JPH0551376A - 新規な1,3,2−ジオキサチオランs酸化物誘導体、その製造方法及びその用途 - Google Patents
新規な1,3,2−ジオキサチオランs酸化物誘導体、その製造方法及びその用途Info
- Publication number
- JPH0551376A JPH0551376A JP3237488A JP23748891A JPH0551376A JP H0551376 A JPH0551376 A JP H0551376A JP 3237488 A JP3237488 A JP 3237488A JP 23748891 A JP23748891 A JP 23748891A JP H0551376 A JPH0551376 A JP H0551376A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dioxathiolane
- general formula
- oxide
- represented
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QGVDSWMSHDZOMW-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane Chemical compound C1COSO1 QGVDSWMSHDZOMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- WTCLHADIQBSFAE-UHFFFAOYSA-N 1-(1h-pyrrol-2-ylmethyl)cyclopentan-1-ol Chemical class C=1C=CNC=1CC1(O)CCCC1 WTCLHADIQBSFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- HBIQSLRAIUMVEV-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)cyclopentan-1-ol Chemical class OCC1(O)CCCC1 HBIQSLRAIUMVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 8
- UXEPFHXAGWAYPF-UHFFFAOYSA-N dioxathiolane Chemical compound C1CSOO1 UXEPFHXAGWAYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 150000007980 azole derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 34
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 abstract description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical class O=S1OCCO1 WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide derivative Chemical class 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GKIRPKYJQBWNGO-OCEACIFDSA-N clomifene Chemical compound C1=CC(OCCN(CC)CC)=CC=C1C(\C=1C=CC=CC=1)=C(\Cl)C1=CC=CC=C1 GKIRPKYJQBWNGO-OCEACIFDSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPGSXIKVUASQIY-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibutylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCC)C(CCCC)=CC=C21 VPGSXIKVUASQIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUCDBVODHLTDBF-UHFFFAOYSA-N 5-[(4-chlorophenyl)methyl]-1-(hydroxymethyl)-2,2-dimethylcyclopentan-1-ol Chemical compound OCC1(O)C(C)(C)CCC1CC1=CC=C(Cl)C=C1 VUCDBVODHLTDBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222199 Colletotrichum Species 0.000 description 1
- 241001133184 Colletotrichum agaves Species 0.000 description 1
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872931 Myoporum sandwicense Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 1
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 244000000005 bacterial plant pathogen Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- OOFGXDQWDNJDIS-UHFFFAOYSA-N oxathiolane Chemical compound C1COSC1 OOFGXDQWDNJDIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Public Health (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【構成】 1,3,2−ジオキサチオランS酸化物とシ
クロペンタン環とがスピロ構造となっている新規な1,
3,2−ジオキサチオランS酸化物誘導体(I)、その
製造法及び用途。化合物(I)を製造するには、ヒドロ
キシメチルシクロペンタノール誘導体と塩化チオニルと
を反応させて1,3,2−ジオキサチオラン2−オキシ
ド誘導体とする。また、さらにこれを酸化させて1,
3,2−ジオキサチオラン2,2−ジオキシド誘導体を
製造する。 (式中、R1及びR2は、それぞれ同一であるかあるい
は異なって水素原子あるいは低級アルキル基を示す。X
はハロゲン原子、シアノ基、低級アルキル基、ハロアル
キル基またはフェニル基を示す。mは0〜5の整数を示
す。nは1または2を示す。) 【効果】 この化合物は、農園芸用殺菌剤や植物生長調
節剤として用いられるアゾリルメチルシクロペンタノー
ル誘導体の中間体あるいは殺菌剤として有用である。
クロペンタン環とがスピロ構造となっている新規な1,
3,2−ジオキサチオランS酸化物誘導体(I)、その
製造法及び用途。化合物(I)を製造するには、ヒドロ
キシメチルシクロペンタノール誘導体と塩化チオニルと
を反応させて1,3,2−ジオキサチオラン2−オキシ
ド誘導体とする。また、さらにこれを酸化させて1,
3,2−ジオキサチオラン2,2−ジオキシド誘導体を
製造する。 (式中、R1及びR2は、それぞれ同一であるかあるい
は異なって水素原子あるいは低級アルキル基を示す。X
はハロゲン原子、シアノ基、低級アルキル基、ハロアル
キル基またはフェニル基を示す。mは0〜5の整数を示
す。nは1または2を示す。) 【効果】 この化合物は、農園芸用殺菌剤や植物生長調
節剤として用いられるアゾリルメチルシクロペンタノー
ル誘導体の中間体あるいは殺菌剤として有用である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な1,3,2−ジ
オキサチオランS酸化物、その製造方法及び用途に関す
る。本発明の1,3,2−ジオキサチオランS酸化物は
殺菌剤としてあるいはこれを中間体として使用すること
ができる。
オキサチオランS酸化物、その製造方法及び用途に関す
る。本発明の1,3,2−ジオキサチオランS酸化物は
殺菌剤としてあるいはこれを中間体として使用すること
ができる。
【0002】
【従来の技術】従来、1,3,2−ジオキサチオランS
酸化物誘導体について、米国特許3395226号公報
及び同3454597号公報にそれぞれ、1,3,2−
ジオキサチオラン2−オキシド誘導体及び1,3,2−
ジオキサチオラン2,2ジオキシド誘導体が殺菌剤とし
て有用であることが記載されている。また、特開昭60
−25990号公報にも殺菌性を有する1,3,2−ジ
オキサチオラン2−オキシド誘導体が記載されている。
酸化物誘導体について、米国特許3395226号公報
及び同3454597号公報にそれぞれ、1,3,2−
ジオキサチオラン2−オキシド誘導体及び1,3,2−
ジオキサチオラン2,2ジオキシド誘導体が殺菌剤とし
て有用であることが記載されている。また、特開昭60
−25990号公報にも殺菌性を有する1,3,2−ジ
オキサチオラン2−オキシド誘導体が記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般式
(I)で示される、1,3,2−ジオキサチオランS酸
化物とシクロペンタン環とがスピロ構造になっている化
合物は未だ知られておらず、その有用性についても検討
されていなかった。
(I)で示される、1,3,2−ジオキサチオランS酸
化物とシクロペンタン環とがスピロ構造になっている化
合物は未だ知られておらず、その有用性についても検討
されていなかった。
【0004】本発明は、一般式(I)で示される1,
3,2−ジオキサチオランS酸化物誘導体の製造方法を
確立し、その有用性を明らかにすることを課題としてな
されたものである。
3,2−ジオキサチオランS酸化物誘導体の製造方法を
確立し、その有用性を明らかにすることを課題としてな
されたものである。
【0005】したがって、本発明の目的は、新規な1,
3,2−ジオキサチオランS酸化物誘導体、その製造方
法及び用途を提供することにある。
3,2−ジオキサチオランS酸化物誘導体、その製造方
法及び用途を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、米国特許
3395226号公報、同3454597号公報及び特
開昭60−25990号公報に記載された1,3,2−
ジオキサチオランS酸化物誘導体がスピロ構造を有して
いないのに対して一般式(I)で示される、1,3,2
−ジオキサチオランS酸化物とシクロペンタン環とがス
ピロ構造になっている化合物がそれ自身殺菌剤として有
効であること及び、特開昭62−149667号公報や
特開平1−93574号公報に記載された一般式(V)
や一般式(VI) で示されるアゾリルメチルシクロペンタ
ノール誘導体を製造する中間体としても有用であること
を見いだし本発明を完成するに至った。
3395226号公報、同3454597号公報及び特
開昭60−25990号公報に記載された1,3,2−
ジオキサチオランS酸化物誘導体がスピロ構造を有して
いないのに対して一般式(I)で示される、1,3,2
−ジオキサチオランS酸化物とシクロペンタン環とがス
ピロ構造になっている化合物がそれ自身殺菌剤として有
効であること及び、特開昭62−149667号公報や
特開平1−93574号公報に記載された一般式(V)
や一般式(VI) で示されるアゾリルメチルシクロペンタ
ノール誘導体を製造する中間体としても有用であること
を見いだし本発明を完成するに至った。
【0007】本発明は次の構成上の特徴を有する。第一
の発明は、一般式(I)で示される1,3,2−ジオキ
サチオランS酸化物誘導体に関する。
の発明は、一般式(I)で示される1,3,2−ジオキ
サチオランS酸化物誘導体に関する。
【0008】
【化7】
【0009】第二の発明は、上記1,3,2−ジオキサ
チオランS酸化物誘導体の製造方法に関する。すなわ
ち、一般式(II) で示されるヒドロキシメチルシクロペ
ンタノール誘導体と塩化チオニルを反応させて、一般式
(I−I)で示される1,3,2−ジオキサチオラン2
−オキシド誘導体を製造する方法に関する。
チオランS酸化物誘導体の製造方法に関する。すなわ
ち、一般式(II) で示されるヒドロキシメチルシクロペ
ンタノール誘導体と塩化チオニルを反応させて、一般式
(I−I)で示される1,3,2−ジオキサチオラン2
−オキシド誘導体を製造する方法に関する。
【0010】
【化8】
【0011】
【化9】
【0012】第三の発明は、一般式(I−I)で示され
る1,3,2−ジオキサチオラン2−オキシド誘導体の
Sをさらに酸化して、一般式(I−II) で示される1,
3,2−ジオキサチオラン2,2−ジオキシド誘導体を
製造する方法に関する。
る1,3,2−ジオキサチオラン2−オキシド誘導体の
Sをさらに酸化して、一般式(I−II) で示される1,
3,2−ジオキサチオラン2,2−ジオキシド誘導体を
製造する方法に関する。
【0013】
【化10】
【0014】第四の発明は、中間体としての利用に関す
る。すなわち、一般式(I−II) で示される1,3,2
−ジオキサチオラン2,2−ジオキシド誘導体を、一般
式(III)で示されるアゾール誘導体と反応させ、一般式
(IV) で示されるアゾリルメチルシクロペンタノール誘
導体を製造する方法に関する。得られる化合物(IV)は、
農園芸用殺菌剤や植物生長調節剤として有用である。
る。すなわち、一般式(I−II) で示される1,3,2
−ジオキサチオラン2,2−ジオキシド誘導体を、一般
式(III)で示されるアゾール誘導体と反応させ、一般式
(IV) で示されるアゾリルメチルシクロペンタノール誘
導体を製造する方法に関する。得られる化合物(IV)は、
農園芸用殺菌剤や植物生長調節剤として有用である。
【0015】
【化11】
【0016】
【化12】
【0017】第五の発明は、一般式(I)で示される
1,3,2−ジオキサチオランS酸化物誘導体を有効成
分として含有する殺菌剤に関する。
1,3,2−ジオキサチオランS酸化物誘導体を有効成
分として含有する殺菌剤に関する。
【0018】本発明の上記一般式における低級アルキル
基にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、s
ec−ブチル基、ter−ブチル基等がある。またハロ
ゲン原子には、クロロ原子、ブロム原子等がある。また
ハロアルキル基にはフッ素置換低級アルキル基、例えば
トリフルオロメチル基を挙げることができる。
基にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、s
ec−ブチル基、ter−ブチル基等がある。またハロ
ゲン原子には、クロロ原子、ブロム原子等がある。また
ハロアルキル基にはフッ素置換低級アルキル基、例えば
トリフルオロメチル基を挙げることができる。
【0019】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
ける上記一般式(I)で示される1,3,2−ジオキサ
チオランS酸化物誘導体のなかで特に具体的な例を示す
と表1に示す化合物をあげることができる。
ける上記一般式(I)で示される1,3,2−ジオキサ
チオランS酸化物誘導体のなかで特に具体的な例を示す
と表1に示す化合物をあげることができる。
【0020】
【化13】
【0021】
【表1】 (式中4−Clは、フェニル基の4位がClであること
を示す。以下、同じ)
を示す。以下、同じ)
【0022】一般式(I)の1,3,2−ジオキサチオ
ランSオキシド誘導体の製造方法とその中間体としての
利用の態様は下記反応式で表せる。
ランSオキシド誘導体の製造方法とその中間体としての
利用の態様は下記反応式で表せる。
【0023】
【化14】
【0024】上記一般式(I−I) で示される1,3,
2−ジオキサチオランSオキシド誘導体は、一般式(I
I)で示されるヒドロキシメチルシクロペンタノール誘
導体と塩化チオニルとを、有機溶媒中で塩基の存在下反
応させることにより合成することができる。
2−ジオキサチオランSオキシド誘導体は、一般式(I
I)で示されるヒドロキシメチルシクロペンタノール誘
導体と塩化チオニルとを、有機溶媒中で塩基の存在下反
応させることにより合成することができる。
【0025】上記の反応において、有機溶媒としては、
ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハ
ロゲン化アルキル、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキ
サン、ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素等を
挙げることができる。また、塩基としては、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアニリ
ン、N,N−ジエチルアニリン、ピリジン等を挙げるこ
とができる。反応は、−40〜100℃、好ましくは−
10〜30℃の範囲の反応温度で行われる。
ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハ
ロゲン化アルキル、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキ
サン、ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素等を
挙げることができる。また、塩基としては、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアニリ
ン、N,N−ジエチルアニリン、ピリジン等を挙げるこ
とができる。反応は、−40〜100℃、好ましくは−
10〜30℃の範囲の反応温度で行われる。
【0026】この反応後、反応生成物を分離方法として
知られる通常の方法、例えば、カラムクロマトグラフィ
ーを用いて一般式(I−I)で示される1,3,2−ジ
オキサチオランS−オキシド誘導体を単離する。
知られる通常の方法、例えば、カラムクロマトグラフィ
ーを用いて一般式(I−I)で示される1,3,2−ジ
オキサチオランS−オキシド誘導体を単離する。
【0027】この誘導体のSを酸化して一般式(I−I
I) で示される1,3,2−ジオキサチオランSジオキ
シド誘導体を製造することができる。この反応におい
て、触媒として、ルテニウム誘導体、好ましくは酸化ル
テニウム(RuO2)または塩化ルテニウム(RuCl3)
を使用する。溶媒としては、水、メタノール、エタノー
ル等の低級アルコール、アセトニトリル、N,N−ジメ
チルホルムアミド等の極性溶媒を単独もしくは混合して
使用する。このときに、水−有機二相系媒体にするた
め、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化アルキ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル等を使用することも可能で
ある。酸化剤としては、次亜塩素酸塩や過沃素酸塩の様
なハロゲン酸塩を使用することが好ましい。反応は、−
40〜20℃、好ましくは−10〜10℃の範囲の反応
温度で行われる。
I) で示される1,3,2−ジオキサチオランSジオキ
シド誘導体を製造することができる。この反応におい
て、触媒として、ルテニウム誘導体、好ましくは酸化ル
テニウム(RuO2)または塩化ルテニウム(RuCl3)
を使用する。溶媒としては、水、メタノール、エタノー
ル等の低級アルコール、アセトニトリル、N,N−ジメ
チルホルムアミド等の極性溶媒を単独もしくは混合して
使用する。このときに、水−有機二相系媒体にするた
め、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化アルキ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル等を使用することも可能で
ある。酸化剤としては、次亜塩素酸塩や過沃素酸塩の様
なハロゲン酸塩を使用することが好ましい。反応は、−
40〜20℃、好ましくは−10〜10℃の範囲の反応
温度で行われる。
【0028】上記の反応混合物から、一般式(I−II)
で示される1,3,2−ジオキサチオランSジオキシド
誘導体を通常の方法で分離する。この分離された1,
3,2−ジオキサチオランSジオキシド誘導体は次に示
すように利用することができる。
で示される1,3,2−ジオキサチオランSジオキシド
誘導体を通常の方法で分離する。この分離された1,
3,2−ジオキサチオランSジオキシド誘導体は次に示
すように利用することができる。
【0029】本発明の一般式(I−I)で示される1,
3,2−ジオキサチオランSオキシド誘導体には、2−
オキシドに由来する異性体が存在する。本発明ではこれ
らの異性体も含む。
3,2−ジオキサチオランSオキシド誘導体には、2−
オキシドに由来する異性体が存在する。本発明ではこれ
らの異性体も含む。
【0030】一般式(I−II) で示される1,3,2−
ジオキサチオランSジオキシド誘導体は化14記載の反
応式でアゾール誘導体(III)と反応させることにより、
一般式(V)や一般式(VI) で示されるアゾリルメチル
シクロペンタノール誘導体に誘導することができる。こ
れらの化合物は特開昭62−149667号公報、特開
平1−93574号公報に記載されており、農園芸用殺
菌剤や植物生長調節剤として有用である。
ジオキサチオランSジオキシド誘導体は化14記載の反
応式でアゾール誘導体(III)と反応させることにより、
一般式(V)や一般式(VI) で示されるアゾリルメチル
シクロペンタノール誘導体に誘導することができる。こ
れらの化合物は特開昭62−149667号公報、特開
平1−93574号公報に記載されており、農園芸用殺
菌剤や植物生長調節剤として有用である。
【0031】
【化15】
【0032】(式中、X1は、ハロゲン原子、アルキル
基、ハロアルキル基、フェニル基、シアノ基またはニト
ロ基を示す。Aは窒素原子またはCH基を示す。m1は
0〜5の整数を示す。)
基、ハロアルキル基、フェニル基、シアノ基またはニト
ロ基を示す。Aは窒素原子またはCH基を示す。m1は
0〜5の整数を示す。)
【0033】
【化16】
【0034】(式中、R3 及びR4 は同一または異なっ
て水素原子または炭素数1〜5の低級アルキル基を示
す。たゞし、R3 及びR4 がともに水素である場合を除
く。X2はハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル基ま
たはフェニル基を示す。Aは窒素原子またはCH基を示
す。m2は0〜2の整数を示す。)
て水素原子または炭素数1〜5の低級アルキル基を示
す。たゞし、R3 及びR4 がともに水素である場合を除
く。X2はハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル基ま
たはフェニル基を示す。Aは窒素原子またはCH基を示
す。m2は0〜2の整数を示す。)
【0035】この反応においてアゾール誘導体は(III)
には、1,2,4−トリアゾールやイミダゾールを用い
ることができる。また、溶媒としては、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−
メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル等
のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン系溶媒、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の
含硫溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル系溶媒を使用する。反応は、−40〜60℃、
好ましくは−10〜30℃の範囲の反応温度で行われ
る。
には、1,2,4−トリアゾールやイミダゾールを用い
ることができる。また、溶媒としては、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−
メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル等
のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン系溶媒、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の
含硫溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル系溶媒を使用する。反応は、−40〜60℃、
好ましくは−10〜30℃の範囲の反応温度で行われ
る。
【0036】この反応後、通常の分離方法は、例えば、
カラムクロマトグラフィーで分離して、一般式(IV) で
示されるアゾリルメチルシクロペンタノール誘導体を得
ることができる。
カラムクロマトグラフィーで分離して、一般式(IV) で
示されるアゾリルメチルシクロペンタノール誘導体を得
ることができる。
【0037】一般式(I)で示される1,3,2−ジオ
キサチオランS酸化物誘導体(以下、本発明化合物とい
う)を殺菌剤として使用する場合は、そのまま使用する
こともできるが、通常は製剤補助剤とともに、粉剤、水
和剤、粒剤、乳剤などの種種の形態に製剤して使用す
る。このとき製剤中に、1種または2種以上の本発明化
合物が0.1〜95重量%、好ましくは0.5〜90重
量%、より好ましくは2〜70重量%含まれるように製
剤する。
キサチオランS酸化物誘導体(以下、本発明化合物とい
う)を殺菌剤として使用する場合は、そのまま使用する
こともできるが、通常は製剤補助剤とともに、粉剤、水
和剤、粒剤、乳剤などの種種の形態に製剤して使用す
る。このとき製剤中に、1種または2種以上の本発明化
合物が0.1〜95重量%、好ましくは0.5〜90重
量%、より好ましくは2〜70重量%含まれるように製
剤する。
【0038】製剤補助剤としては、従来殺菌剤の製剤補
助剤として使用される通常の担体・希釈剤、界面活性剤
を使用することができる。このような製剤補助剤を例示
すると次のようなものがある。固体担体として、タル
ク、カオリン、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、クレーなど、液体希釈剤として、水、キシレン、ト
ルエン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキ
サノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、アルコールなどがある。また、界面活性剤はその剤
型により使いわけるのがよく、乳化剤として、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレートなど、分散剤として、リ
グニンスルホン酸塩、ジブチルナフタレンスルホン酸塩
など、湿潤剤として、アルキルスルホン酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩などをあげることができる。製剤
は、通常の製剤手段によって粉剤、水和剤、粒剤、乳剤
などの剤型にすることができる。
助剤として使用される通常の担体・希釈剤、界面活性剤
を使用することができる。このような製剤補助剤を例示
すると次のようなものがある。固体担体として、タル
ク、カオリン、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、クレーなど、液体希釈剤として、水、キシレン、ト
ルエン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキ
サノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、アルコールなどがある。また、界面活性剤はその剤
型により使いわけるのがよく、乳化剤として、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレートなど、分散剤として、リ
グニンスルホン酸塩、ジブチルナフタレンスルホン酸塩
など、湿潤剤として、アルキルスルホン酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩などをあげることができる。製剤
は、通常の製剤手段によって粉剤、水和剤、粒剤、乳剤
などの剤型にすることができる。
【0039】得られる製剤には、そのまま使用するもの
と水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとが
ある。希釈して使用する時の本発明化合物の濃度は0.
001〜1.0%の範囲が望ましい。また、本発明化合
物の使用量は畑、田、果樹園、温室などの農園芸用地1
haあたり、20〜5000g、好ましくは50〜10
00gである。これらの使用濃度及び使用量は剤型、使
用時期、使用方法、使用場所、対象作物等によっても異
なるため前記の範囲にこだわることなく増減することは
勿論可能である。さらに、本発明化合物は他の有効成
分、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み
合わせて使用することもできる。
と水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとが
ある。希釈して使用する時の本発明化合物の濃度は0.
001〜1.0%の範囲が望ましい。また、本発明化合
物の使用量は畑、田、果樹園、温室などの農園芸用地1
haあたり、20〜5000g、好ましくは50〜10
00gである。これらの使用濃度及び使用量は剤型、使
用時期、使用方法、使用場所、対象作物等によっても異
なるため前記の範囲にこだわることなく増減することは
勿論可能である。さらに、本発明化合物は他の有効成
分、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み
合わせて使用することもできる。
【0040】以下に本発明化合物の製造例、中間体とし
ての利用例、製剤例及び試験例を示し、本発明を具体的
に説明する。なお、本発明はその要旨を越えない限り以
下の製造例、中間体としての利用例、製剤例及び試験例
に限定されるものではない。
ての利用例、製剤例及び試験例を示し、本発明を具体的
に説明する。なお、本発明はその要旨を越えない限り以
下の製造例、中間体としての利用例、製剤例及び試験例
に限定されるものではない。
【0041】製造例1 9−〔(4−クロロフェニル)メチル〕−6,6−ジメ
チル−1,3,2−ジオキサチアスピロ〔4,4〕ノナ
ン2−オキシド〔化合物(I−I−1)〕の合成
チル−1,3,2−ジオキサチアスピロ〔4,4〕ノナ
ン2−オキシド〔化合物(I−I−1)〕の合成
【0042】三ッ口フラスコ(200ml)にジクロロ
メタン100mlを入れ、窒素気流下、氷冷下で撹拌し
た。これに、5−〔(4−クロロフェニル)メチル〕−
1−ヒドロキシ−2,2−ジメチルシクロペンタンメタ
ノール〔一般式(II) において、R1 =CH3 ,R2 =
CH3 ,Xm=4−Cl〕10.75g(0.04mo
l)を加え溶解し、さらにトリエチルアミン16.22
g(0.16mol)を加えた。
メタン100mlを入れ、窒素気流下、氷冷下で撹拌し
た。これに、5−〔(4−クロロフェニル)メチル〕−
1−ヒドロキシ−2,2−ジメチルシクロペンタンメタ
ノール〔一般式(II) において、R1 =CH3 ,R2 =
CH3 ,Xm=4−Cl〕10.75g(0.04mo
l)を加え溶解し、さらにトリエチルアミン16.22
g(0.16mol)を加えた。
【0043】次に、塩化チオニル7.16g(0.06
mol)をジクロロメタン20mlに溶かした溶液を滴
下した。白煙を生じ、温度が上昇したので、10〜20
℃の間になるように滴下した。氷冷下で15分間撹拌
し、反応液にジクロロメタン100mlを加え、1N−
塩酸と水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、減圧濃縮して黒色油状物15.22gを得
た。
mol)をジクロロメタン20mlに溶かした溶液を滴
下した。白煙を生じ、温度が上昇したので、10〜20
℃の間になるように滴下した。氷冷下で15分間撹拌
し、反応液にジクロロメタン100mlを加え、1N−
塩酸と水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、減圧濃縮して黒色油状物15.22gを得
た。
【0044】この物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、濃縮して得られた結晶を石油エーテル
で洗浄して、白色結晶の化合物(I−I−1)12.3
7g(39.3mmol) を得た。 収率及び物性は下記に示す通りである。 収率98% mp83〜85℃(2種異性体の混合物) MS;M+ =314(6%),M+ +2=316(2
%)
ィーにて精製し、濃縮して得られた結晶を石油エーテル
で洗浄して、白色結晶の化合物(I−I−1)12.3
7g(39.3mmol) を得た。 収率及び物性は下記に示す通りである。 収率98% mp83〜85℃(2種異性体の混合物) MS;M+ =314(6%),M+ +2=316(2
%)
【0045】このものは、2−オキシドに由来する2種
の異性体の混合物であり、一部をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付してそれぞれを単離し、それらの物
性を測定した。異性体A、異性体Bと区別して結果を以
下に示す。
の異性体の混合物であり、一部をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付してそれぞれを単離し、それらの物
性を測定した。異性体A、異性体Bと区別して結果を以
下に示す。
【0046】異性体A mp103〜104℃ 1 H−NMR(CDCl3 );δ 0.97(s,6
H),1.17〜2.0(m,4H),2.2〜3.1
(m,3H),4.43(s,2H),7.2(m,4
H) IR(KBr,νmax );2968,2876,149
8,1202(S=0),1092,950,928,
850,838,786cm-1
H),1.17〜2.0(m,4H),2.2〜3.1
(m,3H),4.43(s,2H),7.2(m,4
H) IR(KBr,νmax );2968,2876,149
8,1202(S=0),1092,950,928,
850,838,786cm-1
【0047】異性体B mp118〜119℃ 1 H−NMR(CDCl3 );δ 0.93(s,3
H),1.1(s,3H),1.23〜1.93(m,
4H),2.07〜3.0(m,3H),4.23
(d,1H,J=8Hz),4.5(d,1H,J=8
Hz)7.03(d,2H,J=8Hz),7.2(d
2H,J=8Hz) IR(KBr,νmax );2976,2876,149
6,1202(S=0),1092,952,926,
842,820,794cm-1
H),1.1(s,3H),1.23〜1.93(m,
4H),2.07〜3.0(m,3H),4.23
(d,1H,J=8Hz),4.5(d,1H,J=8
Hz)7.03(d,2H,J=8Hz),7.2(d
2H,J=8Hz) IR(KBr,νmax );2976,2876,149
6,1202(S=0),1092,952,926,
842,820,794cm-1
【0048】製造例2 9−〔(4−クロロフェニル)メチル〕−6,6−ジメ
チル−1,3,2−ジオキサチアスピロ〔4,4〕ノナ
ン2,2−ジオキシド〔化合物(I−II−1)〕の製造
チル−1,3,2−ジオキサチアスピロ〔4,4〕ノナ
ン2,2−ジオキシド〔化合物(I−II−1)〕の製造
【0049】製造例1で製造した化合物(I−I−1、
2種類の異性体の混合物)4.38g(14mmol)
を、三角フラスコ(300ml)に計りとり、これに四
塩化炭素50ml、アセトニトリル50ml、水75m
lを加え、氷冷下で撹拌した。これにRuCl3 14.
5mg(0.07mmol;0.5mol%)とNaI
O4 6.02g(28mmol;2mol−eq.)を
加え、氷冷下で撹拌した。
2種類の異性体の混合物)4.38g(14mmol)
を、三角フラスコ(300ml)に計りとり、これに四
塩化炭素50ml、アセトニトリル50ml、水75m
lを加え、氷冷下で撹拌した。これにRuCl3 14.
5mg(0.07mmol;0.5mol%)とNaI
O4 6.02g(28mmol;2mol−eq.)を
加え、氷冷下で撹拌した。
【0050】1時間後反応液にエーテル100mlを加
え、水層と有機層を分離した。水層をエーテルで抽出し
有機層と合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧濃縮
して淡黄色油状物4.47gを得た。
え、水層と有機層を分離した。水層をエーテルで抽出し
有機層と合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧濃縮
して淡黄色油状物4.47gを得た。
【0051】このものをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製して、白色結晶の化合物(I−II−1)
4.38g(13.5mmol)を得た。収率及び物性
は下記に示す通りである。 収率96.4% mp98〜100℃ 1 H−NMR(CDCl3 );δ 0.97(s,3
H),1.2(s,3H),1.33〜2.0(m,4
H),2.1〜2.6(m,1H),2.6〜3.27
(m,2H),4.43(d,1H,J=9Hz),
4.6(d,1H,J=9Hz),7.07(d,2
H,J=8Hz),7.27(d,2H,J=8Hz) IR(KBr,νmax );2980,2870,149
8,1478,1374(S=0),1206(S=
0),964872,850cm-1
フィーにて精製して、白色結晶の化合物(I−II−1)
4.38g(13.5mmol)を得た。収率及び物性
は下記に示す通りである。 収率96.4% mp98〜100℃ 1 H−NMR(CDCl3 );δ 0.97(s,3
H),1.2(s,3H),1.33〜2.0(m,4
H),2.1〜2.6(m,1H),2.6〜3.27
(m,2H),4.43(d,1H,J=9Hz),
4.6(d,1H,J=9Hz),7.07(d,2
H,J=8Hz),7.27(d,2H,J=8Hz) IR(KBr,νmax );2980,2870,149
8,1478,1374(S=0),1206(S=
0),964872,850cm-1
【0052】製造例3 9−〔(4−クロロフェニル)メチル〕−6,6−ジメ
チル−1,3,2−ジオキサチアスピロ〔4,4〕ノナ
ン2,2−ジオキシド〔化合物(I−II−1)〕の製造
チル−1,3,2−ジオキサチアスピロ〔4,4〕ノナ
ン2,2−ジオキシド〔化合物(I−II−1)〕の製造
【0053】製造例1で製造した化合物(I−I−1、
2種類の異性体の混合物)1.14g(3.62mmo
l)を、三角フラスコ(100ml)に計りとり、これ
にアセトニトリル20ml、水30mlを加え氷冷下で
撹拌した。これにRuCl34.0mg(0.019mm
ol;0.52mol%)とNaIO4 1.55g
(7.24mmol;2mol−eq.)を加え氷冷下
で撹拌した。0.5時間で原料が消失した。
2種類の異性体の混合物)1.14g(3.62mmo
l)を、三角フラスコ(100ml)に計りとり、これ
にアセトニトリル20ml、水30mlを加え氷冷下で
撹拌した。これにRuCl34.0mg(0.019mm
ol;0.52mol%)とNaIO4 1.55g
(7.24mmol;2mol−eq.)を加え氷冷下
で撹拌した。0.5時間で原料が消失した。
【0054】反応液にエーテル100mlを加え、水層
と有機層を分離した。水層をエーテルで抽出し、先の有
機層と合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナ
トリウムを濾別後、減圧濃縮すると淡黄色の固体が得ら
れた。これをエーテルで洗浄し、白色結晶の化合物(I
−II−1)1.13g(3.42mmol)を得た。
と有機層を分離した。水層をエーテルで抽出し、先の有
機層と合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナ
トリウムを濾別後、減圧濃縮すると淡黄色の固体が得ら
れた。これをエーテルで洗浄し、白色結晶の化合物(I
−II−1)1.13g(3.42mmol)を得た。
【0055】収率及び物性は下記に示す通りである。 収率94.5% mp98〜100℃ 1 H−NMR(CDCl3 );δ 0.97(s,3
H),1.2(s,3H),1.33〜2.0(m,4
H),2.1〜2.6(m,1H),2.6〜3.27
(m,2H),4.43(d,1H,J=9Hz),
4.6(d,1H,J=9Hz),7.07(d,2
H,J=8Hz),7.27(d,2H,J=8Hz) IR(KBr,νmax );2980,2870,149
8,1478,1374(S=0),1206(S=
0),964872,850cm-1
H),1.2(s,3H),1.33〜2.0(m,4
H),2.1〜2.6(m,1H),2.6〜3.27
(m,2H),4.43(d,1H,J=9Hz),
4.6(d,1H,J=9Hz),7.07(d,2
H,J=8Hz),7.27(d,2H,J=8Hz) IR(KBr,νmax );2980,2870,149
8,1478,1374(S=0),1206(S=
0),964872,850cm-1
【0056】製造例4 シス−5−〔(4−クロロフェニル)メチル〕−2,2
−ジメチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−
1−イルメチル)シクロペンタノール(IV−1)の製造
−ジメチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−
1−イルメチル)シクロペンタノール(IV−1)の製造
【0057】油性60%水素化ナトリウム24.3mg
(0.6mmol)をn−ヘキサンで洗浄し、ジメチル
ホルムアミド3mlを加え室温にて撹拌した。次に、
1,2,4−トリアゾール41.4mg(0.6mmo
l)を加え10分間撹拌した後、化合物(I−II−1)
0.1654g(0.5mmol)のDMF溶液1ml
を滴下した。
(0.6mmol)をn−ヘキサンで洗浄し、ジメチル
ホルムアミド3mlを加え室温にて撹拌した。次に、
1,2,4−トリアゾール41.4mg(0.6mmo
l)を加え10分間撹拌した後、化合物(I−II−1)
0.1654g(0.5mmol)のDMF溶液1ml
を滴下した。
【0058】その後室温で3時間撹拌した。反応液を常
法通り処理し、赤色油状物0.2026gを得た。この
油状物をTHF3mlに溶解し、濃硫酸0.1mlと水
0.1mlを加え、室温で1時間撹拌した。炭酸カリウ
ム1gと水3mlを加え中和し、常法通り処理した。得
られた黄色油状物0.1357gをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー〔ワコーゲルC−300(商品名)1
0g、ヘキサン/酢酸エチル=5/1〕にて精製して、
白色結晶の化合物(IV−1)70.4mg(0.22m
mol)を得た。
法通り処理し、赤色油状物0.2026gを得た。この
油状物をTHF3mlに溶解し、濃硫酸0.1mlと水
0.1mlを加え、室温で1時間撹拌した。炭酸カリウ
ム1gと水3mlを加え中和し、常法通り処理した。得
られた黄色油状物0.1357gをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー〔ワコーゲルC−300(商品名)1
0g、ヘキサン/酢酸エチル=5/1〕にて精製して、
白色結晶の化合物(IV−1)70.4mg(0.22m
mol)を得た。
【0059】収率及び物性は下記に示す通りである。 収率44% mp113〜114℃ 1 H−NMR(CDCl3 );δ 0.60(s,3
H),1.00(s,3H),1.07〜1.19
(m,5H),2.33(bs,2H),3.53(b
s,1H),4.13(s,2H),7.06(d,2H,
J=8Hz),7.25(d,2H,J=8Hz),
8.02(s,1H),8.25(s,1H) IR(KBr,νmax );3250,2940,285
0,1480,1380,1262,1200,112
4,1080,1002,840,800,720,6
70cm-1
H),1.00(s,3H),1.07〜1.19
(m,5H),2.33(bs,2H),3.53(b
s,1H),4.13(s,2H),7.06(d,2H,
J=8Hz),7.25(d,2H,J=8Hz),
8.02(s,1H),8.25(s,1H) IR(KBr,νmax );3250,2940,285
0,1480,1380,1262,1200,112
4,1080,1002,840,800,720,6
70cm-1
【0060】製剤例 一般式(I)で示される1,3,2−ジオキサチオラン
S酸化物誘導体を活性成分とする製剤例
S酸化物誘導体を活性成分とする製剤例
【0061】 製剤例1 :粉剤 9−〔(4−クロロフェニル)メチル〕−6,6−ジメチル 重量部 −1,3,2−ジオキサチアスピロ〔4,4〕ノナン2 −オキシド〔化合物(I−I−1)〕 3 クレー 40 タルク 57 を粉砕混合して粉剤として、散粉して使用する。
【0062】 製剤例2 :水和剤 9−〔(4−クロロフェニル)メチル〕−6,6−ジメチル 重量部 −1,3,2−ジオキサチアスピロ〔4,4〕ノナン2, 2−ジオキシド〔化合物(I−II−1)〕 50 リグニンスルホン酸塩 5 アルキルスルホン酸塩 3 珪藻土 42 を粉砕混合して水和剤として、水で希釈して使用する。
【0063】 製剤例3 :粒剤 重量部 化合物(I−I−1) 5 ベントナイト 43 クレー 45 リグニンスルホン酸塩 7 を均一に混合し更に水を加えて練り合わせ、押し出し式
造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。
造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。
【0064】 製剤例4 :乳剤 重量部 化合物(I−II−1) 20 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル 10 ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート 3 キシレン 67 を均一に混合溶解して乳剤とする。
【0065】試験例1 各種病原菌に対する抗菌性試験 本例は、本発明の1,3,2−ジオキサチオランS酸化
物誘導体〔化合物(I−I−1)、化合物(I−II−
1)〕の各種植物病原菌に対する抗菌性を試験した結果
を示す。
物誘導体〔化合物(I−I−1)、化合物(I−II−
1)〕の各種植物病原菌に対する抗菌性を試験した結果
を示す。
【0066】試験方法:本発明の化合物(I−I−1)
及び化合物(I−II−1)を、それぞれ所定濃度となる
ように、ジメチルスルホキシドに溶解し、その0.6m
lと、60℃前後のPAS培地60mlを100ml三
角フラスコ内でよく混合し、シャーレ内に流し固化させ
た。
及び化合物(I−II−1)を、それぞれ所定濃度となる
ように、ジメチルスルホキシドに溶解し、その0.6m
lと、60℃前後のPAS培地60mlを100ml三
角フラスコ内でよく混合し、シャーレ内に流し固化させ
た。
【0067】一方、予め平板培地上で培養した供試菌を
直径4mmのコルクボーラーで打ち抜き、上記の薬剤含
有平板培地上に接種した。接種後、各菌の生育適温にて
1〜3日間培養し、菌の生育を菌そう直径で測定し、薬
剤無添加区における菌の成育と比較して下記式にしたが
い菌糸伸長抑制率を求めた。
直径4mmのコルクボーラーで打ち抜き、上記の薬剤含
有平板培地上に接種した。接種後、各菌の生育適温にて
1〜3日間培養し、菌の生育を菌そう直径で測定し、薬
剤無添加区における菌の成育と比較して下記式にしたが
い菌糸伸長抑制率を求めた。
【0068】R=100(dc−dt)/dc 式中R=菌糸伸長抑制率(%)、dc=無処理平板上菌
そう直径、dt=薬剤処理平板上菌そう直径をそれぞれ
示す。得られたRをもとに次の基準にしたがって、表2
に記載した。 0:50%より低いもの 1:50〜80%のもの 2:80%より大のもの
そう直径、dt=薬剤処理平板上菌そう直径をそれぞれ
示す。得られたRをもとに次の基準にしたがって、表2
に記載した。 0:50%より低いもの 1:50〜80%のもの 2:80%より大のもの
【0069】
【表2】 表中の略号は下記のものを示す。 H.s.; イネ小黒菌核病菌(Helminthosporium sigmoideu
m) R.s.; イネ紋枯病菌(Rhizoctonia solani) C.l.; ウリ類炭そ病菌(Colletotrichum langenarium) S.c.; 菌核病菌(Sclerotinia sclerotirum) G.c.; ブドウ晩腐病菌(Glomerella cingulata)
m) R.s.; イネ紋枯病菌(Rhizoctonia solani) C.l.; ウリ類炭そ病菌(Colletotrichum langenarium) S.c.; 菌核病菌(Sclerotinia sclerotirum) G.c.; ブドウ晩腐病菌(Glomerella cingulata)
Claims (5)
- 【請求項1】 一般式(I)で示される1,3,2−ジ
オキサチオランS酸化物誘導体 【化1】 - 【請求項2】 一般式(II) で示されるヒドロキシメチ
ルシクロペンタノール誘導体と塩化チオニルとを反応さ
せることを特徴とする、一般式(I−I)で示される
1,3,2−ジオキサチオラン2−オキシド誘導体の製
造方法 【化2】 【化3】 - 【請求項3】 一般式(I−I)で示される1,3,2
−ジオキサチオラン2−オキシド誘導体を酸化すること
を特徴とする、一般式(I−II) で示される1,3,2
−ジオキサチオラン2,2−ジオキシド誘導体の製造方
法 【化4】 - 【請求項4】 一般式(I−II) で示される1,3,2
−ジオキサチオラン2,2−ジオキシド誘導体と一般式
(III) で示されるアゾール誘導体とを反応させることを
特徴とする一般式(IV)で示されるアゾリルメチルシクロ
ペンタノール誘導体の製造方法 【化5】 【化6】 - 【請求項5】 一般式(I)で示される1,3,2−ジ
オキサチオランS酸化物誘導体を有効成分として含有す
ることを特徴とする殺菌剤
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3237488A JPH0826012B2 (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 新規な1,3,2−ジオキサチオランs酸化物誘導体、その製造方法及びその用途 |
US07/933,032 US5223531A (en) | 1991-08-23 | 1992-08-20 | 1,3,2-dioxathiolan-s-oxide derivatives, method for preparation, and use therefor |
DE69210717T DE69210717T2 (de) | 1991-08-23 | 1992-08-21 | 1,3,2-Dioxathiolan-S-Oxidderivate, ihre Verwendung als Fungizide und als Zwischenprodukte |
EP92307669A EP0529976B1 (en) | 1991-08-23 | 1992-08-21 | 1,3,2-Dioxathiolan-S-oxide derivatives, their use as fungicedes and as intermediates |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3237488A JPH0826012B2 (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 新規な1,3,2−ジオキサチオランs酸化物誘導体、その製造方法及びその用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0551376A true JPH0551376A (ja) | 1993-03-02 |
JPH0826012B2 JPH0826012B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=17016069
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3237488A Expired - Lifetime JPH0826012B2 (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 新規な1,3,2−ジオキサチオランs酸化物誘導体、その製造方法及びその用途 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5223531A (ja) |
EP (1) | EP0529976B1 (ja) |
JP (1) | JPH0826012B2 (ja) |
DE (1) | DE69210717T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3031742B1 (fr) | 2015-01-21 | 2016-12-23 | Ab7 Innovation | Procede d'elaboration d'un materiau composite non poreux hydro- et/ou lipo-absorbant de compositions actives liquides |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3395226A (en) * | 1964-11-05 | 1968-07-30 | E I Du Pont De Nemourd And Com | Control of fungi and nematodes with ethylene sulfite and propylene sulfite |
US3454597A (en) * | 1966-11-14 | 1969-07-08 | Dow Chemical Co | Cyclic sulfates and their preparation |
JPS6025990A (ja) * | 1983-07-20 | 1985-02-08 | Shionogi & Co Ltd | トリアゾ−ル系ジオキソラン誘導体 |
US4863505A (en) * | 1985-09-12 | 1989-09-05 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel derivative of azole, and agricultural and horticultural composition containing the same as an active incredient |
JPH0625140B2 (ja) * | 1986-11-10 | 1994-04-06 | 呉羽化学工業株式会社 | 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤 |
GB2225006B (en) * | 1988-08-31 | 1992-02-12 | Shell Int Research | Process for the preparation of cyclopentane derivatives |
-
1991
- 1991-08-23 JP JP3237488A patent/JPH0826012B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-20 US US07/933,032 patent/US5223531A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-21 EP EP92307669A patent/EP0529976B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-21 DE DE69210717T patent/DE69210717T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69210717T2 (de) | 1996-10-31 |
EP0529976B1 (en) | 1996-05-15 |
JPH0826012B2 (ja) | 1996-03-13 |
US5223531A (en) | 1993-06-29 |
DE69210717D1 (de) | 1996-06-20 |
EP0529976A1 (en) | 1993-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0199822B1 (en) | Pyrazolecarboxamide derivatives, process for their preparation, and bactericides containing them as effective ingredients | |
AU612578B2 (en) | Antifungal carbinols | |
JPS5953266B2 (ja) | トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法 | |
JP3478830B2 (ja) | ピラゾール誘導体 | |
JPH0749379B2 (ja) | 置換ベンゼン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
JPH02157266A (ja) | N−インダニルカルボン酸アミド誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
JPH0578282A (ja) | 3−(無置換または置換ベンジル)−1−アルキル−2−オキソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステル誘導体、その製造方法、殺菌剤及び中間体としての利用 | |
JPH0551376A (ja) | 新規な1,3,2−ジオキサチオランs酸化物誘導体、その製造方法及びその用途 | |
JPH10287659A (ja) | 1,2,3−チアジアゾール化合物、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
JP2852941B2 (ja) | 殺菌組成物 | |
US4514418A (en) | 2,2-Dihalogeno-3,3-dimethylcyclopropane derivative fungicides | |
JPH0688975B2 (ja) | 0−置換3−オキシピリジニウム塩及び該化合物を含有する殺菌剤 | |
JP2684476B2 (ja) | シス型アゾール誘導体の製造方法、その中間体および殺菌剤 | |
JP3775816B2 (ja) | カルボヒドロキシモイルアゾール誘導体又はその塩及び殺虫剤 | |
JPH0278668A (ja) | ヒドロキシアルキニル―アゾリル誘導体類 | |
JPH0841055A (ja) | ピラゾール誘導体およびそれを用いた除草剤 | |
JP2006131518A (ja) | アジン誘導体、農園芸用殺菌剤およびその製造方法 | |
JPH0826914A (ja) | トリケトン誘導体 | |
JPH0377861A (ja) | 含フッ素スルホンアミド誘導体および殺虫、殺ダニ剤 | |
JPH1180127A (ja) | アゾリルメチルビシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及び、農薬並びに、医薬としての利用 | |
JPS617259A (ja) | トリアゾリルアシルオキシエタン類及びこれを有効成分とする殺菌剤 | |
JPH07291970A (ja) | ピラゾール誘導体およびそれを用いた除草剤 | |
JPH0641094A (ja) | シクロアルケニルトリアゾール誘導体および有害生物防除剤 | |
JP2006151865A (ja) | オキサジアゾリノン誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
JPS63183501A (ja) | 除草剤 |