JPH05503789A - 過剰の亜硫酸塩を含む漂白定着剤 - Google Patents
過剰の亜硫酸塩を含む漂白定着剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、過剰の可溶性亜硫酸塩を含む漂白定着剤に関する。本発明は特に、コ
スト及び写真現像法の複雑さを減少させることに関する。この方法は低重量の銀
か塗布されたカラー写真材料から銀及びハロゲン化銀を除去するのに特に適当で
ある。
このような方法において、現像液、特に、それに限られるわけてはないか“ＲＸ
”現像液の後に標準強度の常用の漂白定着剤を使用する場合には、現像された材
料上にひどい汚染か起こり得る。
伝統的には、現像された材料を漂白定着浴に入れる前に材料を停止浴で処理する
ことによってこの問題に対処した。本発明は、酸化された現像液と犠牲的に反応
し、それによって、浴及び処理される材料から、酸化された現像液を除去する過
剰の可溶性亜硫酸塩を提供するので、本発明は停止浴に対するニーズを取り除く
。
過酸化水素のような酸化剤及びまたはヘキサアンミンコバルト（Ｉｌｌｒ）錯体
を使用する“ＲＸ“現像において、特に、無差別の連続カップリングによって引
き起こされる汚染の形成かこれによって防がれる。
漂白定着剤としては、チオ硫酸塩及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）鉄（
Ｉ［）の使用か一般的であり、通常は、安定化液としての低濃度の亜硫酸塩と組
み合わせられる。
低被覆量の銀材料には、停止浴と共に伝統的な高濃度のＥＤＴＡ鉄（ＩＩ［）及
びチオ硫酸塩漂白定着剤を使用できるが、漂白定着成分か効果的には使用されず
、高濃度の、錯体を形成していないチオ硫酸塩か無駄になる。これは、ＢＯＤ５
またはＣＯＤによって測定されるように下水処理作業に対して不要な負担となる
。鉄錯体及びチオ硫酸塩濃度の減少によって排水中の酸素要求量及び鉄汚染か少
なくなる。
従って、本発明においては、チオ硫酸塩及びＥＤＴＡ鉄（Ｉ）を、過剰の亜硫酸
塩と共に通常の１／３未満の濃度で使用することができる。
米国特許第３．６４３．２６３号は、モル濃度過剰のアルカリ金属チオ硫酸塩と
共に、可溶性亜硫酸塩、たとえば、亜硫酸カリウムまたは亜硫酸水素ナトリウム
を含む定着液／安定化液中に急速な色素漂白を含む写真プロセスを提供する。
米国特許第３．５４７．６３６号は、少なくとも０．５モルの可溶性亜硫酸塩及
び少なくとも当量のチオ硫酸塩を含む漂白／定着剤を使用する方法を明らかにす
る。
本発明者らは、カラー写真材料、特に、低重量の、たとえば、２．１■／ｄｍ’
以下の銀が塗布されたカラー写真材料から銀またはハロゲン化銀を除去するのに
、これらの漂白定着剤を使用する場合には、停止浴の不存在下において生成物の
汚染か防がれるために、チオ硫酸塩及びＥＤＴＡ鉄（ＩＩＩ）の濃度を低下させ
ることか好ましいことが多いことを見い出した。
従って、本発明によれば、第一の観点において、可溶性亜硫酸塩と共に千オ硫酸
アルカリ金属もしくはアンモニウムまたはそれらの混合物及びＥＤＴＡ鉄（■）
の希薄溶液を含んでなる漂白定着剤において、可溶性亜硫酸塩が、安定化に必要
な量より過剰に存在し、それによって、亜硫酸塩か使用されている酸化された現
像液と反応して、チオ硫酸塩に対するその酸化作用を中和することを特徴とする
漂白定着剤か提供される。
本発明の第二の観点においては、２．１■／ｄｍ２以下の金銀被覆量を有する露
光されたカラー写真材料の漂白定着法において、成る量の可溶性亜硫酸塩と混合
されたＥＤＴＡ鉄（ＩＩＩ）と共にチオ硫酸アルカリ金属塩もしくはアンモニウ
ム塩またはそれらの混合物の溶液をカラー写真材料に適用することを含んでなり
、可溶性亜硫酸塩か安定化に必要とされるより過剰であり、それによって過剰の
亜硫酸塩の犠牲的酸化によってチオ硫酸塩を保護する漂白定着法か提供される。
本発明の好ましい一形態において、全チオ硫酸塩は最も好ましくは、０．５モル
濃度未満てあり、ＥＤＴＡ鉄（ＩＩ［）か０．０６６モル濃またはそれ以下の濃
度を存する場合には最も好ましくは０．１６６モル濃未満である。
チオ硫酸塩はチオ硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムから選ぶことか
できる。亜硫酸塩は亜硫酸ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウムまたは亜
硫酸水素塩であることかできる。用語ＥＤＴＡ鉄（Ｉ［）は、写真において有効
なその任意の塩：たとえば、アンモニウム、ナトリウムまたはカリウム塩を指す
。
本発明を以下の例を参照して単に例示として、説明する。
実施例
“ＲＸ”プロセスに適当なカラーペーパーの被覆を施した。この被覆は、９８％
か塩化物塩であり且つ２％が臭化物塩である画像形成性成分ハロゲン化銀を有す
る、この「全塩化物Ｊ Ｋｏｄａｋ （登録商標）２００１ヘー／＜−と同一の
構造を存していた。この２００１ペーパーは、銀被覆量か赤感性層中において０
．３２■／ｄｍ２に、緑感性層において０．３２■／ｄｍ２に且つ青感性層にお
いて０．７５■／ｄｍ”に低減されて、金銀被覆量か１．４■／ｄｍ２である以
外は同一の分散体及びゲル被覆量を有していた。
この被覆のサンプルを、現像時に最大濃度を生じるように充分に露光した。この
ペーパーを以下の“ＲＸ“現像液中で３０°Ｃにおいて３０秒間現像した：
炭酸カリウム ３０．０ ｇ
亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．１ｇ
ＣＤ３ （ｐ−）二二レンジアミン現像剤） ８．０ｇ水を加えて １．０１
水酸化カリウム溶液てｐＨを１０．３に調整処理の直前に３０％過酸化水素５−
を加えた。
次いて、現像されたストリップを以下の配合の実験漂白定着液（３０°Ｃ）中に
浸した：
ＥＤＴＡ鉄（Ｉ［）アンモニウム溶液（１，６５）モル濃度 ２（７チオ硫酸ア
ンモニウム １５ｇ
亜硫酸ナトリウム １５ｇ
水を加えて ｌｊｌ’
酢酸でｐＨを６．０に調整
これらを充分に手動で攪拌しながら、２０秒間処理した。次いて、サンプルを２
分間洗浄し、その後、吊して乾燥させた。被覆中に残っている銀は、自動吸着分
光分析法によって０．Ｏ１■／ｄｍ”未満であることか判明した。漂白定着は２
０秒で完了した。
この実験を露光されていないベーパーを用いて繰り返した。連続カップリングが
起こらないことをチェックするために、現像液と漂白定着液の間において、５％
酢酸の３０秒間の停止及び３０秒間の洗浄て処理された被膜のサンプルと比較し
た。これらの処理された、露光されていない領域の濃度は、反射デンシトメトリ
ーによって測定した場合に各色において０．０１以内であった。従って、この漂
白定着液は有意な汚染を引き起こさなかった。常用の漂白定着液を用いて行った
同一の実験は、停止浴を用いない方法によって緑濃度において０，０６の増加し
た濃度を示した。
“ＲＸ”現像液に対する漂白定着液の安定性を試験するために、前記現像液３０
ｍ１を漂白定着液５０ｒｎＩに加えた。混合物を４日間放置させた。沈澱の形成
は認められなかった。
前記実験を以下の配合の「全ナトリウム」漂白定着によって行った。
ＥＤＴＡ鉄（Ｉ）ナトリウム １５ｇ
チオ硫酸ナトリウム １５ｇ
亜硫酸ナトリウム １５ｇ
酢酸を用いてｐＨを６．０に調整した。
この漂白定着はまた、２０秒間で被覆から全ての検出可能な銀を除去し、汚染の
証拠を示さず、現像液の添加に対して安定であった。
要約書
本発明は、可溶性亜硫酸塩と共にチオ亜硫酸アルカリ金属塩もしくはアンモニウ
ム塩またはそれらの混合物及びＥＤＴＡ鉄（Ｉ）の希薄溶液を含んでなる漂白定
着剤を提供する。本発明は、可溶性亜硫酸塩か安定化に必要とされる量より過剰
に存在し、それによって亜硫酸塩か使用されている酸化剤によって犠牲的に破壊
されてチオ硫酸塩に対する酸化作用を中和することかできることを特徴とする。
本発明は特に“ＲＸ“プロセスに適当てあり、写真材料の汚染を起こさずに停止
浴を除去できる可能性を生じる。
補正書の翻訳文提出書
（特許法第１８４条の８）
平成４年り月′２′Ｌ日
Claims (9)
- １．チオ硫酸アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩またはそれらの混合物及び ＥＤＴＡ鉄（ＩＩＩ）の希薄溶液を可溶性亜硫酸塩と共に含んでなる漂白定着剤 において、可溶性亜硫酸塩が、安定化に必要とされる量より過剰に存在し、それ によって、亜硫酸塩が使用されている酸化された現像剤と反応して、チオ硫酸塩 に対するその作用を中和することを特徴とする漂白定着剤。
- ２．全チオ硫酸塩が０．５モル未満である請求の範囲第１項に係る漂白定着剤。
- ３．前記チオ硫酸塩が０．１６モルまたはそれ以下の濃度を有することを特徴と し、且つＥＤＴＡ鉄（ＩＩＩ）が０．０６モル濃度またはそれ以下の濃度を有す る請求の範囲第１項または第２項に係る漂白定着剤。
- ４．前記チオ硫酸塩がチオ硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムから選 ばれることを特徴とし、且つ前記可溶性亜硫酸塩が亜硫酸または亜硫酸水素ナト リウム、カリウムまたはアンモニウムである前記請求の範囲のいずれかに係る漂 白定着剤。
- ５．或る量の可溶性亜硫酸塩と混合されたＥＤＴＡ鉄（ＩＩＩ）と共にチオ硫酸 アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩またはそれらの混合物の希薄溶液を適用 することを含んでなる、２．１ｍｇ／ｄｍ２またはそれ以下の全銀塗布量を有す る、露光されたカラー写真材料の漂白定着法において、可溶性亜硫酸塩が安定化 に必要とされる量よりも過剰に存在することによって、過剰の亜硫酸塩の犠牲的 酸化によってチオ硫酸塩を保護することを特徴とする漂白定着法。
- ６．前記チオ硫酸塩が０．１６モル濃度以下の量で存在し且つＥＤＴＡ鉄（ＩＩ Ｉ）が０．０６モル濃度以下の量で存在することを特徴とする請求の範囲第５項 に係る方法。
- ７．前記チオ亜硫酸塩がナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩から選ばれ 且つ可溶性亜硫酸塩が亜硫酸または亜硫酸水素ナトリウム、カリウムまたはアン モニウム塩から選ばれることを特徴とする前記請求の範囲のいずれかに係る漂白 定着法。
- ８．実質的に前記例に関して前述され且つ／または前記例中に例示された漂白定 着剤。
- ９．実質的に前記例に関して前述され且つ／または前記例中に例示された漂白定 着法。
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