JPH0545419B2 - - Google Patents

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JPH0545419B2
JPH0545419B2 JP61105048A JP10504886A JPH0545419B2 JP H0545419 B2 JPH0545419 B2 JP H0545419B2 JP 61105048 A JP61105048 A JP 61105048A JP 10504886 A JP10504886 A JP 10504886A JP H0545419 B2 JPH0545419 B2 JP H0545419B2
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は改良された耐汚染性をもつ塩化ビニル
重合体積層品と無支持のフイルムに関する。 発明が解決しようとする問題点と解決手段 本発明の一つの目的は、改良された耐汚染性を
もつ塩化ビニル重合体積層品及び無支持フイルム
を提供するにある。 本発明のもう一つの目的は、改良された耐汚染
性をもつ塩化ビニル重合体積層品と無支持フイル
ムの製造を提供するにある。 本発明のこれらの目的や他の目的は、以下の詳
細な説明と添付の図面から当業者にいつそう明ら
かになろう。 本発明に従つて、柔軟性塩化ビニル重合体層を
溶媒中の触媒された反応性ポリエステル−アミノ
樹脂組成物で被覆し、樹脂を硬化させて塩化ビニ
ル重合体層に密着させるために加熱し、溶媒を除
去すると、耐汚染性であつて簡単に汚れを落せる
ような被覆をもつ柔軟性塩化ビニル重合体層が提
供される。 本発明の態様を表わす添付図面に示すように、
塩化ビニル重合体プラスチゾルを被覆し、融着又
は可塑化された塩化ビニル重合体組成物をカレン
ダーに掛け、又は押し出す。これらを基材又は支
持体に付けてもよい。いずれの場合も塩化ビニル
重合体層（厚さ約１ないし30ミル）を１回以上印
刷できる。次に印刷層を型押し、任意に再び印刷
し、最後に反応性ポリエステル−アミノ樹脂組成
物溶液層で被覆し硬化させると、厚さ約0.1ない
し２ミルの耐汚染性の外層をもつ塩化ビニル重合
体層が提供される。 塩化ビニル重合体は、乳濁液（プラスチゾル等
級）又は懸濁液等級の塩化ビニル重合体でありう
る。塩化ビニル重合体はホモポリ塩化ビニル（好
適）、又は主要重量の塩化ビニルと副次的重量の
酢酸ビニル、塩化ビニリデン及びマレイン酸エス
テルからなる群から選ばれる共重合可能な単量体
との共重合体でありうる。バルク又は溶液塩化ビ
ニル重合体も使用できる。塩化ビニル重合体混合
物を使用できる。塩化ビニル重合体及び共重合体
は周知である。この点については「ビニル及び関
連重合体類」（Vinyl and Related Polymers）、
シルトクネクト（Schildknecrt）著、ジヨン・ウ
イリー・アンド・サンズ社、ニユーヨーク、1952
年；サーベトニツク（Sarvetnick）著、「ポリ塩
化ビニル」（Polyvinyl Chloride）、バン・ノスト
ランド・レインホールド社、ニユーヨーク、1969
年；サーベトニツク著「プラスチゾルとオルガノ
ゾル」（Plastisols and Organosols）、バン・ノ
ストランド・レインホールド出版社、ニユーヨー
ク、1972年；及び「モダーン・プラスチツク・エ
ンサイクロペデイア、1980−1981年」（Modern
Plastics Encyclopedia 1880−1981）、1980年10
月、57巻、10A号、マグローヒル社、ニユーヨー
ク、を参照のこと。 塩化ビニル重合体を柔軟性にするためにこれを
可塑化するのに使用される可塑剤の量は、全塩化
ビニル重合体樹脂100重量部当り30ないし100重量
部の範囲にある。使用できる可塑剤の例はブチル
オクチルフタレート、ジオクチルフタレート、ヘ
キシルデシルフタレート、ジヘキシルフタレー
ト、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタ
レート、ジ−ｎ−ヘキシルアゼレート、ジイソノ
ニルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオク
チルセバセート、トリオクチルトリメリテート、
トリイソオクチルトリメリテート、トリイソノニ
ルトリメリテート、燐酸イソデシルジフエニル、
燐酸トリクレジル、燐酸クレジルジフエニル、重
合体可塑剤、エポキシド化ダイズ油、オクチルエ
ポキシタレート、イソオクチルエポキシタレート
等である。可塑剤混合物を使用できる。 塩化ビニル重合体配合物の他の成分を塩化ビニ
ル重合体組成物中に取り入れるのが望ましい。こ
のような成分の例は沈降シリカ、ヒユームドコロ
イダルシリカ、珪酸カルシウム等のようなシリカ
類、炭酸カルシウム、紫外光吸収剤、殺カビ剤、
カーボンブラツク、バライト、バリウム−カドミ
ウム−亜鉛安定剤類、バリウム−カドミウム安定
剤類、錫安定剤類、二塩基性亜燐酸鉛、Sb2O3、
ホウ酸亜鉛等、及びこれらの混合物である。
TiO2や赤色酸化鉄、フタロサイアニンブルー又
はグリーン、その他の着色顔料を使用できる。顔
料その他の乾燥添加剤を可塑化された塩化ビニル
重合体組成物に添加する前に、一つ又はそれ以上
の可塑剤に分散又は溶解するのが好ましい。これ
らの配合成分は、可塑化された塩化ビニル重合体
の色、カビ、安定性、粘度等を制御するために有
効重量で使用される。 塩化ビニル重合体組成物は、融着時に気泡又は
発泡構造の塩化ビニル重合体組成物層を形成させ
るために、重炭酸ナトリウムのような適当な発泡
剤、及び１，1′−アゾビスホルムアミド、４，
4′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド等のよ
うな有機剤を含有できる。発泡剤は活性剤を必要
とすることもある。このような発泡剤は周知であ
る。 塩化ビニル重合体配合樹脂又は増量樹脂も、塩
化ビニル重合体組成物に比べて少ない重量で組成
物中に使用できる。 塩化ビニル重合体組成物を構成する成分は、ロ
ス遊星型ミキサー、ホバート・ドウ型ミキサー、
バンベリー、２ロールミル、ナウタ・ミキサー及
びリボン・ブレンダー等のような幾つかの混合装
置の任意のものに仕込み、一緒に混合できる。 塩化ビニル重合体組成物は無支持又は支持（好
適）いずれの層又はフイルムにも形成できる。塩
化ビニル重合体プラスチゾル組成物を使用する場
合は、離脱表面へこれを流し込み、融合させるた
めに加熱するとフイルムが生じる。可塑化された
懸濁液等級の塩化ビニル重合体組成物を使用する
場合は、これをカレンダーに掛けるか、押し出し
て融着させるとフイルムが得られる。温度は、約
200ないし400〓の範囲でありうる。しかし、いず
れの場合も、配合された塩化ビニル重合体組成物
を支持するか、裏地を付けるのが好ましい。支持
された塩化ビニル重合体組成物の場合は、基材は
織布（ドリル、スクリム、チーズクロス等）、編
んだ織物、不織布、紙等でありうる。布は綿やセ
ルロース、ナイロン、ポリエステル、アラミド、
レーヨン、アクリルの繊維又はコード、又はそれ
らの混合物で造つたものでありうる。場合によつ
ては布を接着性被覆剤又は浸漬液で処理して、布
を塩化ビニル重合体組成物に接着又はよく接着さ
せる必要もある。 支持又は無支持の塩化ビニル重合体組成物を、
好ましくは塩化ビニル重合体表面に塩化ビニル重
合体に合つたインクでで印刷すると、望ましい新
規な模様やデザインが得られる。このようなイン
クは周知であり、グラビア、フレキソ印刷、スク
リーン印刷、ジエツト印刷、ウエブ印刷等のよう
な種々の印刷法によつて適用できる。「モダー
ン・プラスチツクス・エンサイクロペデイア、
1980−1981」464−465頁を参照。印刷操作は、各
印刷段階に色とデザインを変えるために、約150
ないし165〓（65.6〜73.9℃）の温度で５回以上
繰返すことができる。 支持又は無支持で印刷済み又は未印刷の塩化ビ
ニル重合体組成物フイルム又は層を、好ましくは
型押しして塩化ビニル層に凹凸を付けると、美観
上又は機械的な目的の模様やデザインを提供する
ことができる。熱可塑性フイルム、層又はシート
の型押は周知であり、普通は制御された予熱及び
予冷条件下に、型押ロールとバツクアツプロール
との間にフイルムを通すことによつて行われる。
「モダーン・プラスチツク・エンサイクロペデイ
ア、1980−1981年」454−455頁を参照のこと。時
には美観向上の目的で、型押された塩化ビニル重
合体表面に上述のインクで追加の装飾又は印刷を
することもできる。 塩化ビニル重合体層への外側又は上部被覆用の
反応性ポリエステル−アミノ樹脂は、触媒を含有
するメチルエチルケトンのような有機溶媒中の反
応性ポリエステル（アルキド樹脂）とアミノ樹脂
の溶液からつくられ、アルキド樹脂とアミノ樹脂
の硬化又は架橋を行なわせるために少なくとも約
200〓（93.3℃）の温度で塗布される。反応性ポ
リエステル−アミノ樹脂溶媒組成物は、裏地又は
基材を付けて又は付けずに、また印刷段階を加え
て又は加えずに、また型押段階を加えて又は加え
ずに塩化ビニル重合体組成物フイルムに直接に塗
布できる。適当な裏地又は基材上に支持された型
押・印刷済みの配合・可塑化された塩化ビニル重
合体組成物に、触媒された反応性ポリエステル−
アミノ樹脂溶液を塗布するのが好ましい。 ポリエステル樹脂（アルキド樹脂）は、触媒の
存在下に普通は加熱して、多塩基酸と多価アルコ
ールとの混合物の縮合重合反応によつてつくられ
る。一塩基性脂肪油又は脂肪酸、モノヒドロキシ
アルコール類及び無水物が存在できる。これらは
活性水素原子、例えばアミノ樹脂との反応用のカ
ルボン酸基を含有できる。アルキド樹脂又は反応
性ポリエステルの形成用に使用される幾つかの酸
類の例は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、テレフタル酸及び無水フタル酸である。使用
する幾つかの多価アルコールの例はエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、
ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、及びペン
タエリスリトール、トリメチロールエタン等であ
る。ポリオール類とポリカルボン酸類の混合物を
使用できる。使用される適当な反応性ポリエステ
ルの例はトリメチロールプロパン、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、無水フタル酸及びアジ
ピン酸、の縮合生成物である。これらの反応性ポ
リエステル又はアルキド樹脂混合物を使用でき
る。アルキド樹脂は周知であつて、「エンサイク
ロペデイア・オブ・ポリマー・サイエンス・アン
ド・テクノロジー」（Encyclopedia of Polymer
Science and Technology）１巻、1964年、ジヨ
ン・ウイリー・アンド・サンズ社、663、734頁；
「アルキド樹脂」（Alkyd Resins）マルテンス
（Martens）著、レインホールド出版社、ニユー
ヨーク、1961年；及び「アルキド樹脂技術」
（Alkyd Resin Technology）パツトン著、イン
ターサイエンス・パブリツシヤーズ、ジヨン・ウ
イリー・アンド・サンズ社事業部門、ニユーヨー
ク、1962年、に示すとおりである。幾つかの不飽
和多塩基酸と不飽和ポリオール類を縮合反応に使
用できるが、概して望ましいものではない。反応
性ポリエステルやアルキド樹脂は通常、ケトンと
酢酸アルキルの混合物のような有機溶媒中に固形
分約60−80％に溶解又は懸濁されて、アミノ樹脂
へ添加される。 反応性ポリエステルと反応させるべきアミノ樹
脂はアルキル化ベンゾグアナミン−ホルムアルデ
ヒド、アルキル化ユリア−ホルムアルデヒド、又
は好ましくはアルキル化メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂である。これらの樹脂の混合物を使用で
きる。ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド、ユ
リア−ホルムアルデヒド又はメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂を変更するために使用されるアルコ
ールは、ｎ−ブタノール、ｎ−プロパノール、イ
ソプロパノール、エタノール又はメタノール等で
ありうる。これらのアミノ樹脂は周知である。
「アミノプラスチツクス」（Aminoplastics）、ベ
ール（Vale）ら著、イリフ・ブツクス社、ロン
ドン、1964年；「アミノ樹脂」（Amino Resins）、
ブレア（Blara）著、レインホールド出版社、ニ
ユーヨーク、1959年；「モダンプラスチツクス
エンサイクロペデイア1980−1981」15、16及び25
頁及び「エンサイクロペデイア・オブ・ポリマ
ー・サイエンス・アンド・テクノロジー」ジヨ
ン・ウイリー・アンド・サンズ社、２巻、1965
年、１−94頁、を参照のこと。 十分な重量の反応性ポリエステルとアミノ樹脂
を使用すると、良好な耐久性及び柔軟性をもち、
配合・可塑化された塩化ビニル重合体層に対して
硬化・架橋時に良好な密着性をもつ耐汚染性の架
橋された層が提供される。これらの材料は、少量
の酸性触媒例えばホウ酸、燐酸、酸の硫酸塩、塩
酸塩、無水フタル酸又はフタル酸、修酸又はその
アンモニウム塩、エチル硫酸ナトリウム又はバリ
ウム、ｐ−トルエンスルホン酸（好適）のような
芳香族スルホン酸等の存在下に、少なくとも約
200〓（93.3℃）の温度で有効な時間に硬化され
る。硬化に先だつて、反応性ポリエステルとアミ
ノ樹脂との混合物に、艶消剤その他の添加剤を添
加できる。 本発明の耐汚染性積層品は、とりわけ病院の壁
装材として特に有用である。しかし、これらの耐
汚染性積層品はテーブルクロス、靴の甲、旅行か
ばん類の外面、室内装飾用品、車のインテリアと
シート類、ゴルフバツグ、その他のスポーツ用品
類の製造にも使用できる。 以下の実施例は本発明を当業者に更に詳しく例
示するためのものである。 実施例 １ 可塑剤、安定剤及び他の配合剤を含有するホモ
ポリ塩化ビニル（PVC）を約350〓（176.7℃）で
綿とポリエステルの配合ドリル織物へカレンダー
被覆すると、織物裏地付きで厚さ約４ミルの可塑
化・配合されたPVCフイルムが得られる。次に
PVC層を５回印刷するが、各印刷段階の間に約
160〓（71.1℃）に加熱しながら行なうと、PVC
フイルムの表面に図案が生じた。印刷済みフイル
ムを型押ロールに通し、冷却すると、印刷済み
PVCフイルム上に型押の模様が得られた。次に
型押・印刷済みPVCフイルムを、カルボン酸基
を含有する反応性ポリエステル（アルキド樹脂）
とアミノ樹脂の溶液によつて、グラビア仕上げロ
ール被覆し、約200〓（93.3℃）で硬化させると
溶媒が除かれ、型押・印刷済みPVC層上に厚さ
約0.5ミルの耐汚染性で架橋された密着層が形成
される。 反応性ポリエステルとアミノ樹脂の混合物は次
の成分を含有した。成 分 重量％ 反応性ポリエステル樹脂（樹脂80％、溶媒20％
（メチルイソブチルケトントとｎ−ブチルアセテ
ートの混合物）。ポリエステルは２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパ
ン、無水フタル酸及びアジピン酸の縮合反応生成
物で、活性水素原子（−COOH基）を含有した。
35.0 液体ヘキサメトキシメチルメラミン 13.8 イソプロパノール中ｐ−トルエンスルホン酸（酸
40％、アルカノール60％） 4.4 シリカゲル艶消剤 3.8−4.3 メチルエチルケトン 42.5−43 積層化PVC複合品から試験試料を切り取り、
汚染剤で処理し、種々の洗浄剤でこすり洗つて被
覆の有効性を確めた。
【表】 実施例 ２ 本実施例の方法は上の実施例１のものと同じで
あるが、但し反応性ポリエステル・アミノ樹脂溶
液の外層をPVC裏地付きのフイルム上の型押・
印刷層に塗布しなかつた。試験結果を下の第２表
に示す。
【表】
【表】 【図面の簡単な説明】
添付図面は、耐汚染性塩化ビニル重合体
（PVC）の積層品又は無支持フイルの製法を示す
流れ図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ 配合・可塑化された塩化ビニル重合体の
    任意付加的に布で裏打ちされていてもよい第一
    層、 Ｂ 遊離カルボン酸基をもつ少なくとも一つの反
    応性ポリエステル樹脂と、アルキル化ベンゾグ
    アナミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキル化
    ユリア−ホルムアルデヒド樹脂及びアルキル化
    メラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる群か
    ら選ばれる少なくとも一つのアミノ樹脂との架
    橋された反応生成物を含み、耐久性と柔軟性を
    示し、第一層の外側の耐汚染性で密着性の第二
    層、 のＡ、Ｂ二層からなる積層品。 ２ 外側の層に接する第一層の表面が、少なくと
    も１回は印刷されたものである、特許請求の範囲
    第１項に記載の積層品。 ３ 外側の層に接する第一層の表面が型押された
    ものである、特許請求の範囲第１項に記載の積層
    品。 ４ 外側の層に接する第一層の表面が少なくとも
    １回は印刷され、次に型押されたものである、特
    許請求の範囲第１項に記載の積層品。 ５ 外側の層に接する第一層の表面が型押されて
    から表面装飾されたものである、特許請求の範囲
    第１項に記載の積層品。 ６ 塩化ビニル重合体がホモポリ塩化ビニルであ
    り、ポリエステル樹脂が２，２−ジメチル−１，
    ３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサン
    ジメタノール、トリメチロールプロパン、無水フ
    タル酸及びアジピン酸の縮合反応生成物であり、
    アミノ樹脂が液体ヘキサメトキシメチルメラミン
    であつて、第一層が初めに綿とポリエステルの配
    合ドリル布裏地にカレンダー被覆されたものであ
    る、特許請求の範囲第１項に記載の積層品。 ７ Ａ 配合・可塑化された塩化ビニル重合体の
    布裏地にカレンダー被覆された第一層、 Ｂ 遊離カルボン酸基をもつ少なくとも一つの反
    応性ポリエステル樹脂と、アルキル化ベンゾグ
    アナミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキル化
    ユリア−ホルムアルデヒド樹脂及びアルキル化
    メラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる群か
    ら選ばれる少なくとも一つのアミノ樹脂との架
    橋された反応生成物を含み、耐久性と柔軟性を
    示し、第一層の外側の耐汚染性で密着性の第二
    層、 のＡ、Ｂ二層からなる壁装材である特許請求の範
    囲第１項に記載の積層品。 ８ 外側の層に接する第一層の表面が、少なくと
    も１回は印刷されたものである、特許請求の範囲
    第７項に記載の積層品。 ９ 外側の層に接する第一層の表面が型押された
    ものである、特許請求の範囲第７項に記載の積層
    品。 １０ 外側の層に接する第一層の表面が少なくと
    も１回は印刷され、次に印刷表面が型押されたも
    のである、特許請求の範囲第７項に記載の積層
    品。 １１ 外側の層に接する第一層の表面が型押され
    次に表面装飾されたものである、特許請求の範囲
    第７項に記載の積層品。 １２ 塩化ビニル重合体がポリ塩化ビニル単独重
    合体であり、ポリエステル樹脂が２，２−ジメチ
    ル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジクロ
    ヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパ
    ン、無水フタル酸及びアジピン酸の縮合反応生成
    物であり、アミノ樹脂が液体ヘキサメトキシメチ
    ルメラミンであり、織物裏地が綿とポリエステル
    の配合ドリル織物である、特許請求の範囲第７項
    に記載の積層品。 １３ 配合・可塑化された塩化ビニル重合体の任
    意付加的に布で裏打ちされていてもよい第一層
    に、遊離カルボン酸基をもつ少なくとも一つの反
    応性ポリエステル樹脂と、アルキル化ベンゾグア
    ナミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキル化ユリ
    ア−ホルムアルデヒド樹脂及びアルキル化メラミ
    ン−ホルムアルデヒド樹脂からなる群から選ばれ
    る少なくとも一つのアミノ樹脂との触媒された混
    合物の第二層を付け、この第二層を硬化し、架橋
    するのに十分な時間にわたり、少なくとも約200
    〓（93.3℃）に混合物を加熱して、第一層に対す
    る良好な密着性を与え、かつ良好な耐汚染性、耐
    久性及び柔軟性をもつた第二層とすることからな
    る方法。 １４ 第二層を第一層に付ける前に、第一層を約
    150〜165〓（65.6〜73.9℃）の温度で少なくとも
    １回は印刷する、特許請求の範囲第１３項に記載
    の方法。 １５ 第二層を第一層に付ける前に、制御された
    予熱・予冷条件下に第一層を型押する、特許請求
    の範囲第１３項に記載の方法。 １６ 第二層を第一層に付ける前に、第一層を約
    150〜165〓（65.6〜73.9℃）の温度で少なくとも
    １回は印刷し、次に印刷した第一層を制御された
    予熱・予冷条件下に型押する、特許請求の範囲第
    １３項に記載の方法。 １７ 第二層を第一層に付ける前に、第一層を制
    御された予熱・予冷条件下に型押し、次いで型押
    した層を約150〜165〓（65.6〜73.9℃）の温度で
    少なくとも１回は印刷する、特許請求の範囲第１
    ３項に記載の方法。 １８ 塩化ビニル重合体がホモポリ塩化ビニルで
    あり、ポリエステル樹脂が２，２−ジメチル−
    １，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキ
    サンジメタノール、トリメチロールプロパン、無
    水フタル酸及びアジピン酸の縮合反応生成物であ
    り、アミノ樹脂が液体ヘキサメトキシメチルメラ
    ミンであり、第一層が初めに綿とポリエステルの
    配合ドリル織物へカレンダー被覆されたものであ
    る、特許請求の範囲第１３項に記載の方法。
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Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4749605A (en) * 1985-12-31 1988-06-07 Lci Industries, Inc. Method of making patterned flexible sheet-like articles and articles made by such method
US4772281A (en) * 1986-10-24 1988-09-20 Armstead Kenneth W Patient underpad
US4804572A (en) * 1987-12-01 1989-02-14 Imperial Wallcoverings, Inc. Wall covering with fluorocarbon stain resistant top coating
US5594061A (en) * 1992-09-14 1997-01-14 Gencorp Inc. Aqueous coating for vinyl chloride polymer substrate
US5318832A (en) * 1992-11-02 1994-06-07 Gencorp Inc. Anti-fracture, water-resistant, masonry-bondable membrane
US5674565A (en) * 1993-06-23 1997-10-07 Cambridge Industries, Inc. Liquid thermoset sealers and sealing process for molded plastics
US5993906A (en) * 1993-06-23 1999-11-30 Cambridge Industries, Inc. Edge seal process and product
US5495828A (en) * 1994-06-30 1996-03-05 Solomon; Irving Animal boots with detachable, vertically adjustable fastening strap
US5573834A (en) * 1995-06-13 1996-11-12 Stahl; Ted A. Web for graphics transfer to garment
AU7522996A (en) * 1995-10-11 1997-04-30 D.W. Wallcovering, Inc. Removable, non-skid, non-adhesive covering
US5697302A (en) * 1996-05-06 1997-12-16 Putnam; Michael A. Shelf cover
US5860255A (en) * 1996-05-09 1999-01-19 Gencorp Inc. Masonry-bondable, water-resistant flexible membrane
US6130174A (en) * 1996-08-19 2000-10-10 Manco, Inc. Smooth surfaced foam laminate and method of making same
US5854144A (en) * 1997-11-10 1998-12-29 Manco, Inc. Cushioned liner laminate
US6033737A (en) 1998-02-13 2000-03-07 Omnova Solutions Inc. Embossable water based vinyl chloride polymer laminate
US6686051B1 (en) 1998-03-05 2004-02-03 Omnova Solutions Inc. Cured polyesters containing fluorinated side chains
WO1999045079A1 (en) * 1998-03-05 1999-09-10 Omnova Solutions Inc. Easily cleanable polymer laminates
US6423418B1 (en) 1998-03-05 2002-07-23 Omnova Solutions Inc. Easily cleanable polymer laminates
US6383651B1 (en) 1998-03-05 2002-05-07 Omnova Solutions Inc. Polyester with partially fluorinated side chains
US7320829B2 (en) * 1998-03-05 2008-01-22 Omnova Solutions Inc. Fluorinated polymer and amine resin compositions and products formed therefrom
US6673889B1 (en) * 1999-06-28 2004-01-06 Omnova Solutions Inc. Radiation curable coating containing polyfuorooxetane
US6403760B1 (en) 1999-12-28 2002-06-11 Omnova Solutions Inc. Monohydric polyfluorooxetane polymer and radiation curable coatings containing a monofunctional polyfluorooxetane polymer
US6962966B2 (en) 1999-12-28 2005-11-08 Omnova Solutions Inc. Monohydric polyfluorooxetane oligomers, polymers, and copolymers and coatings containing the same
US6465565B1 (en) 2000-07-06 2002-10-15 Omnova Solutions, Inc. Anionic waterborne polyurethane dispersions containing polyfluorooxetanes
US6465566B2 (en) 2000-07-06 2002-10-15 Omnova Solutions Inc. Anionic waterborne polyurethane dispersions containing polyfluorooxetanes
US6558786B1 (en) 2000-07-24 2003-05-06 Henkel Consumer Adhesives, Inc. Continuous foam rug gripper and method of using the same
US6660828B2 (en) 2001-05-14 2003-12-09 Omnova Solutions Inc. Fluorinated short carbon atom side chain and polar group containing polymer, and flow, or leveling, or wetting agents thereof
CN1209392C (zh) * 2001-05-14 2005-07-06 阿姆诺洼化学有限公司 由含侧氟碳基的环状单体得到的聚合物表面活性剂
US6911406B2 (en) * 2001-06-26 2005-06-28 Henkel Consumer Adhesives, Inc. Composite sheet material
US6875504B2 (en) * 2001-07-24 2005-04-05 Congoleum Corporation Backing sheet for surface covering
US6818282B2 (en) * 2002-05-14 2004-11-16 Awi Licensing Company Resilient flooring structure with encapsulated fabric
US20040071953A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-15 Sobieski Robert T. Ink formulations and methods
US6849682B2 (en) * 2002-09-30 2005-02-01 Omnova Solutions Inc. VOC containment coating, methods and articles
US20040109947A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-10 Weinert Raymond J. Stain resistant coatings for flexible substrates, substrates coated therewith and related methods
US7547105B2 (en) * 2007-07-16 2009-06-16 3M Innovative Properties Company Prismatic retroreflective article with cross-linked image layer and method of making same
WO2009045459A1 (en) * 2007-10-02 2009-04-09 Seaman Corporation Polyvinylchloride-based polymer alloys
US8264342B2 (en) 2008-10-28 2012-09-11 RF Surgical Systems, Inc Method and apparatus to detect transponder tagged objects, for example during medical procedures
US8726911B2 (en) * 2008-10-28 2014-05-20 Rf Surgical Systems, Inc. Wirelessly detectable objects for use in medical procedures and methods of making same
JP5309049B2 (ja) 2009-03-30 2013-10-09 ローム アンド ハース カンパニー 改良された重合性組成物
US9792408B2 (en) 2009-07-02 2017-10-17 Covidien Lp Method and apparatus to detect transponder tagged objects and to communicate with medical telemetry devices, for example during medical procedures
EP2357276B2 (de) * 2010-02-01 2016-01-27 Benecke-Kaliko AG Mehrschichtiges Flächengebilde und Verfahren zu seiner Herstellung
US8507596B2 (en) 2011-02-18 2013-08-13 Galata Chemicals Llc Bio-based plasticizer
US10259258B2 (en) 2011-12-15 2019-04-16 3M Innovative Properties Company Adhesive film and method of making a graphic
EP2604665B1 (en) * 2011-12-15 2015-12-09 3M Innovative Properties Company Colored polyvinyl chloride adhesive film
EP2604664B1 (en) * 2011-12-15 2014-11-26 3M Innovative Properties Company Polyvinyl chloride adhesive film
US9809011B1 (en) 2014-06-11 2017-11-07 Giuseppe Puppin Composite fabric member and methods
US10193209B2 (en) 2015-04-06 2019-01-29 Covidien Lp Mat based antenna and heater system, for use during medical procedures

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5545798A (en) * 1978-09-27 1980-03-31 British Industrial Plastics Liquid coating composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2919206A (en) * 1957-03-21 1959-12-29 Du Pont Coated book cover material
US3041222A (en) * 1958-09-04 1962-06-26 Du Pont Book cover material
US4129547A (en) * 1977-06-30 1978-12-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids coating compositions for flexible substrates containing urea-formaldehyde
US4303695A (en) * 1977-12-20 1981-12-01 Biscayne Decorative Products, Inc. Crinkle emboss and method
GB1581352A (en) * 1977-12-20 1980-12-10 Glass Co Ltd Enterprise Optical filter covers
US4187131A (en) * 1978-02-21 1980-02-05 Congoleum Corporation Resinous polymer sheet materials having selective, surface decorative effects and methods of making the same
NO790276L (no) * 1978-02-21 1979-08-22 Congoleum Corp Fremgangsmaate for fremstilling av et arkformig plastmateriale med moenstret overflate
US4158073A (en) * 1978-03-23 1979-06-12 Armstrong Cork Company Process for producing decorative multi-level embossed surface covering
US4404332A (en) * 1978-07-21 1983-09-13 American Cyanamid Company Cross-linking agents for cationic polymers
FR2437477B1 (ja) * 1978-09-26 1982-03-19 Sommer Exploit
US4359500A (en) * 1980-08-08 1982-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alkylated isoadipoguanamine-formaldehyde crosslinking resin and improved coating compositions produced therefrom
US4459401A (en) * 1983-05-04 1984-07-10 Desoto, Inc. Polyester oligomer and high solids thermosetting coatings

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5545798A (en) * 1978-09-27 1980-03-31 British Industrial Plastics Liquid coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
FI862160A (fi) 1986-11-23
FR2582258A1 (fr) 1986-11-28
NL189010C (nl) 1992-12-01
IT8647856A0 (it) 1986-04-04
ZA863067B (en) 1986-12-30
DE3614099C2 (ja) 1990-09-20
FI862160A0 (fi) 1986-05-22
CA1237955A (en) 1988-06-14
IT1190511B (it) 1988-02-16
AU561967B2 (en) 1987-05-21
BE904800A (fr) 1986-09-15
GB8610784D0 (en) 1986-06-11
AT395560B (de) 1993-01-25
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KR860008873A (ko) 1986-12-18
DK163488B (da) 1992-03-09
DK236886A (da) 1986-11-23
DE3614099A1 (de) 1986-11-27
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SE8602196D0 (sv) 1986-05-14
FR2582258B1 (fr) 1989-08-11
SE8602196L (sv) 1986-11-23
NL189010B (nl) 1992-07-01
HK96389A (en) 1989-12-15
GB2175225A (en) 1986-11-26
CH671786A5 (ja) 1989-09-29
JPS61270157A (ja) 1986-11-29
SG36189G (en) 1990-07-06
US4603074A (en) 1986-07-29
NO170619B (no) 1992-08-03
GB2175225B (en) 1989-03-30
DK236886D0 (da) 1986-05-21
NL8601246A (nl) 1986-12-16
FI81525C (fi) 1990-11-12
PH22152A (en) 1988-06-01
FI81525B (fi) 1990-07-31
NO861788L (no) 1986-11-24
NO170619C (no) 1992-11-11
DK163488C (da) 1992-07-27
AU5763286A (en) 1986-12-24

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