JPH05507725A - 異方性有機化合物 - Google Patents

異方性有機化合物

Info

Publication number
JPH05507725A
JPH05507725A JP92505577A JP50557792A JPH05507725A JP H05507725 A JPH05507725 A JP H05507725A JP 92505577 A JP92505577 A JP 92505577A JP 50557792 A JP50557792 A JP 50557792A JP H05507725 A JPH05507725 A JP H05507725A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
liquid crystal
alkynyl
formula
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP92505577A
Other languages
English (en)
Inventor
トイン，ケネス・ジヨンソン
グツドバイ，ジヨン・ウイリアム
シード，アレクサンダー
グレイ，ジヨージ・ウイリアム
マクドネル，ダミアン・ジエラルド
レインズ，エドワード・ピーター
デイ，サリー・エリザベス
ハリソン，ケネス・ジヨン
ハード，マイケル
Original Assignee
イギリス国
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by イギリス国 filed Critical イギリス国
Publication of JPH05507725A publication Critical patent/JPH05507725A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • C09K19/18—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain the chain containing carbon-to-carbon triple bonds, e.g. tolans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/55—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and esterified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/16—Isothiocyanates
    • C07C331/28—Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/36—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3491—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3491—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom
    • C09K19/3497—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom the heterocyclic ring containing sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 異方性有機化合物 本発明はシアノ、インチオシアナトまたはチオシアナート基を含有し、液晶特性 を持つ及び／または液晶物質の成分として使用するのに適した化合物に係る。本 発明はこのような化合物の液晶物質への使用にも係る。
液晶物質及び液晶デバイスはネマチツク及びコレステリック（ＮまたはＮ　）ま たはスメクチック（Ｓ）相の電気光学特性を利用するものであり、特に有用なス メクチック相はキラルスメクチックＣ（Ｓｃ）またはスメクチックＡである。
Ｓｃ’相は数ミリ秒またはさらには数マイクロ秒でさえ切り替えられるために、 強誘電性Ｓｃ”相を示す液晶物質は迅速に切り替えるディスプレー例えばテレビ またはＶＤＵスクリーンに有用である。Ｓｃ’スイッチングの原理については、 特に、Ａｐｐ　Ｐｂｙｓ　ＬｅＮ　３６　（１９８Ｇ）、ｐ８９９にＮ　Ａ　Ｃ １ｓ＋ｋ及びＳ　丁ＬｓｇｅｒｗＩｌｌが述べている。
ＳＡ液晶相を示す物質は電気臨床効果を使用するディスプレーデバイスに使用で きる。
ディスプレー及び他の光学デバイス例えばデジタル計算機、時計、メータ及び英 数字式ラップトツブコンピュータに電気光学効果を示す液晶物質を使用すること は現在よ（知られている。
しかし、公知の液晶物質は全ての点において理想的ではなく、現在、当業界では それらの特性を改良するための研究が数多く進められている。
液晶物質は通常特定の混合組成物からなり、改良された複数の特性を有する新規 な混合物を形成することにより改良された物質が得られることが多い。
液晶混合物の組成は一般に、混合物が所望の特性を示すように選択される。この ような特性には特に次のものが包含される＝（１）室温（２０℃）を含む、でき るだけ広い液晶温度域；（２）できるだけ低い融点（固体から液晶への転移温度 ）；（３）できるだけ高い透明点（液晶から等方性液体への転移温度）； （４）ディスプレーの電圧を最小にするために、できるだけ大きな（適切な）正 または負の誘電異方性（分子軸に平行に測定した誘電率が分子軸に垂直に測定し た誘電率より小さい）；（５）ディスプレーのスイッチング速度を最少にするた めに、できるだけ低い粘度； （６）温度による変化ができるだけ少ない電気光学応答。
（７）良好な化学的及び光化学的安定性。
特定の用途に特に有用なその他の特性の例には次のものが包含される： （８）良好なマルチプレックス能； （９）周波数で誘電異方性を切り替える能力；（１０）選択した大きさの複屈折 性； （１１）特定のデバイス要件に合致させうる比弾性係数：（１２）ある種の用途 では高い電気抵抗。
液晶物質は一般に、個々にまたは一緒になって液晶相を示す化合物の混合物であ る。このような化合物及び物質では多（の所望特性がめられている。これらの中 には、化学的安定性、好ましくは室温を含む広い温度域にわたり適当な液晶相の 存続が挙げられ、デバイスによっては高い複屈折性（△ｎ）がめられる。
ネマチック物質として広く用いられる種類の化合物はアルキル及びアルコキシシ アノビフェニル及びターフェニル：［式中、Ｒはアルキルまたはアルコキシであ る］である。これらは有用な液晶化合物であるが、用途によっては複屈折性のよ り高いものが望ましい。
本発明の目的は、これらの望ましい特性の少なくとも一部、特に高い複屈折性を 有する化合物及び物質を提供することである。
本発明によると、式Ｉ： ［式中、Ａ、Ｄ及びＧは独立してフェニル、チオフェン、水添フェニル、塩素化 フェニル及びフッ素化フェニルから選択し、Ｂ及びＥは独立して一重結合ＣミＣ ，Ｃ＝Ｃ５Ｃｏｏ、アゾキシ及びジアゾから選択し、ｋ及びｍはｍ＋ｎが１また は２となるように独立して１または０であり、Ｒ及びＲ２は独立してＲ％ＲＯ、 アルキニル、チオアルキル、水素、ＣＮ、ＮＣ３及びＳＣＮから選択し； 但し、Ｒ及びＲ２の少なくとも１つはＣＮ、ＮＣ５及び【 ＳＣＮから選択し、Ａ、Ｄ及びＧの少なくとも１つはフェニルであり： またＲ　及びＲ２の少なくとも１つが独立してＣＮとして選択■ されかつＡ、ＤまたはＧの１つがチオフェンではない場合、及びｍが０であり、 Ａ及びＤがフェニルであり、Ｂが一重結合でありかつＲ及びＲ２の１つだけがＮ Ｃ３である場合を除くコ■ の液晶化合物が提供される。
構造及び他の好適性について、特に液晶物質に使用するための所望の液晶特性、 とりわけ高い複屈折性に基づいて下記に示す。
Ｒ及びＲ２の１つをＲ，ＲＯ，アルキニル及びチオアルキルから選択するときに は、Ｒ及びＲ２は好ましくはＣｌ−１５、より好ましくはＣ１−５である。
本発明の別の面によると、等方性相の液晶物質の転移前特性を利用するデバイス に使用するのに適した、一般式■：Ｒ−Ｊ−（Ｘ）　ｋ−Ｙ−Ｒ４式■ ［式中、Ｊ及びＹは独立してフェニル、チオフェン、水添フェニル、塩素化フェ ニル及びフッ素化フェニルから選択し、ＸはＣミｃ、ｃ＝ｃＳｃｏｏ、アゾキシ 及びジアゾから選択し、ｋは１またはＯであり、Ｒ及びＲ４は独立してＲＳＲＯ ，アルキニル、チオアルキル、水素、ＣＮ１ＮＣ３及びＳＣＮから選択する］の 化合物が提供される。
このような特性は一般に、光学カー効果デバイスのようなデバイスに使用できる 。このようなデバイスは光シャッタまたは光変調器として使用されることが多く 、媒質の複屈折性（△ｎ）が印加される電場の二乗に比例するということに基づ いている。このような効果はよく二次電気光学効果と呼ばれ、縮退４混合を使用 して研究できる（　Ｐ　ＭａｄｄｅＩｌら、ＩＥＥＥ　Ｉｏｆ　Ｑｕ＋＋ｌｌｕ ｍ　εｌ！ｃｌｒｏＩｌｉｅ＋　ＱＥ２２　Ｎ６　８　１９８６　年　８月　ｐ １２８７）　。
式Ｉの全般的に好ましい構造を下記に示す：［式中、Ｒ＾はアルキル、アルコキ シ、アルキニル及びチオアルキルから選択し、Ｙは水素及びフッ素から選択する ］。
式■の全般的に好ましい構造を下記に示す：スゲン処理により実施できる。この ような結合に好適な条件は［式中、Ｒはアルキル、アルコキシ、アルキニル及び チオアルキルから選択し、Ｙは水素及びフッ素から選択する］。
式！及び■の化合物は当業者に明かな種々の経路で製造できる。ＲＩがＮＣ３で ある式！及び■の化合物の好ましい経路は、パラジウム触媒（例えばテトラキス （トリフェニルホスフィン）パラジウム（０））を介して、適当なホウ素酸と１ −プロモーニトロベンゼンを結合させて、適当なニトロフェニルを得ることから なる。ニトロフェニルからイソチオシアナトフェニルへの変換は、フェニルアミ ンへの水素添加及びそれに続くチオホ鮮す１．＜は一本発明の混合物は、１つ以 上の式１の化合物によく知られている。ＲｔがＣＮである式Ｉ及び■の化合物の 典型的な製造経路には、一般にパラジウム触媒を介する、適当なホウ素酸と４− ブロモニトロベンジルとの結合を含んでいる。
結合基Ｘを含ませることは、所望の末端置換基を含むための適当なホウ素酸の製 法として、当業者にはよく知られている。
フェニル環がフッ素、塩素または水素で置換されている対応の化合物を製造する ためには、対応の置換された出発化合物を使用する。上記の結合反応は一般にこ れらの置換基には影響されない。
本発明の別な面は、少なくとも１つが式Ｔの化合物である少なくとも２つの成分 を含有する液晶物質である。式■の化合物特に上記の好ましい化合物は、液晶物 質の非常に有用な成分となる所望特性を数多く有しており、特に高い複屈折性を 有している。
液晶物質の他の成分として好適な化合物は当業者に明らかであり、その物質の意 図する用途に対して物質に必要とされる特性、例えば誘電異方性、複屈折性、作 動温度域等に依存する。
いくつかの型の好適物質について下記に簡単に述べる。
加えて、１つ以上の式■： ［式中、ＲＢはアルキル、チオアルキル、またはアルコキシであり、好ましくは １−８個の炭素原子を有し、好ましくは直鎖であり、ｄは１またはＯである］の 化合物も含有する。このような物質は英国特許１４３３１３０及び英国特許出願 Ｎｏ。
９０／１９２６８．５の主題に含まれている。液晶物質は例えばＥＰ−Ａ−０１ ３２２３７７に記載のような正の誘電異方性を持つ他の液晶化合物を含むことが できる。
本発明混合物は式■： ［式中、Ｒ１は一般にＣＮ、アルキル、アルコキシ等である］のような−殻構造 を有するフェニルアミンのような物質も含むことができる。
物質は、択一的にまたは追加で、誘電異方性の低い液晶化合物、または熱発色性 であってよいコレステリック混合物を含むことができる。このような化合物の例 の一部はＥＰ−Ａ−０１３２３７７に記載されている。
物質は、択一的にまたは追加で、例えばネマチック相から等方性相への（Ｎ−１ ）転移温度を上昇させるために、透明点の高い液晶化合物を含むことができる。
このような化合物の例の一部はＥＰ−Ａ−０１３２３７７に記載・されている。
本発明のこの面の物質がコレステリックまたはキラルネマチック相を示すように するためには、物質が不斉炭素を含有する化合物を少なくとも１つ含まなければ ならない。これは式Ｉのキラル化合物、例えば、Ｓ　（＋）４−　（２−メチル ブチル）−４′−シアノビフェニルまたはＳ　（＋）４−　（２−メチルブトキ シ）−４′　−シアノビフェニルであってよい。
物質には１つ以上の多色性色素、例えばＥＰ−Ａ−８２３００８９１７に記載の 色素を含むことができる。
本発明の物質に使用するこれらの成分の割合は目的とする用途によって変化し、 ２つ以上の式Ｉの化合物を含む物質が有用である。物質に式Ｉの化合物を２つ以 上含有する場合、はぼ共融混合物の割合でよい。
本発明の物質は任意公知の形の液晶ディスプレーデバイス例えばねじれネマチッ クデバイス、フレデリクス効果デバイス、コレステリックメモリモードデバイス 、コレステリックからネマチックへの相変化効果デバイス、動的散乱効果デバイ ス、または超ねじれ効果デバイスに使用できる。このようなデバイスの作成及び 操作方法、並びにそれに使用するのに適した液晶物質の特性はこの分野でよく知 られている。一般に、電気光学ディスプレーデバイスは液晶物質を挟みうる２枚 の基板からなる。
基板の少なくとも１枚は光学的に透明であり、両方が好ましくは相対した面が透 明な物質からできているアドレス可能な電極を有している。電極を介して液晶物 質層に電場をかけることにより、電気光学効果が得られ、これは直接または好ま しくは１枚以上の偏光フィルターを介して見ることができる。
本発明の別の面は、混合物が等方性相の液晶混合物の転移前特性を利用するデバ イスに使用するのに適していること、及び混合物が少なくとも１つの式■の化合 物を含有していることを特徴とする、化合物の混合物である物質である。このよ うな物質は式■の化合物及び／または式■の化合物も含む。
式■の化合物及び式■の化合物を含む物質は、光学カー効果を使用するデバイス に使用することができる。一般に、光学カー効果デバイスは２つの電極を含むガ ラスセルからなり、このガラスセルには極性の液体が充填されている。このデバ イスはカーセルと呼ばれることが多い。カーセルは、カーセルにかける電場に対 して±４５°の透過軸を持つ２枚の交差偏光板の間に置くことができる。カーセ ルにＯ電圧をかけると、光は透過せず、セルは閉じたシャブタとして機能する。
変調電圧をかけると、電場が生じ、カーセルは可変波板として機能するようにな り、カーセルをかけた電場に比例して開くことのできるシャッタとして操作する ことになる。
本発明のネマチック物質は複屈折性が高いためＥＣＢ効果デバイスへの使用に特 に適している。本発明のネマチック物質は、透明なポリマーマトリックスに液晶 物質の小さな液滴が分散しているポリマー分散液晶（Ｐ　Ｄ　Ｌ　Ｃ）物質に使 用するのに適している。
ここで、添付図面を参照して本発明の非限定実施例を示す。
添付図面中、第１図から第９図は式Ｉ及び式■の例示化合物の合成経路を図式的 に示したものであり、第１０図及び第１１図は本発明の液晶デバイス及び本発明 のカーセルを図示したちのである。
の製造 第１図を参照すると、次の合成経路を使用して実施ｆｉｌｌ　１が実施できるこ とが判る。
ステップ１．１　３−フルオロアセトアニリド氷酢酸（３０ｍｌ）中の無水酢酸 （３０，３０ｇ。
０．２９７ｍｏｌ）の溶液を撹拌した３−フルオロアニリン（３０，０ｇ１０． ２７ｍｏ　ｌ）ｌ：加える。得られた撹拌混合物を２０分間加熱還流し、冷水（ ５００ｍｌ）に注ぐ。生成物をエーテルで２回抽出し、エーテル抽出物を合わせ て、水で洗い、ＭｇＳＯ４で脱水する。溶媒を真空下で除去し、残渣を酢酸水溶 液から再結晶させると、無色の結晶が２８．９０ｇ（７０％）得られる。
ステップ１．２　４−ブロモ−３−フルオロアセトアニリド室温で、無水ジクロ ロメタン中の化合物１．１　（１３，５０ｇ、０．０８１３ｍｏ＋）の撹拌溶液 にＮ−ブロモサクシンイミド（１５，７３ｇ、０．０８８ｍｏ　ｌ）を一度で加 える。撹拌混合物を５時間加熱還流しくｇｌｃ分析で反応が完了し、１つの生成 物ピークだけが存在することが示される）、冷却し、大量の水で洗う。水性抽出 物をジクロロメタンで洗い、有機抽出物を合わせて、水で洗い、ＭｇＳＯ４で脱 水する。溶媒を真空下で除去すると、淡いオレンジ色の固体が得られ、次に、別 の試料をヘキサン／ジメトキシエタン（９９：１）から再結晶させると、無色の 結晶２０．　４０　ｇ　（１００％）得られる。
ステップ１．３　４−ブロモ−３−フルオロアニリンエタノール（５０ｍｌ）中 の化合物１．２　（１９，７５ｇ。
０．０８５ｍｏｌ）の撹拌、還流溶液に、３６％の塩酸（２５ｍｌ）を滴加する 。溶液を２時間加熱還流しくｇｌｃで反応の完了が明らかとなる）、冷却し、次 に水を加える。混合物を蒸留して、エタノール及び酢酸エチルを除去し、残渣を ５％水酸化ナトリウムに加え、生成物をジクロロメタンで２回抽出する。
有機相を合わせ、水で洗い、ＭｇＳＯ４で脱水する。溶媒を真空下で除去すると 淡黄褐色の固体が１５．９５ｇ　（９９％）得られる。
ステップ１．４　１−ブロモ−２−フルオロ−４−イオドベ化合物１．３　（１ ３，６８ｇ、０．０７２ｍｏｌ）及び３６％塩酸（１１０ｍｌ）の撹拌混合物を 緩和に温めて溶液を得、次に一５℃に冷却し、−５℃に維持しながら、亜硝酸ナ トリウム（５，４７ｇ、０．０７９ｍｏｌ）の水溶液を滴加する。混合物を０℃ で３０分間撹拌し、次にシクロヘキサン（１００ｍｌ）を加えてから、ヨウ化カ リウム（４３，５ｇ、０．２６ｍｏ　Ｉ）の水溶液を０−５℃で滴加する。混合 物を２−３時間、室温で撹拌し、生成物をエーテルで２回抽出する。有機抽出物 を合わせ、メタ亜硫酸水素ナトリウム、１０％水酸化ナトリウム、水で洗い、Ｍ ｇＳＯ４で脱水する。溶媒を真空下で除去すると、オフホワイトの固体が３５． ０ｇ　（８７％）得られる。
量：ペント−１−イン（４，０２ｇ５０．０５９ｍｏ　Ｉ）　、ｎ−ブチルリチ ウム（６，ＯＱｍｌ、ヘキサン中１０．０Ｍ。
０．０６０ｍｏｌ）、塩化亜鉛（８，１６ｇ、０．０６０ｍｏ　ｌ）、化合物１ ．４　（１５，５ｇ、０．０５１ｍｏ＋）、テトラキス（トリフェニルホスフィ ン）パラジウム（０）（２，９５ｇ、２．５５ｍｏｌ）。
この実験手順は亜鉛結合反応である。乾燥した窒素下で、撹拌し、（−５℃から ０℃に）冷却した無水ＴＨＦ中のベント−１−インの溶液にｎ−ブチルリチウム 溶液を滴加する。この混合物を１０分間撹拌し、次に、約−５℃から０℃で、無 水ＴＨＦ中の塩化亜鉛（無水）の溶液を滴加する。混合物を室温で１５分間撹拌 し、無水ＴＨＦ中の化合物１．２の溶液を一５℃から０℃で加えた後、テトラキ ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を加える。混合物を２２時間加 熱還流する（ｇｌｃ分析から反応の完了が明らかとなる）。未精製生成物を蒸留 すると無色の液体がＩＬ　３１ｇ　（９２％）得られる。
エタノール（１５０ｍｌ）中の化合物１．５　（１０，９５ｇ。
０．０４５ｍｏｌ）及び酸化白金（ＩＶ）（０，２５ｇ）の撹拌混合物を、室温 、大気圧下で、８時間水素添加する（ｇｌｃ分析で反応の完了が示される）。触 媒を濾過して除去し、溶媒を真空下で除去すると、淡いオレンジ色の固体１０． ５８ｇ（９８％）が得られる。
量：化合物１．６　（９，９２ｇ１０．０４０ｍｏｌ）、ｎ−ブチルリチウム（ ４，００ｍ１、ヘキサン中１０．０Ｍ。
０．０４０ｍｏｌ）、ホウ酸トリメチル（８，３５ｇ。
０．０８０ｍｏ＋）。
この実験手順はホウ葉酸製造の標準法であり、褐色の固体が得られる。収量は８ ．２８ｇ　（９９％）である。
量：１−ブロモ−４−二トロベンゼン（２，１５ｇ。
０．０１０６ｍｏ　＋）　、化合物１．７　（２，８８ｇ。
０．０１２８ｍｏり、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０） （０，３８ｇ、０．３３ｍｏｌ）。
この実験手順は硝化であり、未精製生成物をカラムクロマトグラフィー［シリカ ゲル／石油留分（沸点４０−６０℃）−ジクロロメタン、３＋１］で精製すると 、淡黄色のゲルが２．９５ｇ　（９７％）得られる。
ステップ１．９　４’　−アミノ−２−フルオロ−４−ペンチエタノール（１０ ０ｍｌ）中の化合物１．８　（２，８０ｇ。
９．７６ｍｏｌ）及び５％炭担持パラジウム（１，５０ｇ）の撹拌混合物を、室 温、大気圧下で、８時間水素添加する（ｇ　Ｉ　ｃ分析で反応の完了が明らかと なる）。触媒を濾過して除去し、溶媒を真空下で除去すると、淡いオレンジ色の 固体が１５．３５ｇ　（９５％）得られる。
水、炭酸カルシウム（１，２８ｇ、０．０１３ｍｏ　Ｉ）　、クロロホルム及び チオホスゲン（１１７ｇ、０．０１０ｍｏｌ）の撹拌し、０℃に冷却した混合物 に、クロロホルム中の化合物１　９　（２，ｌ１ｇ、８．２１ｍｏｌ）の溶液を 加える。混合物を３５℃に１時間半加熱し、水に注ぐ。水性層をジクロロメタン で洗い、有機抽出物を合わせて、１％塩酸で洗い、ＭｇＳＯ４で脱水する。溶媒 を真空下で除去し、未精製生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ジ クロロメタン）で精製すると、オフホワイト色の固体が得られ、次にこれをエタ ノール−酢酸エチル（１：　１）から結晶させると、無色の結晶１．３６ｇ　（ ５５％）が得られる。
の製造 第２図を参照すると、次の合成経路を使用して実施例２が実施できることが判る 。
ステップ２．１　２−ベント−１−イニルチオフェン乾燥窒素下で、無水ＴＨＦ 中のベント−１−イン（６，８０ｇ、０．１０ｍｏ　ｌ）の撹拌、冷却（−５か ら０℃）した溶液に、ｎ−ブチルリチウム（１０，０ｍ　ｌ、ヘキサン中１０、 ＯＭ、０．１０ｍｏ＋）を滴加する。この混合物を１０分間撹拌し、次に、２− ブロモチオフェン（１６，００ｇ、０．０９８ｍｏ　Ｉ）に、−５℃から０℃の 温度で無水ＴＨＦ中の無水塩化亜鉛（１３，６３ｇ、０．１０ｍｏｌ）の溶液を 滴加し、次にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３，４ ０ｇ、２．９４ｍｏｌ）を加える。混合物を室温チー晩撹拌しくｇｌｃ分析で反 応が完了したことが明らかとなる）、１０％塩酸に注ぐ。生成物をエーテルで２ 回抽出し、エーテル抽出物を合わせ、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗（１、Ｍｇ ５Ｏで脱水する。溶媒を真空下で除去し、次に生成物を濾過し、蒸留すると、無 色の液体１２．９６ｇ　（８８％）が得この実験手順は、化合物２．１　（１０ ，ＯＯｇ、０．０６７ｍｏｌ）、ｎ−ブチルリチウム（６，８０ｍ１．ヘキサン 中１０．０Ｍ、０．０６８ｍｏ　Ｉ）及びホウ酸トリメチル（１４，２０ｇ、０ ．１３７ｍｏりを使用する標準的なホウ素酸の製法である。褐色の固体１２．０ ０ｇ　（９３％）が得らこれは化合物２．２　（１，８５ｇ、９．５４ｍｏ　＋ ）　、４−ベンゾニトリル（１，４５ｇ、７．９７ｍｏ　Ｉ）及びテトラキス（ トリフェニルホスフィン）ツクラジウム（０）（０，３０ｇ。
０．２６ｍｏ＋）を溶媒としての１，２−ジメトキシメタン（３５ｍｌ）及び２ Ｍ炭酸ナトリウム（３５ｍｌ）と共に使用する標準的結合反応である。未精製生 成物をカラムクロマトグラフィー［シリカゲル／石油留分（沸点４０−６０℃） −ジクロロメタン、２・１］で精製し、室温、大気圧下で、５％炭担持パラジウ ム触媒の存在下、エタノール（１００ｍｌ）中で水素添加する。触媒を濾過して 除去し、溶媒を真空下で除去し、残渣をカラムクロマトグラフィー［シリカゲル ／石油留分（沸点４０−６０℃）−ジクロロメタン、２：１］で精製すると、無 色の油が得られ、これを次に蒸留すると［０，５５ｍｍＨ，、ｇ。
Ｋａｇｅｌ＋ｏｈ＋　１５０℃（最大）］、無色の油が得られ、これを冷却して 結晶化する。収量は１．４５ｇ　（７１％）である。
実施例３ の製造 第３図を参照すると、次の合成経路を使用して実施例３が実施できることが判る 。
ステップ３．１　２−（４−ニトロフェニル）−５−ベント量：１−ブロモ−４ −二トロベンゼン（２，３５ｇ。
０．０１２ｍｏ　ｌ）　、化合物２．２　（２，７５ｇ、０．０１４ｍ０１）、 テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０，４２ｇ、０．３ ６ｍｏ　ｌ）。
この実験手順は標準的な硝化であり、未精製生成物をカラムクロマトグラフィー ［シリカゲル／石油留分（沸点４０−６０℃）−ジクロロメタン、３：１］で精 製すると、淡黄色のゲルが２．６４ｇ　（８１％）得られる。
この手順は上記ステップ１．９に例示した標準的な水素添加であり、化合物３． １　（２，４２ｇ、８．９３ｍｏｌ）及び５％炭担持パラジウム（２，ＯＯｇ） を使用する。淡黄色の固体が２．１３ｇ　（９７％）得られる。
水、炭酸カルシウム（１，２６ｇ、０．０１２６ｍｏｌ）、クロロホルム及びチ オホスゲン（１１６ｇ、０．０１０ｍｏ　りの撹拌し、０℃に冷却した混合物に 、クロロホルム中の化合物３．２　（１，９８ｇ、８．０８ｍｏｌ）の溶液を加 える。混合物を２時間、４０℃に加熱し、次に水に注ぐ。生成物をジクロロメタ ンで抽出し、有機抽出物を合わせて、１０％塩酸で洗い、ＭｇＳＯ４で脱水する 。溶媒を真空下で除去し、未精製生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ ル／ジクロロメタン）で精製すると、オフホワイト色の固体が得られ、次にこれ をエタノールから結晶させると、無色の結晶１．６３ｇ（７０％）が得られる。
第４図を参照すると、次の合成経路を使用して実施例４が実施できることが判る 。
ステップ４．１　３−クロロ−４−イオドトルエン２−クロロメチルアニリン（ ２５，００，０，１７７ｍｏｌ）及び３６％塩酸の撹拌混合物を緩和に温めて溶 液を得、次に一５℃に冷却し、−５℃に維持しながら、亜硝酸ナトリウム（１３ ，４５ｇ、０．１９５ｍｏｌ）の水溶液を滴加する。
混合物を０℃で３０分間撹拌し、次にシクロヘキサン（１００ｍｌ）を加えてか ら、ヨウ化カリウム（５８，７７ｇ。
０．３５４ｍｏｌ）の水溶液を０−５℃で滴加する。混合物を（便宜上−晩）室 温で撹拌し、生成物をエーテルで２回抽出する。有機抽出物を合わせ、メタ亜硫 酸水素ナトリウム、１０％水酸化ナトリウム、水で洗い、ＭｇＳＯ４で脱水する 。溶媒を真空下で除去すると、オフホワイト色の固体が３５．０ｇ（８７％）得 られる。
ステップ４．２　２−クロロ−４−メチルフェニルホウ素酸この実験手順は、化 合物４．１　（１８，５０ｇ、０．０７３ｍｏｌ）、ｎ−ブチルリチウム（７， ５０ｍ１．ヘキサン中１０．０Ｍ、０．０７５ｍｏ　＋）及びホウ酸トリメチル （１５，２０ｇ、０．１４６ｍｏ＋）を使用する標準的なホウ葉酸製造法である 。未精製生成物を１０％水酸化カリウム溶液で抽出し、次にエーテルで洗う。分 離した水性抽出物を３６％塩酸で酸性化し、生成物をエーテルで２回抽出する。
エーテル抽出物を合わせ、水で洗い、Ｍｇ５Ｏ４で脱水する。溶媒を真空下で脱 水すると、無色の固体４．８６ｇ　（３９％）が得られる。
量：１−ブロモ−４−二トロベンゼン（２，４５ｇ。
０．０１２ｍｏｌ）、化合物４．２　（２，２５ｇ、０．０１３ｍ　ｏ　Ｉ　） 　、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０，４２ｇ、０ ．３６ｍｏｌ）。
この実験手順は標準的な硝化であり、未精製生成物をカラムクロマトグラフィー ［シリカゲル／石油留分（沸点４０−６０℃）−ジクロロメタン、５：１］で精 製すると、非常に淡い黄色の固体が２．９５ｇ　（９９％）得られる。
この手順は、化合物４．３　（２，９１ｇ、　０．０１２ｍ０１）、酸化白金（ Ｎ）（０，１５ｇ）、酢酸エチル（６０ｍｌ）及びエタノール（６０ｍ　ｌ）を 使用する、ステップ１．９及び３．２に例示した標準的な水素添加である。この 手順の収量は２．６０ｇ　（１００％）である。
ステップ４．５　２−クロロ−４′−イソチオシアナナトーこれはステップ３゜ ３に記載の標準法であり、化合物４．４（２，４１ｇ、Ｏ，Ｏｌｌｍｏ　ｌ）　 、チオホスゲン（１，５９ｇ、０．０１４ｍｏｌ）及び炭酸カルシウム（１７３ ｇ。
０．０１７ｍｏ＋）を使用する。未精製生成物をカラムクロマトグラフィー（シ リカゲル／ジクロロメタン）で精製すると、オフホワイト色の固体が得られ、こ れをエタノールから結晶させると、無色の結晶２．Ｌｏｇ　（７４％）が得られ る。
の製造 第５図を参照すると、次の合成経路を使用して実施例５が実施できることが判る 。
ステップ５．１　４−ブロモ−２，５−ジフルオロアニリン乾燥窒素下で、無水 ジクロロメタン中の２．５−ジフルオロアニリン（２０，００ｇ１０．１５５ｍ ｏｌ）の撹拌、冷却（−１０から０℃）溶液に、Ｎ−プロモサクシンイミド（２ ８，５０ｇ、０．１６０ｍｏ　りを少しずつ１時間半かけて加える。この混合物 を０℃で２時間撹拌しくｇｌｃ分析で反応の完了が明らかになる）、次に赤色の 溶液を大量の水で２回洗い、ＭｇＳＯ４で脱水する。溶媒を真空下で除去すると 赤色の固体が３２．１９ｇ　（１００％）得られる。
量：化合物５．　１（１９，００ｇ５０．０９１ｍｏｌ）、亜硝酸ナトリウム（ ７，２２ｇ、０．１０５ｍｏ　＋）　、ｍｌつ化カリウム（３０，２５ｇ、０． １８２ｍｏｌ）。
この手順はステップ１，４について記載した通りに実施し、２３．７４ｇ　（８ ２％）の固体が得られる。
量：ベント−１−イン（４，９０ｇ、０．０５９ｍｏ　ｌ）　、ｎ−ブチルリチ ウム（７，２０ｍ１、ヘキサン中１０．０Ｍ。
０．０７２ｍｏ　り　、塩化亜鉛（９，８０ｇ、０．０７２ｍ　ｏ　Ｉ　）　、 化合物５．２　（２０，０ｇ、０．０６３ｍｏ＋）、テトラキス（トリフェニル ホスフィン）パラジウム（０）（１，Ｌｏｇ、０．９５ｍｏｌ）。
実験手順はステップ１．５に記載の通りであり、１３．５８ｇ（８３％）が得ら れる。
量：化合物５．３（１２，８ＱｇＳ０．０４９ｍｏ　Ｉ）　、酸化白金（ＪＴ） （０，２０ｇ）　、エタノール（１５０ｍｌ）。
これはステップ１．６に上記した実験手順であり、１２．６０ｇ　（９８％）が 得られる。
量：化合物５．４　（１１，９０ｇ、０．０４５ｍｏ＋）　、ｎ−ブチルリチウ ム（４，５０ｍ１、ヘキサン中１０．０Ｍ。
０．０４５ｍｏ＋）、ホウ酸トリメチル（９，４０ｇ。
０．０９０ｍｏ＋）。
この実験手順は標準的なホウ酸製造法であり、褐色の固体が得られる。収量は７ ．７６ｇ　（７７％）である。
ステップ５．６　４’−シアノ−２，５−ジフルオロ−４−量：４−ブロモニト ロベンジル（０，９６ｇ１５．２７ｍｏ　ｌ）　、化合物５．５　（１−３８ｇ 、６−０５ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０） （０，１９ｇ、０．１６ｍｏ　ｌ）。
この実験手順はステップ２．３に上記した通りである。
の製造 第６図を参照すると、次の合成経路を使用して実施例６が実施できることが判る 。
適当なホウ素酸はステップ５．１−５．５に上記した手順で製造する。
量：１−ブロモ−４−二トロベンゼン（１，２５ｇ、６．１９ｍｏ　ｌ）　、化 合物５．５４　（１，５５ｇ、６．８０ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホ スフィン）パラジウム（０）（０，２２ｇ、０．１９ｍｏ　＋）。
この実験手順は標準的な硝化であり、未精製生成物をカラムクロマトグラフィー ［シリカゲル／石油留分（沸点４０−６０℃）−ジクロロメタン、５：１１で精 製すると、淡黄色の油が１．８８ｇ　（１００％）得られる。
量：化合物６．１　（１，７５ｇ、５．７４ｍｏ　＋）　、５％Ｐｄ／Ｃ（１， ３０ｇ）　、エタノール（１５０ｍｌ）。
これはステップ１．９に例示されているような標準的な水素添加手順であり、収 量は１．５７ｇ　（９９％）である。
量：化合物６．２　（１，４７ｇ、５．３５ｍｏ　Ｉ）　、チオホスゲン（０， ７８ｇ、６．７８ｍｏ　り　、炭酸カルシウム（０，８７ｇ１８．７０ｍｏ　Ｉ ）。
この実験手順はステップ１．１０に記載したような手順であり、無色の結晶０． ８０ｇ　（４７％）が得られる。
の製造 東７図を参照すると、次の合成経路を使用して実施例７が製造できることが判る 。
量：４−ペンチルフェニルエチン（２，１８ｇ１０．０１２７ｍｏ　ｌ）　、ｎ −ブチルリチウム（５，１０ｍ１１ヘキサン中２．５Ｍ、０．０１２７ｍｏｌ） 　、塩化亜鉛（１，７４ｇｌｏ、０１２８ｍｏｌ）、４−イオドアニリン（２， ５ｇ。
０、Ｏｌｌｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０） （０，３８ｇ、０．３３ｍｏ　Ｉ）。
この実験手順はステップ１．５に上記した塩化亜鉛結合反応である。
ステップ７．２　１−（４−イソチオシアナトフェニル）−２−（４−ペンチル フェニル）エチレン量：化合物７．１．（２，３８ｇ、９．０５ｍｏ　Ｉ）　、 チオホスゲン（２，３８ｇ、９．０８ｍｏｌ）、炭酸カルシウム（１，４５ｇ、 ０．０１５ｍｏｌ）。
この実験手順はステップ１．１０に記載した通りであり、無色の結晶２．２３ｇ （８１％）が得られる。
の製造 東８図を参照すると、次のようになるニステップ８．１　１−ブロモ−４−チオ エチルフェニル室温で、ナトリウムエトキシド（よく脱水したエタノール１００ ｍ１中の金属ナトリウム３．４５ｇ）中の４−ブロモベンゼンチオール（２７， ５７ｇ、０．１４６ｍｏｌ）の撹拌溶液にブロモエタン（７０，１５ｇ、０．６ ４４ｍｏ　ｌ）を加えた。溶液を２時間、８０℃に加熱しくｇｌｃ分析で反応完 了が明らかとなる）、臭化ナトリウムを濾過して除去した。溶媒を真空下で除去 し、残渣を蒸留すると無色の液体が得られた。
収量２９．４０ｇ　（９３％）、沸点２０ｍｍＨｇで１３６一−７８℃、乾燥窒 素下で、無水ＴＨＦ　（１２０ｍｌ）中のステップ８．１の化合物（１０，０２ ｇ、０．０４６ｍｏ　１）の撹拌、冷却（−７８℃）溶液にブチルリチウム（５ ，１ｍｌ。
ヘキサン中ＬＯ，ＯＭ、０．０５１ｍｏｌ）を滴加した。反応混合物をこれらの 条件にさらに３０分間おき（ｇｌｃ分析から反応の完了が明らかとなる）、予め 冷却した無水ＴＨＦ中のホウ酸トリメチル（１０，４０ｇ、０．１０ｍｏ　ｌ） の溶液を一７８℃で滴加した。反応混合物を室温に温め（−晩）、塩酸（１００ ｍｌ、１０％）と共に１時間撹拌してから、生成物をエーテル（２ｘ２００ｍｌ ）で抽出し、水で洗い、ＭｇＳＯ４で脱水した。溶媒を真空下で除去すると、白 色の固体が得られ、これは精製せずに次のステップに使用した。
収量１７．２９ｇ　（９５％）、融点８８−９０℃。
ステップ８．３　４−チオエチル−４′−二トロビフエビル乾燥窒素下で、ジメ トキシエタン（５０ｍｌ）中のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウ ム（０）（１，７３ｇ、０．００１ｍｏ　＋）　、ステップ８．２　（７，８１ ｇ。
０．０４２ｍｏ　Ｉ）　、及び炭酸ナトリウム水溶液（４３ｍｌ。
２．０Ｍ、０．０９ｍｏｌ）の急速に撹拌した混合物に、１−ブロモ−４−ニト ロベンゼン（７，５６ｇ、００．３７ｍｏｌ）を一度に加えた。反応混合物を一 晩還流しくｔｌｃ及びｇｌｃ分析で反応の完了が明らかとなった）、生成物をエ ーテル（２Ｘ２００ｍｌ）で抽出し、エーテル溶液を合わせて、塩化ナトリウム 飽和溶液（３００ｍｌ）で洗い、ＭｇＳＯ４で脱水した。
溶媒を真空下で除去し、生成物をカラムクロマトグラフィー［シリカゲル／石油 留分（沸点４０−６０℃）−ジクロロメタン、５：１］で精製し、エタノールか ら再結晶させると、淡黄色の固体が得られ、これを真空下、Ｐ２Ｏ５で脱水した 。
収量６．５１ｇ　（６０％）、融点８６．２−８６．４℃。
ステップ８．４　４′−アミノ−４−チオエチルビフェニルエタノール（３０ｍ ｌ）及びテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）中のステップ８．３　（５，１６ｇ− ０，０２０ｍｏｌ）及び炭担持パラジウム（５％、Ｌ、９６７ｇ）の撹拌溶液を 水素下で一晩撹拌した。ｒＨｒ目ｏ　ｔａｐｅ＋ｅｅｌＪで濾過して触媒を除去 し、溶媒を真空下で除去すると、紫色の固体が得られ、これは精製せずに次のス テップで使用した。
収量４．６１ｇ　（１００％）。
０−５℃で、水（４０ｍｌ）及びりｏｏホルム（２０ｍ　ｌ　）中の炭酸カルシ ウム（２，５９ｇ、０．０２６ｍｏ　ｌ）及びチオホスゲン（２，３０ｇ、０． ０２０ｍｏｌ）の撹拌、冷却（０−５℃）溶液に、クロロホルム（７５ｍ　ｌ） 中のステップ８．４　（４，６１ｇ、０．０２０ｍｏ　１）の溶液を加えた。混 合物を３５℃で１時間加熱しくｇｌｃ及びｔｌｃ分析から反応の完了が明らかと なった）、水（５０ｍｌ）に注いだ。有機層を塩酸（１％、１００ｍ１）で洗い 、ＭｇＳＯ４で脱水した。
化合物をカラムクロマトグラフィー［シリカゲル／石油留分（沸点４０−６０℃ ）−ジクロロメタン、５：１］で精製し、再結晶させると、白色の固体が０．５ ７ｇ（収率２２％）得られ、これを真空下、Ｃａ　ＣＯ３で脱水すると、ｈｐｌ ｃで純度〉９９％であることが示された。
実施例９ 製造 １１９図を参照すると、次のようになるニステップ９．１　２−ブロモチオフェ ンクロロホルム（８０ｍｌ）と氷酢酸（８０ｍｌ）の混合物中のチオフェン（３ １，８８ｇ、０．３８０ｍｏ＋）及びＮ−プロモサクシンイミド（６４，００ｇ １０．３６０ｍｏ　Ｉ）の溶液を撹拌しながら３０分間加熱還流した（定期的な ｇｌｃ分析から、２．５−ジブロモチオフェンの形成は最小限であって、反応が 完了したことが判った）。反応混合物を水で希釈し、ジクロロメタン（１００ｍ ｌ）で２回洗った。有機抽出物を合わせ、水（３００ｍｌ）、水酸化カリウム（ ５％、３００ｍ１）で順次洗い、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ４で脱水した。溶媒を真空下で 除去し、残渣を蒸留すると、無色の液体が得られた。
収量２４．３４ｇ　（４２％）。
ステップ９．２　２−ブロモ−５−二トロチオフエン冷却しく０℃）、急速に撹 拌した無水酢酸（５０ｍｌ）中のステップ５．１の化合物（２４，７７ｇ、０． １５２ｍｏｆ）の溶液に、０℃の無水酢酸（５０ｍｌ）中の硝酸（２４，００ｇ 、１．４２ｓｐ　ｇｒ、０．３８１ｍｏｌ）を滴加した。添加終了後、３０分間 撹拌を続け、混合物を一晩冷所におｔまた。
混合物を氷水（４００ｍｌ）に注ぎ、沈澱を濾過して除去し、エーテル（２×２ ００ｍ１）に溶解し、酸がなくなるまで水で洗った。溶媒を真空下で除去し、残 渣をカラムクロマトグラフィー［シリカゲル／石油留分（沸点４０−６０℃）− ジクロロメタン、５：１Ｆで精製し、エタノール／ジメトキシエタン（１００： １）から再結晶させると、淡黄色の固体が得られ、コレラ真空下、Ｐ　２０　ｓ 　テ脱水すルト、２０．８９ｇ　（６６％）が得られた。
量＝４−ブトキシー１−フェニルホウ素酸（３，３８ｇ。
０．０１７ｍｏｌ）、ステップ９．２の化合物（３，３１ｇ。
０．１６ｍｏ　Ｉ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０） （０，９１０ｇ、Ｏ，ＯＯｌｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１５，８ｍ　ｌ、２． ０Ｍ、０．０３ｍｏ　＋）。
実験手順は上記ステップ８．３に示したように実施する。生成物をカラムクロマ トグラフィー［シリカゲル／石油留分（沸点４０−６０℃）−ジクロロメタン、 ３：１Ｆで精製し、エタノールから再結晶させると、淡黄色の固体４．５７ｇ（ 収率９４％）が得られ、これを真空下、Ｐ２Ｏ５で脱水した。
量ニステップ９．３の化合物（２，９８ｇ、０．０１１ｍｏ　ｌ）　、炭担持パ ラジウム（５％、１．９７ｇ）。
実験手順は上記８，４の化合物の製造について示したように実施し、紫色の固体 が得られ、これは精製せずに次のステップに使用できる。収量２．７２ｇ　（１ ００％）。
量・ステップ９．４の化合物（２，７２ｇ、０．０１１ｍｏ　Ｉ）　、チオホス ゲン（２，０７ｇ、０．０１８ｍｏ　＋）、炭酸カルシウム（２，２０ｇ、０． ０２２ｍｏ　ｌ）。
実験手法及び手順は上記８．５に示す通りである。次に、生成物をカラムクロマ トグラフィー［シリカゲル／石油留分（沸点４０−６０℃）−ジクロロメタン、 ５：１］で精製し、ヘキサンから再結晶させると、白色の固体が得られ、これを 真空下、Ｃａ　ＣＯ３で脱水した。収量２．ＯＯｇ　（６３％）。
式！及び式■の化合物について結晶（Ｋ）、ネマチック（Ｎ）、スメクチックＢ （Ｓ、）及び等方性（Ｉ）の間の液晶転移温度を下記の表１に示す。表には４− シアノ−（４′−ペンチル）−１−フェニルシクロヘキサン（５ＰＣＨ）と比較 した偏光率の異方性（△ａ）及び化合物の複屈折性（△ｎ）も示す。［コは仮想 相転移を示す。
表１ 表　１（つづき） 表　１（つづき） 表　１（つづき） △ｎの測定値は２５℃に対して正規化し、Ａｂｂｅ屈折計を使用し、非極性共晶 ネマチックホスト、一般に例え（ｆ［式中、Ｒ及びＲ′はアルキルである］中３ 重量％の測定すべき化合物を使用して測定を実施した。
第１０図。液晶セルは、表面に例えば酸化インジウムスズの伝導層３を持つガラ ススライド２と表面に透明な伝導層５を持つガラススライド４に挟まれた、式Ｉ の化合物を含む混合物である液晶材料の層１からなる。層３及び５を有するスラ イド２及び４は各々ポリイミド層のフィルム６及び７で被覆されている。セルを 構築する前に、フィルム６及び７を柔らかい布で所与の方向に擦る。擦る方向は セルの構成に平行になるようにする。例えばポリメチルメタアクリレートのスペ ーサ８によりスライド２と４が必要な距離例えば５ミクロン離されている。液晶 物質１は、真空下で、公知の方法で、スライド２及び４とスペーサの間の空間に 充填し、スペーサ８で密封することにより導入する。
偏光板９はその偏光軸がフィルム６及び７の擦る方向に平行になるようにし、分 析板（交差偏光板）１０はその偏光軸が擦る方向に直角になるようにする。層３ 及び５を接触させてセルに電圧をかけると、セルにスイッチが入る。
第１０図に示すセルの構成に基づ（（図示していない）別なデバイスでは、層３ 及び５に、公知の方法、例えばフォトエツチングまたはマスクを介した蒸着によ り選択的にエツチングし、例えば、１つ以上のディスプレーシンボル、例えばデ ィスプレーに通常見られるような文字、数字、単語またはグラフ等を与えること もできる。それにより、電極部分を種々の方法でアドレスすることができ、これ にはマルチプレックスも含む。
第１１図はカーセル２０を表す。カーセルは、２つの電極２２及び２３を持つガ ラスセル２１からなり、これには式■の化合物のような極性の等方性媒質または 少なくとも１つの式■の化合物を含む混合物からなる物質を充填することができ る。
セル２０は交差線型偏光板２４と２５の間に置くことができる。
これらの偏光板の透過軸はかけた電場に対して±４５°となるようにする。電極 ２２及び２３にＯ電圧をかけると、セル２０は閉鎖シャッタとして作用する。電 源２６から変調電場をかけると、電場が生じ、セル２０は可変波板として作用し 、従って電場に比例して開く可変間ロシジッターとして作動する。
ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、３ ＦＩＧ、４ ＦＩＧ、５ ＦＩＧ、６ ＦＩＧ、７ ＦＩＧ、８ ＦＩＧ、９ 要　約 本発明は式（Ｉ）［式中、Ａ、Ｄ及びＧは独立してフェニル、チオフェン、水添 フェニル、塩素化フェニル及びフッ素化フェニルから選択し、Ｂ及びＥは独立し て一重結合ＣミＣ５Ｃ＝Ｃ。
ＣＯＯ，アゾキシ及びジアゾから選択し、ｋ及びｍはｍ＋ｎが１または２となる ように独立して１またはＯであり、Ｒ１及びＲ２は独立してＲ，ＲＯ，アルキニ ル、チオアルキル、水素、ＣＮ、ＮＣ３及びＳＣＮから選択し；但し、Ｒ及びＲ ２の少なくとも１つはＣＮ５ＮＣ３及びＳＣＮから選択し、Ａ、Ｄ及びＧの少な くとも１つはフェニルであり：Ｒ及びＲ２の少なくとも１つが独立してＣＮとし て選択しかつＡｌＤまたはＧの１つがチオフェンではない場合、及びｍがＯであ り、Ａ及びＤがフェニルであり、Ｂが一重結合でありかつＲ及びＲ２の１つだけ がＮＣ３である場合は除く］の液晶化合物について述べている。本発明はまた、 等方性相の液晶物質の転移前特性を利用するデバイスに使用するのに適した、一 般式（■）［式中、Ｊ及びＹは独立してフェニル、チオフェン、水添フェニル、 塩素化フェニル及びフッ素化フェニルから選択し、ＸはＣ＝Ｃ。
ｃ＝ｃ、ｃｏｏ、アゾキシ及びジアゾから選択し、ｋは１または０であり、Ｒ及 びＲ４は独立してＲ，ＲＯ，アルキニル、チオアルキル、水素、ＣＮ１ＮＣ３及 びＳＣＮから選択し；但し、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つはＣＮ、ＮＣ３及び ＳＣＮから選択し、Ａ及びＤの少なくとも１つはフェニルである］の化合物につ いても述べている。
国際調査報告

Claims (57)

    【特許請求の範囲】
  1. １．式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼式Ｉ［式中、Ａ、Ｄ及びＧは独立してフェニ ル、チオフェン、水添フェニル、塩素化フェニル及びフッ素化フェニルから選択 し、Ｂ及びＥは独立して一重結合Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯＯ、アゾキシ及びジアゾ から選択し、ｎ及びｍはｍ＋ｎが１または２となるように独立して１または０で あり、Ｒ１及びＲ２は独立してＲ、ＲＯ、アルキニル、チオアルキル、水素、Ｃ Ｎ、ＮＣＳ及びＳＣＮから選択し； 但し、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つはＣＮ、ＮＣＳ及びＳＣＮから選択し、Ａ 、Ｄ及びＧの少なくとも１つはフェニルであり； Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つが独立してＣＮとして選択しかつＡ、ＤまたはＧ の１つがチオフェンではない場合、及びｍが０であり、Ａ及びＤがフェニルであ り、Ｂが一重結合でありかつＲ１及びＲ２の１つだけがＮＣＳである場合は除く ］を有する液晶化合物。
  2. ２．ｍが０である請求項１の化合物。
  3. ３．Ｒ２をアルキル、アルコキシ、アルキニル及びチオアルキルから選択する請 求項１の化合物。
  4. ４．Ｃ１−１５を有する請求項３の化合物。
  5. ５．Ａ、Ｄ及びＧの１つがチオフェンである請求項４の化合物。
  6. ６．ｍが０である請求項５の化合物。
  7. ７．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項６の化合物。
  8. ８．ＢがＣ≡Ｃである請求項７の化合物。
  9. ９．Ｒ１がＮＣＳである請求項８の化合物。
  10. １０．Ｄがチオフェンである請求項９の化合物。
  11. １１．Ｒ２がアルキニルである請求項８の化合物。
  12. １２．Ｒ２がアルキニルである請求項９の化合物。
  13. １３．Ｒ１がＣＮである請求項８の化合物。
  14. １４．Ｒ２がアルキニルである請求項１３の化合物。
  15. １５．Ｒ１がＮＣＳであり、Ｂが一重結合である請求項７の化合物。
  16. １６．Ｒ２がアルキニルである請求項１５の化合物。
  17. １７．Ｒ１がＣＮであり、Ｂが一重結合である請求項７の化合物。
  18. １８．Ｒ２がアルキニルである請求項１７の化合物。
  19. １９．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項４の化合物。
  20. ２０．Ｒ１がＮＣＳである請求項１９の化合物。
  21. ２１．ＢがＣ≡Ｃである請求項２０の化合物。
  22. ２２．Ｂが一重結合である請求項２０の化合物。
  23. ２３．Ｒ２がアルキニルである請求項２０の化合物。
  24. ２４．化合物の混合物であり、化合物の少なくとも１つが請求項１の化合物であ る液晶物質。
  25. ２５．化合物の混合物であり、化合物の少なくとも１つが請求項１から２３のい ずれかの化合物である液晶物質。
  26. ２６．さらに、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲＢはアルキル、チオアルキル、またはアルコキシであり、好ましくは 炭素原子を１−８個有し、好ましくは直鎖であり、ｄは１または０である］の化 合物を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項２４の液晶物質。
  27. ２７．さらに、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ１はＣＮ、アルキル及びアルコキシから選択する］の化合物を少なくとも１ つ含むことを特徴とする請求項２４の液晶物質。
  28. ２８．請求項２４の液晶物質を使用する液晶デバイス。
  29. ２９．請求項２５の液晶物質を使用する液晶デバイス。
  30. ３０．等方性相の液晶物質の転移前特性を利用するデバイスに使用するのに適し た、一般式ＩＩ： Ｒ３−Ｊ−（Ｘ）ｋ−Ｙ−Ｒ４式ＩＩ ［式中、Ｊ及びＹは独立してフェニル、チオフェン、水添フェニル、塩素化フェ ニル及びフッ素化フェニルから選択し、ＸはＣ＝Ｃ、Ｃ＝Ｃ、ＣＯＯ、アゾキシ 及びジアゾから選択し、ｋは１または０であり、Ｒ３及びＲ４は独立してＲ、Ｒ Ｏ、アルキニル、チオアルキル、水素、ＣＮ、ＮＣＳ及びＳＣＮから選択し； 但し、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つはＣＮ、ＮＣＳ及びＳＣＮから選択し、Ａ 及びＤの少なくとも１つはフェニルである］の化合物。
  31. ３１．Ｒ２をアルキル、アルコキシ、アルキニル及びチオアルキルから選択する 請求項３０の化合物。
  32. ３２．Ｃ１−１５を有する請求項３１の化合物。
  33. ３３．Ａ及びＤの１つがチオフェンである請求項３２の化合物。
  34. ３４．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項３３の化合物。
  35. ３５．ＸがＣ≡Ｃである請求項３４の化合物。
  36. ３６．Ｒ３がＮＣＳである請求項３５の化合物。
  37. ３７．Ｙがチオフェンである請求項３６の化合物。
  38. ３８．Ｒ４がアルキニルである請求項３５の化合物。
  39. ３９．Ｒ４がアルキニルである請求項３６の化合物。
  40. ４０．Ｒ３がＣＮである請求項３６の化合物。
  41. ４１．Ｒ４がアルキニルである請求項４０の化合物。
  42. ４２．Ｒ３がＮＣＳであり、Ｘが一重結合である請求項３４の化合物。
  43. ４３．Ｒ４がアルキニルである請求項４２の化合物。
  44. ４４．Ｒ３がＣＮであり、Ｘが一重結合である請求項３４の化合物。
  45. ４５．Ｒ３がアルキニルである請求項４４の化合物。
  46. ４６．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項３２の化合物。
  47. ４７．Ｒ３がＮＣＳである請求項４６の化合物。
  48. ４８．ＸがＣ≡Ｃである請求項４７の化合物。
  49. ４９．Ｘが一重結合である請求項４７の化合物。
  50. ５０．Ｒ３がアルキニルである請求項４７の化合物。
  51. ５１．Ｒ３がＣＮである請求項４６の化合物。
  52. ５２．化合物の混合物であり、化合物の少なくとも１つが請求項３０の化合物で ある液晶物質。
  53. ５３．化合物の混合物であり、化合物の少なくとも１つが請求項３０から５１の いずれかの化合物である液晶物質。
  54. ５４．さらに、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲＢはアルキル、チオアルキル、またはアルコキシであり、好ましくは 炭素原子を１−８個有し、好ましくは直鎖であり、ｄは１または０である］の化 合物を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項５２の液晶物質。
  55. ５５．さらに、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ１はＣＮ、アルキル及びアルコキシから選択する］の化合物を少なくとも１ つ含むことを特徴とする請求項５２の液晶物質。
  56. ５６．請求項５２の液晶物質を使用する液晶デバイス。
  57. ５７．請求項５３の液晶物質を使用する液晶デバイス。
JP92505577A 1991-03-13 1992-03-09 異方性有機化合物 Pending JPH05507725A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919105362A GB9105362D0 (en) 1991-03-13 1991-03-13 Anisotropic organic compounds
GB9105362.9 1991-03-13
PCT/GB1992/000412 WO1992016519A2 (en) 1991-03-13 1992-03-09 Anisotropic organic compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05507725A true JPH05507725A (ja) 1993-11-04

Family

ID=10691534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP92505577A Pending JPH05507725A (ja) 1991-03-13 1992-03-09 異方性有機化合物

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0530338B1 (ja)
JP (1) JPH05507725A (ja)
KR (2) KR100249071B1 (ja)
CA (1) CA2082800A1 (ja)
DE (1) DE69232583T2 (ja)
GB (1) GB9105362D0 (ja)
TW (1) TW353113B (ja)
WO (1) WO1992016519A2 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5879585A (en) * 1996-10-16 1999-03-09 Chisso Corporation Liquid crystalline compound having alkynyl group, and liquid crystal compositions and liquid crystal display device therefrom
JP2000351762A (ja) * 1999-05-19 2000-12-19 Agency Of Ind Science & Technol イソチオシアネートトラン類
JP2005504993A (ja) * 2001-05-16 2005-02-17 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 電気光学的光制御素子、ディスプレイおよび媒体
JP2005234541A (ja) * 2004-01-20 2005-09-02 Sharp Corp 表示素子および表示装置
US7518700B2 (en) 2004-04-27 2009-04-14 Sharp Kabushiki Kaisha Display element and display device
JP7235189B1 (ja) * 2021-09-02 2023-03-08 Dic株式会社 化合物、液晶組成物並びにこれを用いた液晶表示素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器及びアンテナ

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60137810D1 (de) * 2000-02-14 2009-04-16 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallverbindungen, Flüssigkristallmedium und Flüssigkristallanzeige
EP1126006B1 (en) * 2000-02-14 2009-03-04 MERCK PATENT GmbH Liquid crystal compounds, liquid crystal medium and liquid crystal display
KR20050094460A (ko) * 2003-01-24 2005-09-27 메르크 파텐트 게엠베하 이온성 메소제닉 화합물
CN102786456A (zh) * 2012-07-26 2012-11-21 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有异硫氰酸根的液晶化合物及其制备方法与应用
EP3394206B1 (en) * 2015-12-21 2021-05-05 Essilor International Birefringent liquid crystal composition comprising alkylsulfanylaryl isothiocyanato tolane compounds
KR20180105719A (ko) 2016-02-08 2018-09-28 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질 및 이를 포함하는 고-주파수 부품
US11149203B2 (en) 2017-02-14 2021-10-19 Nitto Denko Corporation Liquid crystal composition containing a five-membered heterocyclic ring, reverse-mode polymer dispersed liquid crystal element, and associated selectively dimmable device
CN111217718B (zh) * 2020-03-11 2023-06-16 安徽东健化工科技有限公司 无硫2-溴-4-氟乙酰苯胺合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2229179B (en) * 1989-03-14 1992-07-08 Merck Patent Gmbh Alkylthiophenes

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5879585A (en) * 1996-10-16 1999-03-09 Chisso Corporation Liquid crystalline compound having alkynyl group, and liquid crystal compositions and liquid crystal display device therefrom
JP2000351762A (ja) * 1999-05-19 2000-12-19 Agency Of Ind Science & Technol イソチオシアネートトラン類
JP2005504993A (ja) * 2001-05-16 2005-02-17 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 電気光学的光制御素子、ディスプレイおよび媒体
KR100980561B1 (ko) * 2001-05-16 2010-09-07 메르크 파텐트 게엠베하 전기광학 광 변조 소자, 표시장치 및 매질
JP4651268B2 (ja) * 2001-05-16 2011-03-16 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 電気光学的光制御素子、ディスプレイおよび媒体
JP2005234541A (ja) * 2004-01-20 2005-09-02 Sharp Corp 表示素子および表示装置
US7518700B2 (en) 2004-04-27 2009-04-14 Sharp Kabushiki Kaisha Display element and display device
JP7235189B1 (ja) * 2021-09-02 2023-03-08 Dic株式会社 化合物、液晶組成物並びにこれを用いた液晶表示素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器及びアンテナ
WO2023032466A1 (ja) * 2021-09-02 2023-03-09 Dic株式会社 化合物、液晶組成物並びにこれを用いた液晶表示素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器及びアンテナ

Also Published As

Publication number Publication date
KR930700478A (ko) 1993-03-15
GB9105362D0 (en) 1991-04-24
EP0530338B1 (en) 2002-05-02
WO1992016519A3 (en) 1992-11-26
TW353113B (en) 1999-02-21
WO1992016519A2 (en) 1992-10-01
CA2082800A1 (en) 1992-09-14
KR100249071B1 (ko) 2000-04-01
EP0530338A1 (en) 1993-03-10
DE69232583D1 (de) 2002-06-06
DE69232583T2 (de) 2002-10-24
KR100254720B1 (ko) 2000-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH05507725A (ja) 異方性有機化合物
US6696110B1 (en) Liquid crystalline alkenyl compounds incorporating an heterocyclic five-membered ring
EP0825176A1 (en) Azine derivative, process for the preparation thereof, nematic liquid crystal composition and liquid crystal display system comprising same
JP3702426B2 (ja) トリフルオロメチルベンゼン誘導体および液晶組成物
JPS6144863B2 (ja)
JP2008518899A (ja) 液晶装置に使用される化合物
US5888421A (en) Anisotropic organic compounds
JP3414732B2 (ja) ナフチル有機化合物
JPH0952852A (ja) フッ素置換ビフェニル誘導体並びにそれらを含む液晶組成物
US6291034B1 (en) Naphthyl organic compounds
JP3856508B2 (ja) トラン誘導体化合物およびその用途
JPH05140043A (ja) ターフエニル誘導体及びそれを含有する液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子
JP3819066B2 (ja) エチレン誘導体化合物およびその用途
JP3902834B2 (ja) トラン誘導体化合物、液晶組成物、および液晶電気光学素子
JP3236336B2 (ja) ジオキサボリナン誘導体化合物、それを含有する液晶組成物及び液晶電気光学素子
JPH0513138B2 (ja)
JP5007289B2 (ja) 光学活性化合物、液晶組成物および液晶電気光学素子
JP3728764B2 (ja) ビフェニル誘導体
JP2014214137A (ja) 化合物、それを用いた強誘電性液晶組成物および液晶表示素子
KR100709903B1 (ko) 아진계화합물,이의제조방법,이를함유하는네마틱액정조성물및이를사용한액정표시장치
JP4176176B2 (ja) トラン誘導体化合物、液晶組成物および液晶電気光学素子
WO2019242095A1 (zh) 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物及其制备方法和应用
JPH0780803B2 (ja) トランス−エチレン誘導体化合物及び液晶組成物
JPH0566376B2 (ja)
JPH04352740A (ja) トラン誘導体化合物、液晶組成物及び液晶電気光学素子