JPH0544133B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0544133B2 JPH0544133B2 JP63053413A JP5341388A JPH0544133B2 JP H0544133 B2 JPH0544133 B2 JP H0544133B2 JP 63053413 A JP63053413 A JP 63053413A JP 5341388 A JP5341388 A JP 5341388A JP H0544133 B2 JPH0544133 B2 JP H0544133B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass spectrometer
- potential
- conversion electrode
- ions
- positive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 120
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 55
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 20
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 claims description 16
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 claims description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- DWDQAMUKGDBIGM-UHFFFAOYSA-N phosphanylidyneyttrium Chemical compound [Y]#P DWDQAMUKGDBIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 10
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSIWALKZYXPAGW-NSHDSACASA-N 6-(3-fluorophenyl)-3-methyl-7-[(1s)-1-(7h-purin-6-ylamino)ethyl]-[1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-5-one Chemical compound C=1([C@@H](NC=2C=3N=CNC=3N=CN=2)C)N=C2SC=C(C)N2C(=O)C=1C1=CC=CC(F)=C1 RSIWALKZYXPAGW-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/02—Details
- H01J49/025—Detectors specially adapted to particle spectrometers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01T—MEASUREMENT OF NUCLEAR OR X-RADIATION
- G01T1/00—Measuring X-radiation, gamma radiation, corpuscular radiation, or cosmic radiation
- G01T1/16—Measuring radiation intensity
- G01T1/28—Measuring radiation intensity with secondary-emission detectors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/0095—Particular arrangements for generating, introducing or analyzing both positive and negative analyte ions
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/26—Mass spectrometers or separator tubes
- H01J49/28—Static spectrometers
- H01J49/32—Static spectrometers using double focusing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Electron Tubes For Measurement (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Description
て用いられる質量分析計に関し、特に、高質量の
正及び負イオンに用いられる質量分析計(mass
spectormeter)に関する。
析計は、正及び負極性のイオンを検知し得るイオ
ン検知器を必要とすることは明らかである。かか
る目的に適した正イオン検知器は周知である。か
かる正イオン検知器は、約−3kVの電位に維持さ
れる第1ダイノードにおいて質量分析計の質量分
析部からのイオンを受けるように配置された電子
増倍手段を含むのが通常である。該質量分析部か
ら生ずる正イオンは、該質量分析部のタイプに応
じて異なるものの+8eVないし+10eVの運動エ
ネルギを有し且つ略アース電位にあり、該質量分
析部の出口及び該第1ダイノードの間の電界によ
つて加速されて2次電子放出に十分なエネルギに
て該ダイノードに衝突する。
ダイノードを配置することも知られている。ダイ
ノードから放出された2次電子は配置された電子
増倍手段により加速せしめられ、該質量分析部か
ら発せられるイオン、フオトン(光子)及び中性
粒子は第1ダイノードには衝突しない。このよう
にして質量分析計のバツクグラウンドイオン電流
(background ion current)が抑制されるのであ
る。
に代えて、電子増倍手段の第1ダイノードにシン
チレータを配置することも出来る。気密に保たれ
た光電子増倍手段を用いてシンチレータから発せ
られるフオトンを検知することがリチヤード
(Richard)及びヘイズ(Hays)両氏によつて
「Review of Scientific Instruments」1950年、
vol.21,pp99−101において説明されている。重
いイオンによる衝撃によるシンチレータの損傷を
避けるためには独立の集束ダイオードを設けるこ
とが好ましく、このことはシユツエ(Schu¨tze)
及びベルンハルト(Bernhard)両氏により
「Zeit fur Phys,1956,vol.145pp44−47」にお
いて更にダリ(Daly)氏により「Rev.Scientific
Instrum,1960,vol.31(3)pp264−7」におい
て開示されている。
をはらんでいる。入射負イオンをして電子増倍器
の第1ダイノードに十分な速度をもつて衝突せし
めるためには、該負イオンがアース電位にあつて
小さな進行エネルギしか有さないとすれば、該第
1ダイノードの電位は少なくとも+3kVに維持さ
れねばならない。従つて、その出力電極は、アー
ス電位に対して高い正電位に維持され、これは信
号増幅器の構成を複雑にさせることになる。シン
チレータタイプの検知器を用いると、集束ダイノ
ード及び光電子増倍管の出力との電気的絶縁が得
られるので上記した問題は克服される。しかし乍
ら、かかる検知器は通常あまり有用ではない。な
んとなれば高い正電位に維持される必要のある集
束ダイノード領域から2次電子が生ずることが禁
止されるからである。2次電子の抽出用電界を形
成する電極構成を設けることは非常に困難であ
り、集束ダイノードからそれるように負イオンを
偏向せしめない。デイーツ(Dietz)氏は米国特
許第3898456号において正及び負イオン両用の高
感度検知器を開示し、この検知器においては集束
ダイノード及びシンチレータの間に電子増倍器を
設けることとしている。しかし乍ら、この検知器
は明らかに高価である。
次電子放出を用いたり、シンチレータを用いたり
しない負イオン検知方法としては、通常の方法に
より負イオンを集束ダイノードに向けて加速し
て、該ダイノード表面への負イオンの衝突により
放出される正イオン及び中性粒子を検知する方法
がある。好ましくはこれらの正イオン及び中性粒
子は電子増倍器により検知され、その第1ダイノ
ードは、正イオンを吸引する集束ダイノードに比
してより負の電位に維持される。このようにし
て、検知器の出力端子の電位がアース電位に近づ
けられ、正電位の集束ダイノードから放出された
2次電子を抽出する際の困難は解消される。かか
る原理に基づいた検知器は米国特許第4267448号
及び第4423324号に開示されている。しかし乍ら、
特に、高質量負イオンに対しては、かかる検知方
式の効率は30%をほとんど上回ることはなく、該
効率は入射イオンの性質及び質量に依存すること
が知られており、このことは高能率質量分析計へ
のかかる検知方式の応用を制限する。
ン(Friedman)両氏により行なわれ「Nuclear
Instruments and Methods,1980,
vol.170pp309−315」に記載された実験によれば、
集束ダイノードへのイオン衝突による2次電子放
出を確実にするためには少なくとも18000m/s
の速度が必要とされることが示唆されている。従
つて、高質量イオンを効率的に検知するために
は、該集束ダイノードへの衝突前に少なくとも
10kVの電位勾配によつて該イオンを加速しなけ
ればならない。これは、公知の負イオン検知器の
いくつかにおいてはなされている。しかし乍ら、
正及び負イオン両用に同一の集束ダイノードを用
いる両極性イオン検知器が形成されたとすれば、
非常に高い正電位及び負電位を切り換えて該ダイ
ノードに付与して負イオン検知と正イオン検知と
を切り換えねばならない。これは非常に複雑な電
気回路を必要とすることとなり、市販の電気回路
によつてかかる電気回路を構成することは容易で
はない。また、シンチレータを用いた両極用検知
器においては、シンチレータの前面に付与される
電位を切り換えることが必要であり、デイーツ
(Dietz)氏によつて開示された検知器においては
4つもの電位を切り換えねばならない。
は正イオン用及び負イオン用に別個のダイノード
を用いている。この形式においては、1方のダイ
ノードに正イオンを指向させ他方のダイノードに
負イオンを指向させるなんらかの手段が必要とさ
れるが、極性切換を必要とする偏向電極を用いる
ことなしにこのような偏向手段を形成することは
困難である。よつて、英国特許第1567490号に開
示された検知器においては、2つの窓を有するプ
レートによつてイオンビームを単に2つに分割し
ている。この窓は、入射ビームの軸に対して偏位
している。各窓の後方には電子増倍手段が配置さ
れ、一方の電子増倍手段は正イオンを検知するよ
うに他方は負イオンを検知するようにバイアスさ
れている。この電子増倍手段はアース電位に対し
て数kVの出力電位を有さねばならない。また、
かかるイオンビームの分割は、多数のイオンが窓
を通過しないことから効率低下の原因となる。そ
こで、米国特許第4423324号において、両極性用
検知器の改良例が開示されている。この改良検知
器においてもイオンビーム分割用のプレートが用
いられているが、別個の集束ダイノードと単一の
電子増倍器が用いられている。この検知器は入射
負イオンを正イオンに変換するプロセスを用いて
いるが、このプロセスは効率が低くかつ一定しな
い。
計は、高電位切換のために複雑かつ低速度の回路
を必要とするイオン検知器を用いたり、正イオン
及び負イオンを含む入射ビームを2つのビームに
分割するための非効率な手段を用いたりして感度
低下を招来するのである。更に、後者の場合にお
いては、2つの電子増倍器が用いられ、その1つ
はアースに対して数kVの出力電位を有し、更に
は、未だ良く解明されていないイオン変換プロセ
スに依らねばならず、負イオン検知効率は低くか
つ一定しない。
ン双方に対して効率良く動作しかつイオン検知器
に付与される高電位の切換を必要としない質量分
析計を提供することである。
手段及び該質量分析手段から発せられる正及び負
イオンを検知する検知手段を含み、以下の要素を
含むものである。すなわち、 (a) 前記正イオンによる衝突を受けて第1の2次
電子を放出するような電位に維持された変換電
極手段、 (b) 前記第1の2次電子を伝達しかつ前記負イオ
ンの衝突を受けて第2の2次電子を放出するよ
うな電位に維持された伝達/変換電極手段、 (c) 前記第1及び第2の2次電子の衝突を受けて
光子を発するような電位に維持された光子放出
手段、 (d) 前記光子を受けてその数を表わす電気信号を
発する光感応手段である。
つてイオンビームが現われる出口窓を有する質量
分析部を有し、該出口窓を越えた位置に、以下の
要素を含んでいる。すなわち、 (a) 該出口窓に対して負電位に維持されかつ該出
口窓から離間した変換電極手段、 (b) 該出口窓に対して正電位に維持されかつ該出
口窓に関して該変換電極の反対側に配置された
伝達/変換電極手段。
されかつ該伝達/変換電極手段の反対側に配置
された光子発生手段、 (d) 該光子発生手段から発せられる光子を受けて
その数を表わす電気信号を発する光感応手段で
ある。
質量分析計は、質量分析部から発せられるイオン
ビームの軸から偏位した変換電極を有し、該質量
分析部の出口窓と該変換電極との間に電位差がな
い限り、該イオンビームは該変換電極の表面を通
らない。理想的には、該変換電極は、該イオンビ
ームに平行な配置された平板部材からなる。
変換電極の反対側に配置され、これに電位が付与
されない限り、該イオンビームはこれに衝突しな
い。好ましくは、この伝達/変換電極は、該イオ
ンビームの軸をよぎる中心軸の中空円筒部材から
なる。該イオンビームの中心軸から離間した伝
達/変換電極の端部に光子発生手段が設けられて
おり、該光子発生手段は固定電位に維持されるべ
く金属によつて形成される前面を有する。該光子
発生手段は、透明基体の上にコーテイングされて
電子の衝突によつて光子を発する螢光層を有す
る。螢光層という術語によつて電子衝突によつて
光子を発する全ての物質を意味うる。例えば、螢
光層という術語によつてシンチレータとして知ら
れている物質を包含する。光感応手段は、好まし
くは、フオトマルチプライヤまたはフオトダイオ
ードであり、該螢光層に対向して配置されて光を
受ける。好ましくは、該フオトマルチプライヤの
出力端子はアース電位になるように形成される。
が該変換電極に付与され、約+7.5KVの電位が伝
達/変換電極に付与される。かかる電位は、該電
極の前段にあるイオン分析部の出力窓の電位(通
常アース電位)に対して測定される。該出力窓に
対して、例えば+15KVの高い正電位が螢光層に
付与される。該出口窓から発せられる。イオンビ
ーム中の正イオンは、該変換電極によつて形成さ
れた電界によつて偏向せしめられ、該変換電極に
衝突して2次電子を放出せしめる。この2次電子
は該伝達/変換電極(+7.5V)によつて加速せ
しめられ、螢光層(+15KV)に十分な速度にて
衝突して光子を放出せしめる。この光子は螢光層
の透明基体を経て光感応手段に達してこれにより
検知される。すなわち、該変換電極及び螢光層の
中間の電位に維持される伝達/変換手段は、該螢
光層上に電子を集束せしめる静電レンズとして作
用し、装置全体の効率を向上せしめる。このため
には、該伝達/変換電極の電位を該質量分析部の
出口窓の電位より正でなければならない下限値と
該螢光層の電位より負でなければならない上限値
との間に設定する。該伝達/変換電極の電位と該
出口窓及び螢光層の電位との差は少なくとも数
KVなければならない。該伝達/変換電極の計状
及び位置は、後述する負イオン検知のための要件
によつて定まる限界内において2次電子の伝達を
なすに適したものとする。
は、負に帯電した変換電極の作用と相俟つて正に
帯電した伝達/変換電極に向つて偏光せしめられ
る。負イオンは該伝達/変換電極に鋭角にてかつ
2次電子放出に充分なエネルギをもつて衝突す
る。該2次電子の大多数は、該伝達/変換電極の
表面領域において入射負イオンビームの方向に対
して略垂直な方向に放出される。よつて、該伝
達/変換電極から放出された2次電子は該螢光層
の方向に向い、該螢光層上のより高い正電荷によ
る電界に影響される。よつて、該2次電子は該伝
達/変換電極から加速されて光子放出に充分な速
度にて該螢光層に衝突する。
を必要としないで、正及び負イオンを検知出来る
質量分析計が得られる。なお、負イオン検知の効
率は、該負イオンの性質や質量にはほとんど無関
係である。なんとなれば、負イオンの正イオンへ
の変換に依らず、負イオン入射による2次電子放
出に依つているからである。また、2次電子放出
を利用する従来タイプの負イオン検知器における
負イオン検知効率よりも本願装置の方が高い負イ
オン検知効率を有する。なんとなれば、該伝達/
変換電極から2次電子が効率良く抽出されるから
である。
を用いるのが望ましい。該螢光材は、伝達/変換
電極及び光感応手段(例えばフオトダイオード又
はフオトマルチプライヤ)の間に配置されたガラ
ス又は水晶基体の上に設けられる。P47リン・シ
リコン酸イツトリウム(yttrium silicate
P47phosphor)が短い遅延時間(光出力のピーク
値の10%まで下るまでの時間が80ns)を有する螢
光材として特に適しており、高速走査高解像度有
機質量分析計において解像度の低下を防止出来
る。
るのが好ましい。螢光面の保護及び定電位維持の
ためである。適当なアルミニウム層の厚さは7.5
mg/cm2である。該アルミニウム層は、該螢光素子
内で生じた光子を反射せしめて該透明基体を経て
該光感応手段を向わしめ、イオン検知効率を向上
させる。螢光層にアルミニウム層を付すことは周
知の技術である。しかし乍ら、アルミニウム層に
よつて、入射電子のエネルギは約2KeV減少する
故、アルミニウム層のない場合に比して、螢光層
の電位を少なくとも2KVだけ正側にしなければ
ならない。
ば、検知さるべきイオンビームは、いずれの電極
にも達しないので、本発明による質量分析計にお
いては最終分析部の後段にイオン検知を設けるこ
とも出来る。例えば少なくとも2つの質量若しく
はエネルギ分析段を有するタンデム質量分析計に
おいては、中間イオン検知器が最終段の後のみな
らず該2つの段の間に配置される。中間段から発
するイオンを検知することが望まれる場合には、
該中間イオン検知器の電極に電位を与えてこれを
作動させる。また、イオンが次の段に入るべきと
きは、該中間イオン検知器は前段の出口窓と等し
い電位をその電極に与えることにより該中間イオ
ン検知器を非作動とする。本発明による好ましい
実施例の質量分析計は、第1質量分析部、該第1
質量分析部から発せられるイオンを検知する第1
イオン検知器、第2質量分析部及び該第2質量分
析部から発したイオンを検知する第2イオン検知
器からなつている。そのような装置においては、
第1イオン検知器は変換電極手段、伝達/変換電
極手段、発光手段及び受光手段、及び電位付与手
段からなり、第1イオン検知器は、正及び負イオ
ンを検知するがこれらのイオンを第2質量分析部
に偏向なしに通過せしめるのである。
のタンデム形質量分析器は、イオン源1,質量若
しくはエネルギ分析手段からなる3つの分析ステ
ージ2,3,4を含み、イオンが通過経路5に沿
つて移動する。ステージ2及び3各々は、高解像
度のダブルフオーカス質量分析器を含む磁性が静
電性分析器からなり、ステージ4は、例えばステ
ージ3及び4の間に設けられる衝突セル(図示せ
ず)によつて形成された子イオンを検知し得る磁
気セクタ分析器からなつている。しかし乍ら、第
1図は単なる例示であり、他のタイプの質量分析
計を用い得ることを理解すべきである。本発明に
従つて、磁気部分、静電部分又は4極分析ステー
ジが正及び負イオン検知のために変更される。
6,7各々が変換電極8,9、伝達/変換電極1
0,11基体上に設けられた螢光層からなる光子
発生手段12,13及び光感応手段14,15を
含んでいる。各要素に必要な電位は電源16,1
7によつて供給される。
オン検知器6は、スイツチ20,21を作動させ
て電極9,11から電源17を切り離すことによ
り非作動とされる。イオン検知器6が非作動とさ
れると電極9,11が共に出口窓18に接続され
てステージ3から発したイオンがステージ4に達
する。通常、出口窓18の電位はアース電位に近
い。スイツチ20,21を省略して電源17への
電源供給を断とすることによりイオン検知器6を
非作動とせしめることも出来る。電源17のゼロ
電圧線はリード51によつて出口窓18の電位と
同じに保たれ電源17への電力供給が断たれたと
きはイオン検知器6の全ての要素は出口窓18の
電位に保たれる。
よつて選定され(スイツチ22は好ましくはスイ
ツチ20,21と連動する)、選択された信号は
アンプ23によつて、増幅されてリード24に出
力される。この出力の信号は、コンピユータを用
いたデータ処理手段に供給される。
り、変換電極9は、インシユレータ27,28及
びネジ26によつて真空フランジ25に支持され
たフランジ付円柱部材からなる。該フランジ付円
柱部材の端面53はビーム方向に平行である。電
極9への電気的接続は気密なフイーダ線29によ
つてなされる。
一端部の整合フランジ34にガスケツト33を介
して密着せしめられる。検出ハウジング30は、
経路5に沿つてイオンが通過するフライト管31
に垂直である。フライト管31はハウジング30
に対して気密に溶着され円筒状保護電極32に整
合している。これらの保護電極32は、ハウジン
グ30の一部を形成し、出口窓18(第2図には
示さない)と同じ電位(通常アース電位)に保た
れる。
35によつて担持されたフランジ付中空円筒部材
からなつている(第2図において、インシユレー
タ35は2つだけ示される。)インシユレータ3
5は同一円周上に120°の間隔をおいて配置され
る。インシユレータ35は支持フランジ36に貫
通してこれらに担持されている。ネジ37、イン
シユレータキヤツプ38及びナツト54が電極1
1及びインシユレータ35をフランジ36に固定
するのに用いられる。電極11にはハウジング3
0の壁に設けられたフイーダ線39を経て必要な
電位が付与される。
光子発生手段は平盤状ガラス(若しくは水晶)製
基体42にコーテイングされている。基体42
は、平盤状支持電極40内に設けられた溝に保持
される。支持電極40は直径に沿つてネジによつ
て互いに接合された2つの部分からなり、基体4
2を取り外せるようになつている。既に説明した
如く、螢光層13はP47リン・シリコン酸イツト
リウムからなつている。アルミニウム層41が螢
光層の露出表面上に好ましくは7.5mg/cm2の厚さ
にてコーテイングされている。このアルミニウム
層41は支持電極40にまで達して所望電位に維
持される。アルミニウム付螢光層の製造方法は周
知である。
シユレータ35の対の間において等間隔に120°の
間隔をおいてフランジ36に固着されている。支
持電極40にはインシユレータ35を通すための
孔が設けられており、支持電極40及びインシユ
レータ43は、電極11及びインシユレータ35
と同様な態様にしてフランジ36に固着せしめら
れてる。電気フイーダ線44が支持電極40へ電
気的接続をなすために用いられる。
イヤ46からなる光感応手段を囲む、円筒シール
ド45となつている。フオトマルチプライヤ46
は、適当なマルチピンソケツト(図示せず)に装
着されている。このマルチピンソケツトはフラン
ジ25の如きフランジに固着しており、このフラ
ンジはハウジング30の他端を閉塞する。このマ
ルチピンソケツトに対する電気的接続はこのフラ
ンジ内に設けたフイーダ線によつてなされる。
ら、発射される光子の数が最大となる波長領域に
おいて感度が最大となるように選択される。以下
に特定する条件下において、かつP47螢光層を用
いれば、この波長領域の中心は約400nmである。
ソーンEMI製フオトマルチプライヤ9924形がこ
の領域で最大利得を有し、本発明に用いるに適し
ている。更に、このタイプのフオトマルチプライ
ヤは低域にて最大感度を有する類似タイプのもの
に比してノイズレベルが低くこのことは螢光層1
3及びフオトマルチプライヤ46の選択において
は重要である。
防止のために第2図に示す如く各電極のエツジは
丸くされねばならない。また、同じ理由によつて
電極表面は研磨されねばならない。
べく作動せしめられたならば、電極9は高負電位
(−15KV)に維持され、螢光層13は高正電位
(+15KV)に維持される。電極11は、出口窓
18の電位(本実施例ではアース電位)及び螢光
層13の電位の中間の電位(本実施例では+
7.5KV)に維持される。
る。正イオンは軌道52に沿つて偏向され、変換
電極9に衝突して2次電子を放出せしめる。放出
された2次電子は電極11,12によつて形成さ
れる静電界によつて螢光層13上に集束せしめら
れる。螢光層13から放出された光子は透明基体
を通過してフオトマルチプライヤに入る。
によつて反発せしめられて軌道47に沿つて加速
せしめられ伝送/変換電極11の内壁面に衝突し
て2次電子50を放出せしめる。この2次電子は
第2図に示す如く移動して電極11の外へ加速さ
れ螢光層13に衝突して光子49を放出せしめ
る。
知器6と同様であり、既述のタイプのイオン検知
器は所望の位置に配置される。また、軌道52及
び47に沿つて入つて来るイオンは、電極9及び
11に付与される電位によつて高速に加速される
ので従来の両極イオン検知器において制限のあつ
たイオンの運動エネルギについての制限が一切な
い。従つて、本発明によるイオン検知器は、例え
ば4極子形、磁気あるいは静電形のいずれの質量
分析ステージの後段においても用いられる。但
し、理想的効率を得るために若干の電位調節が望
まれる。電極9及び11、螢光層13及びフオト
マルチプライヤ46によつて必要とされる電位は
第1図の参照符16,17によつて示される周知
の高圧源によつて発生される。ノイズが問題とな
る場合はアンプ23への入力切換スイツチを用い
ないで各イオン検知器毎に異なるアンプを用いて
増幅出力を選択するようにしても良い。アンプ2
3は、フオトマルチプライヤ及び電子増幅器に用
いられる低ノイズアンプである。
含むタンデム形質量分析計を示す全体ブロツク
図、第2図は第1図の装置に用いられるイオン検
知器の構造を示す断面図、第3図は第2図のイオ
ン検知器に用いて好適な光子発生手段及びその支
持部材を示す断面図である。 主要部分の符号の説明、1……イオン源、2,
3,4……分析ステージ、5……軌道、6,7…
…イオン検知器、8,9……変換電極、10,1
1……伝送/変換電極、12,13……光子発生
手段、14,15……光感応手段、16,17…
…電源、23……アンプ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 質量分析部及び前記質量分析部から生ずる正
イオン及び負イオンを検知するイオン検知手段か
らなる質量分析計であつて、 (a) 前記正イオンの衝突を受けて第1の2次電子
放出を生ずる電位に維持された変換電極手段
と; (b) 前記第1の2次電子を伝達して前記負イオン
の衝突を受けて第2の2次電子放出を生ずる電
位に維持された伝達/変換電極手段と; (c) 前記第1及び第2の2次電子の衝突を受けて
光子を放出する電位に維持された光子発生手段
と; (d) 前記光子を受けてその数を表わす電気信号を
発する光感応手段と、 を有することを特徴とする質量分析計。 2 軸に沿つてイオンビームが通過する出口窓を
有する質量分析部を含む質量分析計であつて、 (a) 前記出口窓に関して負の電位に維持され前記
軸から偏位した変換電極手段と; (b) 前記出口窓に対して正電位に維持され前記軸
に関して前記変換電極の反対側に配置された伝
達/変換電極手段と; (c) 前記軸に関して前記変換電極手段の反対側に
配置されかつ前記伝達/変換電極手段に対して
正電位に維持されて電子の衝突を受けて光子を
発する光子発生手段と; (d) 前記光子発生手段から発した光子を受けてそ
の数を表わす電気信号を発する光感応手段と; からなることを特徴とする質量分析計。 3 前記変換電極手段は、前記軸に略平行な平板
からなることを特徴とする請求項2記載の質量分
析計。 4 前記伝達/変換電極手段は、前記軸に交叉す
る中心軸を有する中空円筒部材からなることを特
徴とする請求項2又は3記載の質量分析計。 5 前記伝達/変換電極手段は、その中空円筒部
材の内壁に鋭角にて負イオンが入射するように配
置されたことを特徴とする請求項4記載の質量分
析計。 6 前記光子発生手段は透明基体上にコーテイン
グされた螢光層からなり、前記伝達/変換電極手
段に対向する面は金属コーテイングされているこ
とを特徴とする上記請求項のいずれか1に記載の
質量分析計。 7 前記光子発生手段はリン・シリコン酸イツト
リウムからなることを特徴とする上記請求項のい
ずれか1に記載の質量分析計。 8 前記光感応手段は、その出力端子が略アース
電位のフオトマルチプライヤであることを特徴と
する上記請求項のうちのいずれか1に記載の質量
分析計。 9 前記伝達/変換電極手段の電位は前記変換電
極手段から発した2次電子を前記光子発生手段の
表面に集束せしめるように設定されることを特徴
とする上記請求項のいずれか1に記載の質量分析
計。 10 第1質量分析ステージ、前記第1質量分析
ステージから発したイオンを検知する第1イオン
検知器、第2質量分析ステージ及び前記第2質量
分析ステージから発したイオンを検知する第2イ
オン検知器からなる上記請求項のいずれか1に記
載の質量分析計であつて、前記第1イオン検知器
が変換電極手段と、伝達/変換電極手段と、光子
発生手段と、光感応手段と、前記手段に電位を付
与する電源とからなり、前記第1イオン検知器は
正及び負イオンを検知し得るか又は正及び負イオ
ンを偏向することなく前記第2の質量分析ステー
ジに通過せしめ得ることを特徴とする質量分析
計。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB878705289A GB8705289D0 (en) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | Mass spectrometer |
GB8705289 | 1987-03-06 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63276862A JPS63276862A (ja) | 1988-11-15 |
JPH0544133B2 true JPH0544133B2 (ja) | 1993-07-05 |
Family
ID=10613453
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63053413A Granted JPS63276862A (ja) | 1987-03-06 | 1988-03-07 | 正負イオン用質量分析計 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4810882A (ja) |
EP (1) | EP0281413B1 (ja) |
JP (1) | JPS63276862A (ja) |
CA (1) | CA1269181A (ja) |
DE (1) | DE3875257T2 (ja) |
GB (1) | GB8705289D0 (ja) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2735222B2 (ja) * | 1988-06-01 | 1998-04-02 | 株式会社日立製作所 | 質量分析計 |
JPH083987B2 (ja) * | 1989-01-09 | 1996-01-17 | 株式会社日立製作所 | 質量分析装置の後段加速検知器 |
US4988867A (en) * | 1989-11-06 | 1991-01-29 | Galileo Electro-Optics Corp. | Simultaneous positive and negative ion detector |
FR2658361A1 (fr) * | 1990-02-14 | 1991-08-16 | Nermag Ste Nouvelle | Dispositif de detection et d'amplification de faibles courants ioniques positifs et negatifs. |
DE4019005C2 (de) * | 1990-06-13 | 2000-03-09 | Finnigan Mat Gmbh | Vorrichtungen zur Analyse von Ionen hoher Masse |
JP3294981B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2002-06-24 | 日本電子株式会社 | 分析装置及び高圧電源装置 |
JP3650551B2 (ja) * | 1999-09-14 | 2005-05-18 | 株式会社日立製作所 | 質量分析計 |
WO2005024882A2 (en) * | 2003-09-05 | 2005-03-17 | Griffin Analytical Technologies | Ion detection methods, mass spectrometry analysis methods, and mass spectrometry instrument circuitry |
US7141787B2 (en) * | 2004-05-17 | 2006-11-28 | Burle Technologies, Inc. | Detector for a co-axial bipolar time-of-flight mass spectrometer |
WO2006002027A2 (en) * | 2004-06-15 | 2006-01-05 | Griffin Analytical Technologies, Inc. | Portable mass spectrometer configured to perform multidimensional mass analysis |
US8680461B2 (en) | 2005-04-25 | 2014-03-25 | Griffin Analytical Technologies, L.L.C. | Analytical instrumentation, apparatuses, and methods |
US7992424B1 (en) | 2006-09-14 | 2011-08-09 | Griffin Analytical Technologies, L.L.C. | Analytical instrumentation and sample analysis methods |
US7633059B2 (en) * | 2006-10-13 | 2009-12-15 | Agilent Technologies, Inc. | Mass spectrometry system having ion deflector |
JP2009068981A (ja) * | 2007-09-13 | 2009-04-02 | Hitachi High-Technologies Corp | 質量分析システム及び質量分析方法 |
US7855361B2 (en) * | 2008-05-30 | 2010-12-21 | Varian, Inc. | Detection of positive and negative ions |
US8389929B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-03-05 | Thermo Finnigan Llc | Quadrupole mass spectrometer with enhanced sensitivity and mass resolving power |
JP5818542B2 (ja) * | 2010-07-29 | 2015-11-18 | 浜松ホトニクス株式会社 | イオン検出装置 |
JP6076729B2 (ja) | 2012-01-25 | 2017-02-08 | 浜松ホトニクス株式会社 | イオン検出装置 |
US8921779B2 (en) | 2012-11-30 | 2014-12-30 | Thermo Finnigan Llc | Exponential scan mode for quadrupole mass spectrometers to generate super-resolved mass spectra |
JP6329644B2 (ja) | 2014-03-31 | 2018-05-23 | レコ コーポレイションLeco Corporation | 寿命が延長された直角飛行時間検出器 |
US9496126B2 (en) * | 2015-04-17 | 2016-11-15 | Thermo Finnigan Llc | Systems and methods for improved robustness for quadrupole mass spectrometry |
GB201817145D0 (en) * | 2018-10-22 | 2018-12-05 | Micromass Ltd | ION Detector |
JP7217189B2 (ja) | 2019-03-28 | 2023-02-02 | 株式会社日立ハイテク | イオン検出装置 |
AU2020275115A1 (en) * | 2019-05-16 | 2021-12-09 | Adaptas Solutions Pty Ltd | Improved reflection mode dynode |
US11854777B2 (en) | 2019-07-29 | 2023-12-26 | Thermo Finnigan Llc | Ion-to-electron conversion dynode for ion imaging applications |
US11640902B2 (en) | 2020-05-01 | 2023-05-02 | Hamamatsu Photonics K.K. | Ion detector and mass spectrometer each including multiple dynodes |
GB202114199D0 (en) * | 2021-10-04 | 2021-11-17 | Micromass Ltd | Ion detectors |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6508446A (ja) * | 1965-07-01 | 1967-01-02 | ||
DE2445711A1 (de) * | 1973-10-03 | 1975-04-10 | Hewlett Packard Co | Ionen/elektronen-umwandler |
US3898456A (en) * | 1974-07-25 | 1975-08-05 | Us Energy | Electron multiplier-ion detector system |
CA1076714A (en) * | 1976-01-20 | 1980-04-29 | Donald F. Hunt | Positive and negative ion recording system for mass spectrometer |
US4423324A (en) * | 1977-04-22 | 1983-12-27 | Finnigan Corporation | Apparatus for detecting negative ions |
DE2825760C2 (de) * | 1978-06-12 | 1983-08-25 | Finnigan MAT GmbH, 2800 Bremen | Einrichtung zum alternativen Nachweis von positiv und negativ geladenen Ionen am Ausgang eines Massenspektrometers |
-
1987
- 1987-03-06 GB GB878705289A patent/GB8705289D0/en active Pending
-
1988
- 1988-03-03 CA CA000560384A patent/CA1269181A/en not_active Expired
- 1988-03-04 DE DE8888301910T patent/DE3875257T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-04 US US07/164,258 patent/US4810882A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-04 EP EP88301910A patent/EP0281413B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-07 JP JP63053413A patent/JPS63276862A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3875257D1 (de) | 1992-11-19 |
EP0281413B1 (en) | 1992-10-14 |
US4810882A (en) | 1989-03-07 |
CA1269181A (en) | 1990-05-15 |
JPS63276862A (ja) | 1988-11-15 |
DE3875257T2 (de) | 1993-02-25 |
EP0281413A2 (en) | 1988-09-07 |
EP0281413A3 (en) | 1989-09-27 |
GB8705289D0 (en) | 1987-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0544133B2 (ja) | ||
US7141785B2 (en) | Ion detector | |
JP6047301B2 (ja) | 粒子光学鏡筒用の鏡筒内検出器 | |
US3898456A (en) | Electron multiplier-ion detector system | |
US7119333B2 (en) | Ion detector for ion beam applications | |
EP2297763B1 (en) | Charged particle detection system and method | |
JPH0773847A (ja) | 集束された電子衝撃検出器 | |
US3538328A (en) | Scintillation-type ion detector employing a secondary emitter target surrounding the ion path | |
US4996422A (en) | Mass spectrometer | |
US6906318B2 (en) | Ion detector | |
US2575769A (en) | Detection of ions | |
US7687992B2 (en) | Gating large area hybrid photomultiplier tube | |
US7242008B2 (en) | Bipolar ion detector | |
US8237125B2 (en) | Particle detection system | |
US7714299B2 (en) | Particle detector | |
JPH07320681A (ja) | 高感度ハイブリッド・フォトマルチプライア・チューブ | |
US4001618A (en) | Electron discharge image tube with electrostatic field shaping electrode | |
JPH08138621A (ja) | イオン検出装置 | |
JPH07326315A (ja) | 正負イオン検出装置 | |
WO1994007258A3 (en) | Electron energy spectrometer | |
CN216624200U (zh) | 可在负离子和正离子检测模式下运行的离子检测器 | |
US9076629B2 (en) | Particle detection system | |
JPH0622109B2 (ja) | 二次イオン質量分析計 | |
JPH059899B2 (ja) | ||
JPS5841621B2 (ja) | 電子放電装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080705 Year of fee payment: 15 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080705 Year of fee payment: 15 |