JPH0535186B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、優れた摩擦特性を有し、かつ押出加
工性、成形性を損なうことなく、又成形品の表面
状態、熱安定性等の優れた性質をバランス良く保
持したポリアセタール樹脂組成物に関するもの
で、本発明の組成物は成形品として各種の摺動部
品、機構部品等、例えば電気機器、自動車、繊維
機械、カメラ、コンピユーター、フアクシミリ、
複写機、の如きOA機器、その他の雑貨等の各種
の機器部品等に好適に用いられるもので、その具
体例の一部をあげれば、オーデイオ又はビデオテ
ープレコーダーの本体の機構部品及びテープリー
ル及びテープと接触、摺動するカセツト内蔵部品
や各種機器のキーボードスイツチ等がある。 〔従来の技術〕 周知の如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性
質、電気的特性などの物理的特性、或いは耐薬品
性、耐熱性などの化学的特性が優れた代表的なエ
ンジニアリング樹脂として、近年きわめて広汎な
分野において利用されている。しかしポリアセタ
ール樹脂が利用される分野の拡大に伴い、その材
料としての性質にも、更に特殊性が要求される。
このような性質の一つとして、自動車、電気製品
等の摺動部品、機構部品等の分野においては摩擦
特性の一層の向上が要求される場合がある。この
要求に応えるため従来よりポリアセタール樹脂に
対して、各種の石油系潤滑剤、鉱油、合成潤滑
剤、シリコン油、脂肪族アルコール及びそのエス
テル、フツ素樹脂、二硫化モリブデン、その他の
添加物を添加してポリアセタール樹脂の摩擦特性
の向上を図ることが提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、本発明者等の検討によれば、これらの
従来から提案されている潤滑化されたポリアセタ
ール組成物は、摩擦特性は向上されるものの、添
加剤により押出性、成形性が低下し、又機械的性
質や熱安定性を阻害し、成形品を高温、多湿下の
条件下に放置すると、成形品の表面に添加剤がブ
リードし表面性状が悪くなる場合がある。本発明
はこれ等の欠点を解消したポリアセタール樹脂組
成物を得るべく鋭意研究の結果、その目的を満足
するに至つたものである。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明はポリアセタール樹脂に、12個以
上の炭素原子を含有する脂肪酸とアルコール成分
としては16以上の平均重合度を有するポリアルキ
レングリコールを用いて得られる脂肪酸エステル
の1種又は2種以上を添加してなる組成物を提供
するものである。 本発明において用いられるポリアセタール樹脂
としては、ポリオキシメチレンホモポリマー、ま
たは主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖よりなる
ポリアセタールコポリマー、ターポリマー等のい
ずれをも利用することができる。重合度等にも特
に制限はない。 本発明において用いられる脂肪酸エステルを得
るのに使用される脂肪酸は、12個以上の炭素原子
を含有する飽和又は不飽和脂肪酸であり、このよ
うな脂肪酸の例としては、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチ
ン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、
セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリ
シン酸、ラクセル酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、セ
トレイン酸、エルカ酸等がある。好ましくは12〜
22個の炭素原子数の飽和脂肪酸である。 また、脂肪酸エステルの調製に用いられるアル
コールとしてはアルキレングリコールの単独又は
共重合ポリマーでその平均重合度が16以上を有す
るものが用いられ、特に成形品の表面状態から20
〜200のものが最も使用に適する。例としてはポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のアルキレングリコールのポリマーが挙げら
れる。そしてこれらから得られる炭素数12個以上
の脂肪酸と平均重合度16以上のポリアルキレング
リコールとの脂肪酸エステルの例としては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール
などのポリアルキレングリコールのモノラウレー
ト、モノパルミテート、モノステアレート、モノ
ベヘネート、モノモンタネート、モノオレエー
ト、モノリノレート及びジラウレート、ジパルミ
テート、ジステアレート、ジベヘネート、ジモン
タネート、ジオレート、ジリノレートなどがあ
る。 〔作用〕 従来用いられて来た比較的低分子量のポリエチ
レングリコールの脂肪酸エステル、すなわち11個
以下の炭素原子を含有する脂肪酸、或いは15以下
の平均重合度を有するポリエチレングリコールか
ら得られるエステルを用いた場合、摩擦特性の向
上は認められるものの、他の性質は必ずしも充分
でなくて、又溶融練込時の喰込不良、樹脂の変色
やベントアツプの発生の原因となり、安定な押出
が出来ない場合がある。又得られた製品の熱安定
性の低下や成形品を高温、多湿下の条件下に放置
すると、成形品の表面に添加剤がブリードし、成
形品のくもり又は固形のブリード物が認められ、
表面状態を悪くする場合がある。これに対し本発
明の如き特定の脂肪酸エステルを使用することに
より前記の如き各種の欠点が解消又は著しく緩和
し、優れた摩擦特性を備え、しかも他の物性や取
扱上の利点も有することが認められた。 本発明に於いて使用する特定の脂肪酸エステル
のポリアセタール樹脂への添加量は、全組成物中
0.01重量%〜30重量%である。好ましい添加量は
0.05〜10重量%である。これより少ない量では充
分な摩擦特性を得ることはできず、これより多い
量では押出成形性の低下や機械的性質の低下等を
招く場合があるので0.1重量%〜5重量%の範囲
が好適である。 本発明の組成物は、さらに種々の公知の各種安
定剤を添加して安定性を補強することが出来る。
また目的とする用途に応じてその物性を改善する
ため、更に公知の各種の添加物を配合し得る。添
加物の例を示せば、各種の着色剤、滑剤、離形
剤、核剤、界面活性剤、有機高分子改良剤及び無
機、有機、金属等の繊維状、粉粒状、板状のフイ
ラーを1種又は2種以上混合使用できる。 本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調
製法として一般に用いられる公知の方法により容
易に調製される。例えば、各成分を混合した後押
出機により練込押出してペレツトを調製し、しか
る後、成形する方法、一旦組成の異なるペレツト
を調製し、そのペレツトを所定量混合して成形に
供し、成形後に目的組成の成形品を得る方法、成
形機に各成分の1又は2以上を直接仕込む方法
等、何れも使用出来る。 尚脂肪酸エステルはその保持剤となる有機高分
子或いは無機物等に保持させた後添加することも
可能である。 〔発明の効果〕 以上のような組成からなる本発明のポリアセタ
ール樹脂組成物は、前述の如く又後述する実施例
の記載からも明らかなように、優れた摩擦特性を
示し、かつ押出加工性、成形性を損なうことな
く、成形品の表面状態に優れ、しかもその他の物
性が低下するといつた不具合もなく、諸物体のバ
ランスがよく保たれている。 本発明の組成物が斯かる効果を発揮する原因に
ついては定かではないが、本発明者の推察すると
ころによれば、、前記したような特定の脂肪酸エ
ステルはポリアセタール樹脂に対し適度の親和性
を有し、成形時に成形物表面に適度にしみ出すこ
とにより、或いは摺動時の発熱により該エステル
が摺動面に適度にブリードすることにより潤滑性
被膜を作るなどの機構が考えられる。 従来提案されている潤滑剤、例えば、グリセリ
ン或いはポリグリセリンのトリ脂肪酸エステル、
脂肪酸アミド或いは脂肪酸と脂肪族アルコールか
ら得られるエステルを添加したポリアセタール樹
脂組成物等は、添加剤混練時に押出機のスクリユ
ー上で樹脂の滑りの原因となり、サージング現象
を生じたり、ベント口より未溶融樹脂がベントア
ツプしたり、又樹脂が変色するといつた問題が生
じ、更に又成形時に於いても成形不良を来す場合
がある。本発明の組成物で用いられる特定の脂肪
酸エステルは、これ等の押出成形時の問題は認め
られず、従来の脂肪酸エステルに較べて、ポリア
ルキレングリコールの分子量が高い為、熱安定性
に優れ、高温、多湿下の条件下に放置しても、、
成形品の表面に加速的に過剰にしみ出し、外観及
び機能を損なうような不利がないことが確認され
た。これらの点から、ポリアルキレングリコール
の平均重合度は20〜200が特に好ましい。 〔実施例〕 以下本発明を実施例について説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例及び比較例 ポリアセタール樹脂〔ポリプラスチツクス(株)
製、商品名「ジユラコン−M90」〕に表−1に示
すポリエチレングリコールのステアリン酸エステ
ルを添加し、ヘンシエルミキサーで混合後、40mm
二軸押出機を用いて溶融混練し、ペレツト状の組
成物を調製した。次いでこのペレツトから射出成
形機を用いて試験片を成形し、各種の性状を測定
した。比較の為、本発明の脂肪酸エステルを添加
しない系、又従来の潤滑性改良剤を加えた系を同
様に調製し評価した。結果を表−1に示す。尚測
定方法は次の如くである。 摩擦特性の測定 摩擦特性としての動摩擦係数は、スラストタイ
プの鈴木式摩擦摩耗試験機を用い、加圧力2.5
Kg/cm2、線速度3.9cm/sec、接触面積2.0cm2、相手
材ABS樹脂とし、走行距離567m後、測定した。 成形品の表面性状 試験片を温度(80℃)、湿度(85%)の条件下
に24時間放置し、その後常温にもどして、添加剤
の成形品表面へのブリード性を肉眼で観察した。
過剰の液状、粉状のブリードがあり、表面のくも
り又は付着物が認められる場合は「悪」と評価し
た。 熱安定性 樹脂組成物5gを真空乾燥した後、空気中で
230℃、45分間加熱し重量減少率を測定し、1分
間当りの重量減少率で表した値を示した。
工性、成形性を損なうことなく、又成形品の表面
状態、熱安定性等の優れた性質をバランス良く保
持したポリアセタール樹脂組成物に関するもの
で、本発明の組成物は成形品として各種の摺動部
品、機構部品等、例えば電気機器、自動車、繊維
機械、カメラ、コンピユーター、フアクシミリ、
複写機、の如きOA機器、その他の雑貨等の各種
の機器部品等に好適に用いられるもので、その具
体例の一部をあげれば、オーデイオ又はビデオテ
ープレコーダーの本体の機構部品及びテープリー
ル及びテープと接触、摺動するカセツト内蔵部品
や各種機器のキーボードスイツチ等がある。 〔従来の技術〕 周知の如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性
質、電気的特性などの物理的特性、或いは耐薬品
性、耐熱性などの化学的特性が優れた代表的なエ
ンジニアリング樹脂として、近年きわめて広汎な
分野において利用されている。しかしポリアセタ
ール樹脂が利用される分野の拡大に伴い、その材
料としての性質にも、更に特殊性が要求される。
このような性質の一つとして、自動車、電気製品
等の摺動部品、機構部品等の分野においては摩擦
特性の一層の向上が要求される場合がある。この
要求に応えるため従来よりポリアセタール樹脂に
対して、各種の石油系潤滑剤、鉱油、合成潤滑
剤、シリコン油、脂肪族アルコール及びそのエス
テル、フツ素樹脂、二硫化モリブデン、その他の
添加物を添加してポリアセタール樹脂の摩擦特性
の向上を図ることが提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、本発明者等の検討によれば、これらの
従来から提案されている潤滑化されたポリアセタ
ール組成物は、摩擦特性は向上されるものの、添
加剤により押出性、成形性が低下し、又機械的性
質や熱安定性を阻害し、成形品を高温、多湿下の
条件下に放置すると、成形品の表面に添加剤がブ
リードし表面性状が悪くなる場合がある。本発明
はこれ等の欠点を解消したポリアセタール樹脂組
成物を得るべく鋭意研究の結果、その目的を満足
するに至つたものである。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明はポリアセタール樹脂に、12個以
上の炭素原子を含有する脂肪酸とアルコール成分
としては16以上の平均重合度を有するポリアルキ
レングリコールを用いて得られる脂肪酸エステル
の1種又は2種以上を添加してなる組成物を提供
するものである。 本発明において用いられるポリアセタール樹脂
としては、ポリオキシメチレンホモポリマー、ま
たは主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖よりなる
ポリアセタールコポリマー、ターポリマー等のい
ずれをも利用することができる。重合度等にも特
に制限はない。 本発明において用いられる脂肪酸エステルを得
るのに使用される脂肪酸は、12個以上の炭素原子
を含有する飽和又は不飽和脂肪酸であり、このよ
うな脂肪酸の例としては、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチ
ン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、
セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリ
シン酸、ラクセル酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、セ
トレイン酸、エルカ酸等がある。好ましくは12〜
22個の炭素原子数の飽和脂肪酸である。 また、脂肪酸エステルの調製に用いられるアル
コールとしてはアルキレングリコールの単独又は
共重合ポリマーでその平均重合度が16以上を有す
るものが用いられ、特に成形品の表面状態から20
〜200のものが最も使用に適する。例としてはポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のアルキレングリコールのポリマーが挙げら
れる。そしてこれらから得られる炭素数12個以上
の脂肪酸と平均重合度16以上のポリアルキレング
リコールとの脂肪酸エステルの例としては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール
などのポリアルキレングリコールのモノラウレー
ト、モノパルミテート、モノステアレート、モノ
ベヘネート、モノモンタネート、モノオレエー
ト、モノリノレート及びジラウレート、ジパルミ
テート、ジステアレート、ジベヘネート、ジモン
タネート、ジオレート、ジリノレートなどがあ
る。 〔作用〕 従来用いられて来た比較的低分子量のポリエチ
レングリコールの脂肪酸エステル、すなわち11個
以下の炭素原子を含有する脂肪酸、或いは15以下
の平均重合度を有するポリエチレングリコールか
ら得られるエステルを用いた場合、摩擦特性の向
上は認められるものの、他の性質は必ずしも充分
でなくて、又溶融練込時の喰込不良、樹脂の変色
やベントアツプの発生の原因となり、安定な押出
が出来ない場合がある。又得られた製品の熱安定
性の低下や成形品を高温、多湿下の条件下に放置
すると、成形品の表面に添加剤がブリードし、成
形品のくもり又は固形のブリード物が認められ、
表面状態を悪くする場合がある。これに対し本発
明の如き特定の脂肪酸エステルを使用することに
より前記の如き各種の欠点が解消又は著しく緩和
し、優れた摩擦特性を備え、しかも他の物性や取
扱上の利点も有することが認められた。 本発明に於いて使用する特定の脂肪酸エステル
のポリアセタール樹脂への添加量は、全組成物中
0.01重量%〜30重量%である。好ましい添加量は
0.05〜10重量%である。これより少ない量では充
分な摩擦特性を得ることはできず、これより多い
量では押出成形性の低下や機械的性質の低下等を
招く場合があるので0.1重量%〜5重量%の範囲
が好適である。 本発明の組成物は、さらに種々の公知の各種安
定剤を添加して安定性を補強することが出来る。
また目的とする用途に応じてその物性を改善する
ため、更に公知の各種の添加物を配合し得る。添
加物の例を示せば、各種の着色剤、滑剤、離形
剤、核剤、界面活性剤、有機高分子改良剤及び無
機、有機、金属等の繊維状、粉粒状、板状のフイ
ラーを1種又は2種以上混合使用できる。 本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調
製法として一般に用いられる公知の方法により容
易に調製される。例えば、各成分を混合した後押
出機により練込押出してペレツトを調製し、しか
る後、成形する方法、一旦組成の異なるペレツト
を調製し、そのペレツトを所定量混合して成形に
供し、成形後に目的組成の成形品を得る方法、成
形機に各成分の1又は2以上を直接仕込む方法
等、何れも使用出来る。 尚脂肪酸エステルはその保持剤となる有機高分
子或いは無機物等に保持させた後添加することも
可能である。 〔発明の効果〕 以上のような組成からなる本発明のポリアセタ
ール樹脂組成物は、前述の如く又後述する実施例
の記載からも明らかなように、優れた摩擦特性を
示し、かつ押出加工性、成形性を損なうことな
く、成形品の表面状態に優れ、しかもその他の物
性が低下するといつた不具合もなく、諸物体のバ
ランスがよく保たれている。 本発明の組成物が斯かる効果を発揮する原因に
ついては定かではないが、本発明者の推察すると
ころによれば、、前記したような特定の脂肪酸エ
ステルはポリアセタール樹脂に対し適度の親和性
を有し、成形時に成形物表面に適度にしみ出すこ
とにより、或いは摺動時の発熱により該エステル
が摺動面に適度にブリードすることにより潤滑性
被膜を作るなどの機構が考えられる。 従来提案されている潤滑剤、例えば、グリセリ
ン或いはポリグリセリンのトリ脂肪酸エステル、
脂肪酸アミド或いは脂肪酸と脂肪族アルコールか
ら得られるエステルを添加したポリアセタール樹
脂組成物等は、添加剤混練時に押出機のスクリユ
ー上で樹脂の滑りの原因となり、サージング現象
を生じたり、ベント口より未溶融樹脂がベントア
ツプしたり、又樹脂が変色するといつた問題が生
じ、更に又成形時に於いても成形不良を来す場合
がある。本発明の組成物で用いられる特定の脂肪
酸エステルは、これ等の押出成形時の問題は認め
られず、従来の脂肪酸エステルに較べて、ポリア
ルキレングリコールの分子量が高い為、熱安定性
に優れ、高温、多湿下の条件下に放置しても、、
成形品の表面に加速的に過剰にしみ出し、外観及
び機能を損なうような不利がないことが確認され
た。これらの点から、ポリアルキレングリコール
の平均重合度は20〜200が特に好ましい。 〔実施例〕 以下本発明を実施例について説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例及び比較例 ポリアセタール樹脂〔ポリプラスチツクス(株)
製、商品名「ジユラコン−M90」〕に表−1に示
すポリエチレングリコールのステアリン酸エステ
ルを添加し、ヘンシエルミキサーで混合後、40mm
二軸押出機を用いて溶融混練し、ペレツト状の組
成物を調製した。次いでこのペレツトから射出成
形機を用いて試験片を成形し、各種の性状を測定
した。比較の為、本発明の脂肪酸エステルを添加
しない系、又従来の潤滑性改良剤を加えた系を同
様に調製し評価した。結果を表−1に示す。尚測
定方法は次の如くである。 摩擦特性の測定 摩擦特性としての動摩擦係数は、スラストタイ
プの鈴木式摩擦摩耗試験機を用い、加圧力2.5
Kg/cm2、線速度3.9cm/sec、接触面積2.0cm2、相手
材ABS樹脂とし、走行距離567m後、測定した。 成形品の表面性状 試験片を温度(80℃)、湿度(85%)の条件下
に24時間放置し、その後常温にもどして、添加剤
の成形品表面へのブリード性を肉眼で観察した。
過剰の液状、粉状のブリードがあり、表面のくも
り又は付着物が認められる場合は「悪」と評価し
た。 熱安定性 樹脂組成物5gを真空乾燥した後、空気中で
230℃、45分間加熱し重量減少率を測定し、1分
間当りの重量減少率で表した値を示した。
【表】
Claims (1)
- 1 ポリアセタール樹脂に、12個以上の炭素原子
を含有する脂肪酸と16以上の平均重合度を有する
ポリアルキレングリコールとから得られる脂肪酸
エステルの1種又は2種以上を添加してなるポリ
アセタール樹脂組成物。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15366884A JPS6131453A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
CA000486816A CA1255414A (en) | 1984-07-24 | 1985-07-15 | Polyacetal resin composition |
DE8585305181T DE3573799D1 (en) | 1984-07-24 | 1985-07-22 | Polyacetal resin composition |
US06/757,589 US4649179A (en) | 1984-07-24 | 1985-07-22 | Polyacetal resin composition |
EP85305181A EP0169721B1 (en) | 1984-07-24 | 1985-07-22 | Polyacetal resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15366884A JPS6131453A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6131453A JPS6131453A (ja) | 1986-02-13 |
JPH0535186B2 true JPH0535186B2 (ja) | 1993-05-25 |
Family
ID=15567559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15366884A Granted JPS6131453A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0169721B1 (ja) |
JP (1) | JPS6131453A (ja) |
CA (1) | CA1255414A (ja) |
DE (1) | DE3573799D1 (ja) |
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JP2503051B2 (ja) * | 1988-06-22 | 1996-06-05 | 東レ株式会社 | ポリアセタ―ル樹脂組成物 |
EP0372681A1 (en) * | 1988-12-02 | 1990-06-13 | Polyplastics Co. Ltd. | Polyacetal resin composition and sliding parts made therefrom |
JP2998093B2 (ja) * | 1990-08-21 | 2000-01-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アセタール樹脂組成物 |
WO1995016734A1 (en) * | 1992-08-04 | 1995-06-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal resin composition with reduced formaldehyde odor |
US5783619A (en) * | 1994-03-24 | 1998-07-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal resin composition and sliding parts |
US5591808A (en) * | 1994-10-03 | 1997-01-07 | E/M Corporation | Acetal-based self lubricating compositions |
US6156834A (en) * | 1998-03-20 | 2000-12-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition |
WO2003054084A1 (fr) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Composition de resine thermoplastique |
US6974849B2 (en) * | 2003-03-03 | 2005-12-13 | Ticona Llc | Polyacetals with improved resistance to bleach |
JP5783685B2 (ja) * | 2010-06-03 | 2015-09-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリオキシメチレン製スライド部品 |
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JPS57128740A (en) * | 1981-02-03 | 1982-08-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Acetal resin composition |
JPS5847417A (ja) * | 1981-09-17 | 1983-03-19 | 有限会社帝松サ−ビス | みみず貯蔵用床材 |
JPS5996157A (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-02 | Polyplastics Co | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Family Cites Families (6)
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GB1398290A (en) * | 1972-12-13 | 1975-06-18 | Du Pont | Oxymethylene polymer composition |
JPS5542570A (en) * | 1978-09-22 | 1980-03-25 | Daiwa Seiko Co | Production of ear fishing rod |
JPS55127942A (en) * | 1979-03-28 | 1980-10-03 | Daiwa Seiko Co | Production of fishing rod |
US4377667A (en) * | 1980-06-13 | 1983-03-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal and process of producing same |
JPS58189777U (ja) * | 1982-06-15 | 1983-12-16 | 萩原 吉治 | つり竿 |
-
1984
- 1984-07-24 JP JP15366884A patent/JPS6131453A/ja active Granted
-
1985
- 1985-07-15 CA CA000486816A patent/CA1255414A/en not_active Expired
- 1985-07-22 US US06/757,589 patent/US4649179A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-22 EP EP85305181A patent/EP0169721B1/en not_active Expired
- 1985-07-22 DE DE8585305181T patent/DE3573799D1/de not_active Expired
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5652940A (en) * | 1979-10-05 | 1981-05-12 | Canon Inc | Data transmission device |
JPS57128740A (en) * | 1981-02-03 | 1982-08-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Acetal resin composition |
JPS5847417A (ja) * | 1981-09-17 | 1983-03-19 | 有限会社帝松サ−ビス | みみず貯蔵用床材 |
JPS5996157A (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-02 | Polyplastics Co | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0169721B1 (en) | 1989-10-18 |
JPS6131453A (ja) | 1986-02-13 |
DE3573799D1 (en) | 1989-11-23 |
EP0169721A1 (en) | 1986-01-29 |
CA1255414A (en) | 1989-06-06 |
US4649179A (en) | 1987-03-10 |
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