック、オイルブラック、アセチレンブラック等
のカーボンブラック、ランプブラック、アニリンブラッ
ク。

【００２７】白色亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。赤色ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、パーマ
ネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッ
ド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッド
Ｄ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロー
ダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカー
ミン３Ｂ。

【００２８】橙色赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、インダ
ンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレン
ジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ。黄色黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネー
プルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザーイエ
ローＧ、ハンザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエロー
Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレー
キ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレー
キ。

【００２９】緑色クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ。青色紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢ
Ｃ。

【００３０】紫色マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオ
レットレーキ。体質顔料としては、バライト粉、炭酸バ
リウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、
アルミナホワイト等があげられる。導電性顔料として
は、導電性カーボンブラックやアルミニウム粉等があげ
られる。

【００３１】磁性顔料としては、各種フェライト、例え
ば、四三酸化鉄（Fe₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Fe₂Ｏ
₃）、酸化鉄亜鉛（Zn Fe₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム
（Ｙ ₃Fe₅Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（Cd Fe₂Ｏ₄）、
酸化鉄ガトリニウム（Gd₃Fe ₅Ｏ₄）、酸化鉄銅（Cu F
e₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（Pb Fe₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄ネオジム
（Nd Fe Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（Ba Fe₁₂Ｏ₁₉）、酸
化鉄マグネシウム（MgFe₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（Mn
Fe₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（La Fe Ｏ₃）、鉄粉、コ
バルト粉、ニッケル粉等があげられる。

【００３２】光導電性顔料としては、酸化亜鉛、セレ
ン、硫化カドミウム、セレン化カドミウム等があげられ
る。着色剤は、結着樹脂１００重量部に対して１〜３０
重量部、好ましくは２〜２０重量部の割合で使用され
る。電荷制御剤としては、トナーの極性に応じて、正電
荷制御用と負電荷制御用の２種の電荷制御剤のうちの何
れか一方が用いられる。

【００３３】正電荷制御用の電荷制御剤としては、塩基
性窒素原子を有する有機化合物、例えば塩基性染料、ア
ミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合
物、アミノシラン類等や、上記各化合物で表面処理され
た充填剤等があげられる。負電荷制御用の電荷制御剤と
しては、カルボキシ基を含有する化合物（例えばアルキ
ルサリチル酸金属キレート等）、金属錯塩染料、脂肪酸
石鹸、ナフテン酸金属塩等があげられる。

【００３４】電荷制御剤は、結着樹脂１００重量部に対
して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部
の割合で使用される。離型剤（オフセット防止剤）とし
ては、脂肪族系炭化水素、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸
類、脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物、シリ
コーンオイル、各種ワックス等があげられる。中でも、
重量平均分子量が１０００〜１００００程度の脂肪族系
炭化水素が好ましい。具体的には、低分子量ポリプロピ
レン、低分子量ポリエチレン、パラフィンワックス、炭
素原子数４以上のオレフィン単位からなる低分子量のオ
レフィン重合体等の１種または２種以上の組み合わせが
適当である。

【００３５】離型剤は、結着樹脂１００重量部に対して
０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部の割
合で使用される。トナーは、以上の各成分を乾式ブレン
ダー、ヘンシェルミキサー、ボールミル等によって均質
に予備混練して得られた混合物を、例えばバンバリーミ
キサー、ロール、一軸または二軸の押出混練機等の混練
装置を用いて均一に溶融混練した後、得られた混練物を
冷却して粉砕し、必要に応じて分級することで製造され
る他、懸濁重合法等により製造することもできる。

【００３６】トナーの粒径は、３〜３５μｍ、好ましく
は５〜２５μｍである。上記トナーの表面には、表面処
理剤をまぶして、流動性や帯電性を向上させることもで
きる。表面処理剤としては、無機微粒子やフッ素樹脂粒
子等の、従来公知の種々の材料を使用でき、特に、疎水
性または親水性のシリカ微粒子を含むシリカ系表面処理
剤、例えば超微粒子状無水シリカやコロイダルシリカ等
が好適に使用される。

【００３７】トナーは、フェライトや鉄粉等の磁性キャ
リヤと混合して、二成分系現像剤として、画像形成装置
に使用することができる。

【００３８】

【実施例】以下に、本発明を、実施例並びに比較例に基
づいて説明する。実施例１下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレンの
割合が６５重量％、樹脂全体の酸価が２０mg／ｇで、か
つ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価が１０
mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重合体１
００重量部に、着色剤としてのカーボンブラック８重量
部、電荷制御剤としての負極性染料１重量部、およびオ
フセット防止剤としての低分子量ポリプロピレン１重量
部を混合し、溶融混練後、冷却、粉砕、分級を行って、
体積基準のメジアン径が１２μｍである電子写真用トナ
ーを作製した。

【００３９】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２３００００極大値Ｐ_Lの分子量：６０００極小値Ｖ_Mの分子量：２４５００実施例２上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が７０重量％、樹脂全体の酸価が３０mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が２０mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重
合体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。

【００４０】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２３５０００極大値Ｐ_Lの分子量：５５００極小値Ｖ_Mの分子量：２４０００実施例３上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が７０重量％、樹脂全体の酸価が２０mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が１５mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重
合体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。

【００４１】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２４００００極大値Ｐ_Lの分子量：５０００極小値Ｖ_Mの分子量：２４５００比較例１上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が６５重量％、樹脂全体の酸価が２０mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が９mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重合
体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様に
して電子写真用トナーを作製した。

【００４２】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２４００００極大値Ｐ_Lの分子量：５０００極小値Ｖ_Mの分子量：２４０００比較例２上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が７０重量％、樹脂全体の酸価が３０mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が２２mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重
合体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。

【００４３】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２３５０００極大値Ｐ_Lの分子量：５５００極小値Ｖ_Mの分子量：２４５００比較例３上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が３０重量％、樹脂全体の酸価が３０mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が３０mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重
合体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。

【００４４】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２４００００極大値Ｐ_Lの分子量：５０００極小値Ｖ_Mの分子量：２５０００比較例４上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が９０重量％、樹脂全体の酸価が２５mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が２５mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重
合体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。

【００４５】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２４００００極大値Ｐ_Lの分子量：５０００極小値Ｖ_Mの分子量：２４１００比較例５上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が７０重量％、樹脂全体の酸価が１５mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が１５mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重
合体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。

【００４６】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２４００００極大値Ｐ_Lの分子量：５０００極小値Ｖ_Mの分子量：２４２００比較例６上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が７０重量％、樹脂全体の酸価が６０mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が１５mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重
合体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。

【００４７】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２４００００極大値Ｐ_Lの分子量：５０００極小値Ｖ_Mの分子量：２４３００比較例７上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が７０重量％、樹脂全体の酸価が３０mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が１５mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重
合体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。

【００４８】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：８００００極大値Ｐ_Lの分子量：５０００極小値Ｖ_Mの分子量：２４０００比較例８上記実施例１で使用した共重合体１００重量部に代え
て、下記の分子量分布を有し、樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が７０重量％、樹脂全体の酸価が３０mg／ｇ
で、かつ、下記極小値Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価
が１５mg／ｇであるスチレン−ブチルアクリレート共重
合体１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。

【００４９】分子量分布極大値Ｐ_Hの分子量：２４００００極大値Ｐ_Lの分子量：１１００００極小値Ｖ_Mの分子量：１６００００上記各実施例並びに比較例で得られた電子写真用トナー
１００重量部に疎水性シリカ０．２重量部を混合した
後、平均粒径が８０μｍのフェライトキャリアを配合
し、均一に攪拌混合して、トナー濃度４．０％の２成分
系現像剤を作製した。得られた現像剤を用いて、以下の
各試験を行った。

【００５０】定着性試験三田工業株式会社製の電子写真複写機、型番ＤＣ−２０
５５改造機（加熱圧ロール定着方式）の加熱ローラの設
定温度を１４０℃から２．５℃ずつ上げていき、黒べた
原稿に対応するトナー像が形成された転写紙を通紙して
定着させ、形成された定着像に対して粘着テープを圧着
してから剥離を行い、剥離前と剥離後の定着画像濃度を
前記反射濃度計によって測定し、下記式により、定着率
が９０％を超える最低の温度を求めて最低定着温度（Ｆ
₁）とした。

【００５１】

【数２】

【００５２】その後、さらに昇温を続け、オフセットが
発生する温度を求めて、高温オフセット発生温度
（Ｆ₂）とした。耐ブロッキング性試験所定温度のオーブン内で、内径が２６．５mmのガラス製
の円筒シリンダにトナー２０ｇを入れ、トナーの上に１
００ｇの分銅を載せて３０分間放置した。その後、シリ
ンダを抜き取ってトナーの状態を観察し、トナーが崩れ
なくなるオーブンの温度（Ｂ₁）を記録した。

【００５３】トナー抜けの観察一辺の長さが２４mmの正方形の枠内に、約０．５７mm間
隔で縦横に平行な直線を複数本描いた網目パターンを、
Ａ４版の白紙の表面の３０箇所に貼付した網目チャート
を作成した。この網目チャートを原稿として、電子写真
複写機（三田工業株式会社製の型番ＤＣ−２０５５）に
より連続複写を行い、１枚目、５００枚目、１０００枚
目、２０００枚目、３０００枚目、４０００枚目、およ
び５０００枚目から、原稿が複写された用紙を５枚ずつ
サンプリングし、トナー抜けの有無を観察した。上記の
結果を、下記の基準により評価した。

【００５４】○：トナー抜けが９箇所以内 ×：トナー抜けが１０箇所以上雨フリの観察上記現像剤を、前記と同じ電子写真複写機にスタート現
像剤として使用するとともに、現像剤に含まれているの
と同じ電子写真用トナーを補給用トナーとして使用し
て、黒べた原稿の２万枚の連続複写を行った。そして、
２万枚目の複写画像における、雨フリの有無を観察し
た。

【００５５】○：発生しなかった ×：発生したトナーのスペント率の測定上記現像剤を、前記と同じ電子写真複写機にスタート現
像剤として使用するとともに、現像剤に含まれているの
と同じ電子写真用トナーを補給用トナーとして使用し
て、黒べた原稿の５万枚の連続複写を行った後、この現
像剤を界面活性剤で洗浄してトナーを除去し、洗浄した
キャリヤを乾燥して秤量した（これをＸｇとする）。つ
ぎに、上記秤量したキャリヤをトルエンで洗浄して、キ
ャリヤに付着したスペントトナーを除去した後、再びキ
ャリヤを乾燥して秤量した（これをＹｇとする）。そし
て、下記式により、トナーのキャリヤへのスペント率
（％）を求めた。

【００５６】

【数３】

【００５７】耐湿性試験上記現像剤を、前記と同じ電子写真複写機にスタート現
像剤として使用するとともに、現像剤に含まれているの
と同じ電子写真用トナーを補給用トナーとして使用し
て、黒ベタ原稿の２万枚の連続複写を行った際の、トナ
ーホッパから現像装置へのトナーの補給状態を観察し、
全く問題なく補給されたものを◎、僅かにトナー詰まり
が生じたものの、トナーの補給に問題のなかったものを
○、トナー詰まり等を生じたものを×として評価した。

【００５８】以上の結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】上記表１の結果より、分子量分布の極小値
Ｖ_Mより低分子量側の成分の酸価が１０mg／ｇ未満であ
る比較例１のトナーはスペント率が高く、このことか
ら、耐熱性が悪いことが判った。また、上記酸価が２０
mg／ｇを超える比較例２のトナーは最低定着温度Ｆ₁が
高く、このことから、低温定着性に劣ることが判った。
スチレンの樹脂全体に占める割合が４０重量％未満であ
る比較例３、樹脂全体の酸価が２０mg／ｇ未満である比
較例５、極大値Ｐ_Hの分子量が１×１０⁵未満である比
較例７、並びに、極大値Ｐ_Lの分子量が１×１０⁵を超
える比較例８のトナーは、何れもブロッキング温度Ｂ₁
が低く、また、ブロッキングの発生にともなうトナー抜
けと雨フリが観察され、このことから、耐熱性が悪いこ
とが判った。また、上記比較例７のトナーは高温オフセ
ット発生温度Ｆ₂が低く、オフセットし易いことが判っ
た。

【００６１】スチレンの樹脂全体に占める割合が８０重
量％を超える比較例４、樹脂全体の酸価が５０mg／ｇを
超える比較例６、および、上記比較例８のトナーは、何
れも最低定着温度Ｆ₁が高く、このことから、低温定着
性に劣ることが判った。さらに、上記比較例６のトナー
は耐湿性が悪いことが判った。これに対し、本発明の構
成である実施例１〜３のトナーは、何れも、低温定着
性、耐オフセット性、耐熱性に優れていることが判明し
た。

【００６２】

【発明の効果】本発明の電子写真用トナーにおいては、
スチレン−アクリル系共重合体の分子量分布を所定範囲
に限定して、低温定着性、耐オフセット性を維持しつ
つ、樹脂全体の酸価を高くして、定着用樹脂全体のガラ
ス転移温度を高めるとともに、低分子量成分の酸価を低
くして、当該低分子量成分のガラス転移温度を低くして
いる。したがって、上記本発明の電子写真用トナーは、
耐オフセット性、耐熱性に優れるとともに、特に低温定
着性に優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】スチレン−アクリル系共重合体の分子量分布を
示すゲルパーミェーションクロマトグラムである。

【図２】図１の分子量分布を有するスチレン−アクリル
系共重合体を得るための方法の一例を示すゲルパーミェ
ーションクロマトグラムである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者荒川健大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子量分布を示すゲルパーミェーションク
ロマトグラム中、分子量１×１０³以上、１×１０⁵未
満の範囲内と、分子量１×１０⁵以上、３×１０⁵以下
の範囲内とに、それぞれ分子量分布の極大値を有し、両
極大値の間に分子量分布の極小値を有するスチレン−ア
クリル系共重合体を定着用樹脂として含有している電子
写真用トナーであって、定着用樹脂全体に占めるスチレ
ンの割合が４０〜８０重量％の範囲内であるとともに、
定着用樹脂全体の酸価が２０〜５０mg／ｇで、かつ、上
記極小値より低分子量の成分の酸価が１０〜２０mg／ｇ
であることを特徴とする電子写真用トナー。