JPH054963A - シクロヘキセニルアルケニルカルボン酸 - Google Patents
シクロヘキセニルアルケニルカルボン酸Info
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- JPH054963A JPH054963A JP31959591A JP31959591A JPH054963A JP H054963 A JPH054963 A JP H054963A JP 31959591 A JP31959591 A JP 31959591A JP 31959591 A JP31959591 A JP 31959591A JP H054963 A JPH054963 A JP H054963A
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- compound
- reaction
- pentaenyl
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式
【化１】
の２,６,６−トリメチル−（１０′−カルボキシ−
３′，７′−ジメチルデカ−Ｅ−１′，３′，５′，
７′−Ｚ−９′−ペンタエニル）シクロヘキサ−１−エ
ン。 【効果】 本化合物は、カロチノイド類の重要な合成中
間体として有用であると同時に、医薬用として例えば制
御ガン作用が期待される。
３′，７′−ジメチルデカ−Ｅ−１′，３′，５′，
７′−Ｚ−９′−ペンタエニル）シクロヘキサ−１−エ
ン。 【効果】 本化合物は、カロチノイド類の重要な合成中
間体として有用であると同時に、医薬用として例えば制
御ガン作用が期待される。
Description
【０００１】本発明は、下記式（Ａ）−１
【０００２】
【化２】
【０００３】で表わされる２,６,６−トリメチル−（１
０′−カルボキシ−３′，７′−ジメチルデカ−Ｅ−
１′，３′，５′，７′−Ｚ−９′−ペンタエニル）シ
クロヘキサ−１−エンに関する。
０′−カルボキシ−３′，７′−ジメチルデカ−Ｅ−
１′，３′，５′，７′−Ｚ−９′−ペンタエニル）シ
クロヘキサ−１−エンに関する。
【０００４】 上記式（Ａ）−１の化合物は、下記式（１）
【０００５】
【化３】
【０００６】式中、Ｒは水素原子又はＣＯＣＨ3基を示
す、で表わされるレチノール又はレチニルアセテート
を、有機溶媒中、トリフエニルホスフインとハロゲン化
水素水又はトリフエニルホスホニウム塩［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）
3・ＨＸ］と接触反応せしめて、上記式（１）の化合物
のホスホニウム塩を形成させ、次いで該ホスホニウム塩
をアルカリの存在下にグリオキシル酸（ＯＨＣＣＯＯ
Ｈ）と接触反応せしめ、そして得られる式（Ａ）の化合
物から前記式（Ａ）−１の化合物を分離することにより
製造することができる（以下、この製造法を便宜上本発
明方法という）。
す、で表わされるレチノール又はレチニルアセテート
を、有機溶媒中、トリフエニルホスフインとハロゲン化
水素水又はトリフエニルホスホニウム塩［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）
3・ＨＸ］と接触反応せしめて、上記式（１）の化合物
のホスホニウム塩を形成させ、次いで該ホスホニウム塩
をアルカリの存在下にグリオキシル酸（ＯＨＣＣＯＯ
Ｈ）と接触反応せしめ、そして得られる式（Ａ）の化合
物から前記式（Ａ）−１の化合物を分離することにより
製造することができる（以下、この製造法を便宜上本発
明方法という）。
【０００７】上記式（Ａ）に包含される公知物質である
２,６,６−トリメチル−（１０′−カルボキシ−３′，
７′−ジメチルデカ−１′，３′，５′，７′，９′−
ペンタエニル）−シクロヘキサ−１−エン［後記反応式
２における式（Ａ）−２の化合物］は、カロチノイド類
の重要な合成中間体である。また、上記式（Ａ）に包含
される前記式（Ａ）−１の２,６,６−トリメチル−（１
０′−カルボキシ−３′，７′−ジメチルデカ−Ｅ−
１′，３′，５′，７′−Ｚ−９′−ペンタエニル）シ
クロヘキサ−１−エンは、従来文献末記載の新規化合物
であり、カロチノイド類の重要な合成中間体であると同
時に、医薬用として例えば制ガン作用が期待される有用
な化合物である。
２,６,６−トリメチル−（１０′−カルボキシ−３′，
７′−ジメチルデカ−１′，３′，５′，７′，９′−
ペンタエニル）−シクロヘキサ−１−エン［後記反応式
２における式（Ａ）−２の化合物］は、カロチノイド類
の重要な合成中間体である。また、上記式（Ａ）に包含
される前記式（Ａ）−１の２,６,６−トリメチル−（１
０′−カルボキシ−３′，７′−ジメチルデカ−Ｅ−
１′，３′，５′，７′−Ｚ−９′−ペンタエニル）シ
クロヘキサ−１−エンは、従来文献末記載の新規化合物
であり、カロチノイド類の重要な合成中間体であると同
時に、医薬用として例えば制ガン作用が期待される有用
な化合物である。
【０００８】従来、上記式（Ａ）に包含される公知物質
２,６,６−トリメチル−（１０′−カルボキシ−３′，
７′−ジメチルデカ−１′，３′，５′，７′，９′−
ペンタエニル）−シクロヘキサ−１−エンの合成法とし
ては、例えば、下記反応式１に示す如く、出発原料のレ
チニルアセテートをアルカリで加水分解してレチノール
を合成し、該化合物を二酸化マンガンにより酸化してレ
チナールを形成せしめ、次いでレチナールをジメトキシ
カルボニルメチレンホスフインオキサイド ル−（１０′−メトキシカルボニル−３′，７′−ジメ
チルデカ−１′，３′，５′，７′，９′−ペンタエニ
ル）−シクロヘキサ−１−エンを合成し、更に該化合物
をアルカリで加水分解した後、酸性にすることにより合
成する方法が提案されている[Journal of Pharmaceutic
al Sciences, ６２（６）８５９〜８９８（１９７
３）］。
２,６,６−トリメチル−（１０′−カルボキシ−３′，
７′−ジメチルデカ−１′，３′，５′，７′，９′−
ペンタエニル）−シクロヘキサ−１−エンの合成法とし
ては、例えば、下記反応式１に示す如く、出発原料のレ
チニルアセテートをアルカリで加水分解してレチノール
を合成し、該化合物を二酸化マンガンにより酸化してレ
チナールを形成せしめ、次いでレチナールをジメトキシ
カルボニルメチレンホスフインオキサイド ル−（１０′−メトキシカルボニル−３′，７′−ジメ
チルデカ−１′，３′，５′，７′，９′−ペンタエニ
ル）−シクロヘキサ−１−エンを合成し、更に該化合物
をアルカリで加水分解した後、酸性にすることにより合
成する方法が提案されている[Journal of Pharmaceutic
al Sciences, ６２（６）８５９〜８９８（１９７
３）］。
【０００９】反応式１
【００１０】
【化４】
【００１１】しかしながら、この方法は、工程が長く反
応操作が煩雑であり、また、高価な試薬（ジメトキシメ
トキシカルボニルメチレンホスフインオキサイド）が必
要で工業的に適さないなど多くの欠点を有する。
応操作が煩雑であり、また、高価な試薬（ジメトキシメ
トキシカルボニルメチレンホスフインオキサイド）が必
要で工業的に適さないなど多くの欠点を有する。
【００１２】本発明者らは、上記従来法の欠点を克服
し、上記式（Ａ）の化合物を工業的に容易に且つ効率良
く合成できる方法を開発すべく鋭意研究を行ってきた。
この結果、上記式（Ａ）の化合物が市場で入手容易なレ
チニルアセテートから２工程で高収率をもつて合成でき
ることを見出した。
し、上記式（Ａ）の化合物を工業的に容易に且つ効率良
く合成できる方法を開発すべく鋭意研究を行ってきた。
この結果、上記式（Ａ）の化合物が市場で入手容易なレ
チニルアセテートから２工程で高収率をもつて合成でき
ることを見出した。
【００１３】更に、上記式（Ａ）に包含される化合物の
構造式において、側鎖の９位にある二重結合がシス−結
合を有する上記式（Ａ）−１の２,６,６−トリメチル−
（１０′−カルボキシ−３′，７′−ジメチルデカ−Ｅ
−１′，３′，５′，７′−Ｚ−９′−ペンタエニル）
シクロヘキサ−１−エンが同時に生成し且つ容易に分離
できることを見い出した。
構造式において、側鎖の９位にある二重結合がシス−結
合を有する上記式（Ａ）−１の２,６,６−トリメチル−
（１０′−カルボキシ−３′，７′−ジメチルデカ−Ｅ
−１′，３′，５′，７′−Ｚ−９′−ペンタエニル）
シクロヘキサ−１−エンが同時に生成し且つ容易に分離
できることを見い出した。
【００１４】また更に、式（Ａ）に包含されるシス−体
の形の式（Ａ）−１化合物は、従来文献未記載の新規な
化合物であつて、カロチノイド類の合成中間体であると
同時に、医薬用として例えば制ガン作用が期待される有
用な化合物であることがわかつた。
の形の式（Ａ）−１化合物は、従来文献未記載の新規な
化合物であつて、カロチノイド類の合成中間体であると
同時に、医薬用として例えば制ガン作用が期待される有
用な化合物であることがわかつた。
【００１５】従つて、本発明の目的は、式（Ａ）−１新
規化合物を包含して上記式（Ａ）化合物を工業的に容易
な操作で安価に且つ好収率で製造できる新しい合成法な
らびにカロチノイド類の合成中間体としてまた、医薬用
として有用な上記式（Ａ）−１の新規化合物を提供する
にある。
規化合物を包含して上記式（Ａ）化合物を工業的に容易
な操作で安価に且つ好収率で製造できる新しい合成法な
らびにカロチノイド類の合成中間体としてまた、医薬用
として有用な上記式（Ａ）−１の新規化合物を提供する
にある。
【００１６】本発明方法によれば、入手容易な上記式
（１）のレチノール又はレチニルアセテートから２工程
で上記式（Ａ）の化合物を工業的に容易な操作で安価に
合成することができる。本発明方法を反応式で示すと例
えば、以下のように表わすことができる。
（１）のレチノール又はレチニルアセテートから２工程
で上記式（Ａ）の化合物を工業的に容易な操作で安価に
合成することができる。本発明方法を反応式で示すと例
えば、以下のように表わすことができる。
【００１７】反応式２
【００１８】
【化５】
【００１９】上記態様において、使用するトリフエニル
ホスホニウム塩［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3・ＨＸ］（式中、Ｘは
ハロゲン原子を示す）は、例えば、トリフエニルホスフ
イン［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］とＨＸ（式中、Ｘはハロゲン原
子を示す）から常法により容易に合成することができ
る。
ホスホニウム塩［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3・ＨＸ］（式中、Ｘは
ハロゲン原子を示す）は、例えば、トリフエニルホスフ
イン［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］とＨＸ（式中、Ｘはハロゲン原
子を示す）から常法により容易に合成することができ
る。
【００２０】上記トリフエニルホスホニウム塩と上記式
（１）で表わされるレチノール又はレチニルアセテート
の反応は、有機溶媒の存在下で行うことができる。この
ような有機溶媒の例としては、例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、クロロホルム、ジクロルメタン、１,２−ジクロル
エタン、テトラヒドロフラン、ＤＭＥ、ＤＭＦ、ＤＭＳ
Ｏ等を例示することができる。
（１）で表わされるレチノール又はレチニルアセテート
の反応は、有機溶媒の存在下で行うことができる。この
ような有機溶媒の例としては、例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、クロロホルム、ジクロルメタン、１,２−ジクロル
エタン、テトラヒドロフラン、ＤＭＥ、ＤＭＦ、ＤＭＳ
Ｏ等を例示することができる。
【００２１】これら有機溶媒は、単独でも複数種併用し
てでも利用することができる。また、その使用量には特
別の制約はないが、例えば式（１）のレチノール又はレ
チニルアセテートに対して、例えば約１〜約５０重量倍
程度、好ましくは、約２〜約１０重量倍程度の使用量を
例示することができる。
てでも利用することができる。また、その使用量には特
別の制約はないが、例えば式（１）のレチノール又はレ
チニルアセテートに対して、例えば約１〜約５０重量倍
程度、好ましくは、約２〜約１０重量倍程度の使用量を
例示することができる。
【００２２】上記式（１）のホスホニウム塩形反応は、
例えば、約−２０°〜約１００℃程度の広い温度範囲で
適宜に選択して行うことができるが、例えば、約１〜約
２４時間程度が好ましくは例示できる。又、反応は、例
えば、窒素、アルゴンその他の不活性ガス雰囲気下で実
施することが好ましい。上記のホスホニウム塩形成反応
は、トリフエニルホスホニウム塩の代りに、トリフエニ
ルホスフインとハロゲン化水素ＨＸ（式中Ｘはハロゲン
原子を示す）を反応系中に存在させて上記と同様にして
行うことができる。上記トリフエニルホスホニウム塩の
使用量としては、例えば、上記（Ａ）の化合物に対して
約１〜約１０モル倍程度の範囲を好ましく例示すること
ができる。
例えば、約−２０°〜約１００℃程度の広い温度範囲で
適宜に選択して行うことができるが、例えば、約１〜約
２４時間程度が好ましくは例示できる。又、反応は、例
えば、窒素、アルゴンその他の不活性ガス雰囲気下で実
施することが好ましい。上記のホスホニウム塩形成反応
は、トリフエニルホスホニウム塩の代りに、トリフエニ
ルホスフインとハロゲン化水素ＨＸ（式中Ｘはハロゲン
原子を示す）を反応系中に存在させて上記と同様にして
行うことができる。上記トリフエニルホスホニウム塩の
使用量としては、例えば、上記（Ａ）の化合物に対して
約１〜約１０モル倍程度の範囲を好ましく例示すること
ができる。
【００２３】上記式（Ａ）の化合物は、例えば、上述の
ようにして合成できる上記式（２）で表わされるレチノ
ール又はレチニルアセテートのホスホニウム塩溶液を、
アルカリの存在下にグリオキシル酸と反応せしめること
により容易に合成することができる。上記反応は、例え
ば、約−２０°〜約１００℃程度の範囲の温度で適宜に
選択して行うことができる。また、反応時間としては、
例えば、約１０分〜約６時間の範囲を例示でき、適宜に
選択して行うことができる。
ようにして合成できる上記式（２）で表わされるレチノ
ール又はレチニルアセテートのホスホニウム塩溶液を、
アルカリの存在下にグリオキシル酸と反応せしめること
により容易に合成することができる。上記反応は、例え
ば、約−２０°〜約１００℃程度の範囲の温度で適宜に
選択して行うことができる。また、反応時間としては、
例えば、約１０分〜約６時間の範囲を例示でき、適宜に
選択して行うことができる。
【００２４】上記反応で使用するアルカリの例としては
例えば、カ性ソーダ、カ性カリ、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシ
ド、ナトリウムヒドリドなどを好ましく挙げることがで
きる。
例えば、カ性ソーダ、カ性カリ、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシ
ド、ナトリウムヒドリドなどを好ましく挙げることがで
きる。
【００２５】また、上記反応で使用するグリオキシル酸
の使用量としては、上記式（２）の化合物に対して、例
えば約０.５〜約５モル程度、一層好ましくは約０.９〜
約５モル倍程度の使用量を例示することができる。この
際、グリオキシル酸を例えば炭酸カリウムの如きアルカ
リで中和して使用することができる。反応終了後は、使
用した有機溶媒を留去し、残渣を例えば石油エーテルの
如き有機溶媒で抽出し、中性部を除去後、塩酸酸性にし
て、例えば石油エーテルの如き有機溶媒で抽出し、抽出
駅を例えばアルコール含有水溶液、水で洗浄後、乾燥し
て有機溶媒を留去することにより、赤かつ色結晶の上記
式（Ａ）の化合物を得ることができる。上記式（Ａ）に
包含される本発明の上記式（Ａ）−１の２,６,６−トリ
メチル−（１０′−カルボキシ−３′，７′−ジメチル
デカ−Ｅ−１′，３′，５′，７′−Ｚ−９′−ペンタ
エニル）シクロヘキサ−１−エンを上記で得られる式
（Ａ）の化合物から分離するには、例えば上記式（Ａ）
の化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフイー処理す
ることにより容易に行なうことができる。
の使用量としては、上記式（２）の化合物に対して、例
えば約０.５〜約５モル程度、一層好ましくは約０.９〜
約５モル倍程度の使用量を例示することができる。この
際、グリオキシル酸を例えば炭酸カリウムの如きアルカ
リで中和して使用することができる。反応終了後は、使
用した有機溶媒を留去し、残渣を例えば石油エーテルの
如き有機溶媒で抽出し、中性部を除去後、塩酸酸性にし
て、例えば石油エーテルの如き有機溶媒で抽出し、抽出
駅を例えばアルコール含有水溶液、水で洗浄後、乾燥し
て有機溶媒を留去することにより、赤かつ色結晶の上記
式（Ａ）の化合物を得ることができる。上記式（Ａ）に
包含される本発明の上記式（Ａ）−１の２,６,６−トリ
メチル−（１０′−カルボキシ−３′，７′−ジメチル
デカ−Ｅ−１′，３′，５′，７′−Ｚ−９′−ペンタ
エニル）シクロヘキサ−１−エンを上記で得られる式
（Ａ）の化合物から分離するには、例えば上記式（Ａ）
の化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフイー処理す
ることにより容易に行なうことができる。
【００２６】以下、実施例により本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００２７】
実施例１ レチノール０.８７ｇ、トリフエニルホスフイン０.８ｇ
とメタノール２０mlに濃塩酸０.３ml又は濃臭化水素酸
０.３４mlを加え、アルゴン又は窒素雰囲気下、室温に
て一夜反応する。次にグリオキシル酸１水塩０.５ｇを
加え、１０分撹拌後カ性カリ水溶液（カ性カリ１.４
ｇ、水２.５ｇ）を加え、０.５時間室温下反応し、反応
液は石油エーテルにて抽出し（２５ml×３）、中性部を
除去する。メタノール層は希塩酸にて酸性とした後石油
エーテルにて抽出する（２５ml×３）、有機層は９０％
メタノール水溶液及び水で洗浄後ＭｇＳＯ4にて乾燥す
る。次に溶媒を回収し目的物の式（Ａ）の化合物０.６
８ｇ（収率６８％）を得た。融点１４５〜１４８℃。こ
の結晶はＴＬＣ（ジクロルメタン：酢酸エチル＝４：
１）にてＣ−９′位のＺ体［式（Ａ）−１］とＥ−体
［式（Ａ）−２］の混合物（２：１）と判明した。
とメタノール２０mlに濃塩酸０.３ml又は濃臭化水素酸
０.３４mlを加え、アルゴン又は窒素雰囲気下、室温に
て一夜反応する。次にグリオキシル酸１水塩０.５ｇを
加え、１０分撹拌後カ性カリ水溶液（カ性カリ１.４
ｇ、水２.５ｇ）を加え、０.５時間室温下反応し、反応
液は石油エーテルにて抽出し（２５ml×３）、中性部を
除去する。メタノール層は希塩酸にて酸性とした後石油
エーテルにて抽出する（２５ml×３）、有機層は９０％
メタノール水溶液及び水で洗浄後ＭｇＳＯ4にて乾燥す
る。次に溶媒を回収し目的物の式（Ａ）の化合物０.６
８ｇ（収率６８％）を得た。融点１４５〜１４８℃。こ
の結晶はＴＬＣ（ジクロルメタン：酢酸エチル＝４：
１）にてＣ−９′位のＺ体［式（Ａ）−１］とＥ−体
［式（Ａ）−２］の混合物（２：１）と判明した。
【００２８】実施例２ レチニルアセテート１ｇ、トリフエニルホスフインハイ
ドロブロミド１ｇとメタノール２０mlを用い、カ性カリ
の代りにカ性ソーダを使用し、実施例１と同様に反応さ
せて式（Ａ）の化合物０.７ｇ（収率７０％）を得た。
ドロブロミド１ｇとメタノール２０mlを用い、カ性カリ
の代りにカ性ソーダを使用し、実施例１と同様に反応さ
せて式（Ａ）の化合物０.７ｇ（収率７０％）を得た。
【００２９】実施例３ レチノールの代りにレチニルアセテート１ｇを用い、実
施例１と同様に反応させて式（Ａ）の化合物０.７２ｇ
（収率７２％）を得た。この式（Ａ）の化合物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフを用い、ジクロルメタンを展
開溶媒として精製することにより、シス−体である式
（Ａ）−１の化合物を０.３２ｇ、トランス−体［式
（Ａ）−２の化合物］を０.１６ｇを得た。
施例１と同様に反応させて式（Ａ）の化合物０.７２ｇ
（収率７２％）を得た。この式（Ａ）の化合物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフを用い、ジクロルメタンを展
開溶媒として精製することにより、シス−体である式
（Ａ）−１の化合物を０.３２ｇ、トランス−体［式
（Ａ）−２の化合物］を０.１６ｇを得た。
【００３０】更に、それぞれをアセトニトリルにより再
結晶し、純粋な化合物とした。トランス−体［式（Ａ）
−２の化合物］は前記文献値と同一の物性（融点１７９
〜１８０℃）を与えた。また、シス−体［式（Ａ）−１
の化合物］は下記の物性値を示した。
結晶し、純粋な化合物とした。トランス−体［式（Ａ）
−２の化合物］は前記文献値と同一の物性（融点１７９
〜１８０℃）を与えた。また、シス−体［式（Ａ）−１
の化合物］は下記の物性値を示した。
【００３１】 融点 １５５.５〜１５７.０℃ エタノール ＵＶ λ ｎｍ（ε）＝３７９（８０,９００） max ＫＢｒ ＩＲ λ cm-1＝３４２５（ω）、２９２０（ｓ）、１６８０（ｓ）、１ max ６５５（ｓ）、１６０５（ｍ）、１５８０（ｓ）、１５ ７０（ｓ）、１５４５（ｓ）、１４３０（ｓ）、１３８ ０（ｍ）、１２９０（ｍ）、１２３５（ｓ）、１２１０ （ｓ）、１１６０（ｓ）、９６０（ｓ）、９５０（ｓ） 、８２０（ｓ）、７４５（ｍ）、７００（ｍ）、６２５ （ｍ）。
【００３２】 ＣＤＣｌ3 ＰＭＲ δ ＝１.０４（６Ｈ，ｓ，Ｃ−６ＤｉＭｅ）、１．７２（３Ｈ ppm ，ｓ，Ｃ−２Ｍｅ）、１.９８（３Ｈ，ｓ，Ｃ−３′Ｍｅ ）、２.０３（３Ｈ，ｓ，Ｃ−７′Ｍｅ）、５.６５（１ Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，Ｃ−１０′Ｈ）、６.８８（１Ｈ ，ｄ−ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１５Ｈｚ，Ｃ−５′Ｈ）、７. ０５（１Ｈ，ｄ−ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，１２Ｈｚ，Ｃ−９ ′Ｈ）、７.４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，Ｃ−８′Ｈ ）。
【００３３】ＭＳ ｍ／ｚ：３２８（Ｍ+，２３％）、３
２７（９３）、３１２（１６）、１４５（３８）、１３
３（３８）、１１９（５２）、１０５（６８）、９１
（５５）、６９（６０）、５５（５８）、４３（１０
０）、４１（８４）。
２７（９３）、３１２（１６）、１４５（３８）、１３
３（３８）、１１９（５２）、１０５（６８）、９１
（５５）、６９（６０）、５５（５８）、４３（１０
０）、４１（８４）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記式（Ａ）−１ 【化１】 で表わされる２,６,６−トリメチル−（１０′−カルボ
キシ−３′，７′−ジメチルデカ−Ｅ−１′，３′，
５′，７′−Ｚ−９′−ペンタエニル）シクロヘキサ−
１−エン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31959591A JPH054963A (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | シクロヘキセニルアルケニルカルボン酸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31959591A JPH054963A (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | シクロヘキセニルアルケニルカルボン酸 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8614284A Division JPS60231650A (ja) | 1984-05-01 | 1984-05-01 | シクロヘキセニルアルケニルカルボン酸の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH054963A true JPH054963A (ja) | 1993-01-14 |
| JPH0565506B2 JPH0565506B2 (ja) | 1993-09-17 |
Family
ID=18112025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31959591A Granted JPH054963A (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | シクロヘキセニルアルケニルカルボン酸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH054963A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005005367A1 (ja) * | 2003-07-09 | 2005-01-20 | Inoue, Yoshikazu | 化学合成の共役型高度不飽和脂肪酸 |
| KR100716568B1 (ko) * | 2006-06-22 | 2007-05-09 | 주식회사 퍼시스 | 접이식 테이블 |
-
1991
- 1991-11-08 JP JP31959591A patent/JPH054963A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005005367A1 (ja) * | 2003-07-09 | 2005-01-20 | Inoue, Yoshikazu | 化学合成の共役型高度不飽和脂肪酸 |
| KR100716568B1 (ko) * | 2006-06-22 | 2007-05-09 | 주식회사 퍼시스 | 접이식 테이블 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0565506B2 (ja) | 1993-09-17 |
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