JPH0534993A

JPH0534993A - 電子写真現像用磁性キヤリヤ粒子

Info

Publication number: JPH0534993A
Application number: JP3351479A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Harada; 浩原田; Yukio Takahashi; 幸雄高橋
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1991-05-02
Filing date: 1991-12-12
Publication date: 1993-02-12

Abstract

(57)【要約】【目的】中間調の再現性に優れ、キャリヤ付着も発生
せず、耐久性に優れ、しかも環境依存性の少ない電子写
真現像用磁性キャリヤ粒子とする。【構成】樹脂被覆を、フッ素系ポリマー粒子のディス
パージョンと、カーボンブラックの分散液との混合物を
用いて形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真現像用磁性キ
ャリヤ粒子に関する。さらに詳しくは、特に磁気ブラシ
現像に用いられ、樹脂コートを施した磁性キャリヤ粒子
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真現像用の磁気ブラシ現像
に用いる磁性キャリヤ粒子の１つとしては、鉄粉やいわ
ゆるフェライト粒子をコアとし、これに樹脂コーティン
グを施したものが用いられている。

【０００３】ところで、このような磁性キャリヤ粒子
は、トナーを摩擦帯電することにより、トナーを静電的
に付着させ、現像時にトナーを感光体上に移動させるも
のである。具体的には、磁性キャリヤ粒子は、トナーと
ともに攪拌され、これによってトナーに電荷が付与され
る。

【０００４】このため、キャリヤ粒子の摩擦帯電量が大
きく、帯電性が均一で、トナーを有効かつ均一にとりあ
げ、析出させることが要求される。また、キャリヤ粒子
は、現像機中での搬送性が良好でなければならず、粉体
として良好な流動性を示すことが要求される。

【０００５】このような樹脂材質としては、フッ素系ポ
リマーが挙げられ（特開昭５８−２０８７５４号公報
等）、このものは正帯電性トナーに適するキャリヤ粒子
に用いられることが多い。このとき、ディスパージョン
を用いて樹脂コーティングを形成すること（特開昭６２
−２２９１６１号公報等）は水を分散媒とすることから
公害防止上好ましい。

【０００６】しかしながら、これらの樹脂コーティング
したキャリヤは、樹脂自体が高抵抗であるため、現像剤
の抵抗が高くなり、その結果コピー画像の大面積の画像
面では、中央部の画像濃度が非常に薄く、端面のみが濃
く現われるいわゆるエッジ効果の鋭く利いた画像とな
る。被写体が文字や細線のときはこのエッジ効果のため
鮮明な画像となるが、被写体が写真のように中間調の場
合には非常に再現性の悪い画像となる欠点がある。ま
た、現像剤の帯電量についても同様な現象があって、抵
抗の低いキャリヤに比べ抵抗の高いキャリヤでは帯電量
が高くなり、その結果、得られるコピーは鋭くエッジ効
果の利いた画像となる。つまり、スペント化防止のため
表面に樹脂コーティングを施したキャリヤは、抵抗の上
昇、帯電量の増加により、非常にエッジ効果の利いたも
のとなる。

【０００７】これらの問題を解決するために樹脂被覆中
に導電性物質であるカーボンブラックを添加することが
考えられるが、カーボンブラックは比表面積が非常に大
きく、かつ凝集しやすいため、樹脂中に均一にしかも多
量のカーボンブラックを分散することが困難であった。
カーボンブラックが樹脂被覆中で不均一に分散すると抵
抗の著しく低い部分ができてしまい、バイアスのリーク
による黒スジや、静電誘導現象によりキャリヤが感光体
に付着し、コピー上に付着するいわゆるキャリヤ付着現
象が発生する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の主たる目的
は、スペント化防止のためにキャリヤに樹脂を被覆して
も現像剤抵抗が高くならないで中間調の再現性に優れ、
バイアスのリークやキャリヤ付着も発生せず、しかも数
万枚以上の繰り返し複写をしても現像剤の特性が劣化す
ることのない高い耐久性を有し、さらに環境依存性が少
ない電子写真現像用磁性キャリヤ粒子を提供することに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記（１）
〜（６）の構成によって達成される。（１）磁性粒子の表面に、カーボンブラックを含有す
る樹脂被覆を有し、この樹脂被覆は、フッ素系ポリマー
粒子のディスパージョンと、高分子分散剤を用いたカー
ボンブラックの分散液との混合物を用いて形成されたも
のであることを特徴とする電子写真現像用磁性キャリヤ
粒子。

【００１０】（２）前記高分子分散剤は、無水マレイ
ン酸のホモポリマーもしくはコポリマーまたはその塩も
しくはその誘導体である上記（１）に記載の電子写真現
像用磁性キャリヤ粒子。

【００１１】（３）前記カーボンブラックは、ＢＥＴ
法による比表面積が２００〜１５００m²／g である上記
（１）または（２）に記載の電子写真現像用磁性キャリ
ヤ粒子。

【００１２】（４）前記カーボンブラックの分散液
は、さらにノニオン性界面活性剤を用いたものである上
記（１）ないし（３）のいずれかに記載の電子写真現像
用磁性キャリヤ粒子。

【００１３】（５）前記ノニオン性界面活性剤は、Ｈ
ＬＢ値５〜２０のポリオキシエチレン系界面活性剤であ
る上記（４）に記載の電子写真現像用磁性キャリヤ粒
子。

【００１４】（６）前記樹脂被覆の厚さは、０．１〜
５μm である上記（１）ないし（５）のいずれかに記載
の電子写真現像用磁性キャリヤ粒子。

【００１５】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。本発明の電子写真現像用磁性キャリヤ粒子
は、カーボンブラックを含有する樹脂被覆を有する。

【００１６】このような樹脂被覆は、高分子分散剤を用
いたカーボンブラックの分散液と、フッ素系ポリマー粒
子のディスパージョンとの混合物を用いて形成されたも
のである。

【００１７】このようにカーボンブラックを分散液とし
て用いることによって、本発明の効果は得られるもので
あり、単にディスパージョンにカーボンブラックを添加
するのみでは得られるものではない。

【００１８】まず、カーボンブラックの分散液について
説明する。

【００１９】本発明に用いるカーボンブラックには、特
に制限はなく、いずれのものとしてもよい。例えば、Ｓ
ＡＦ、ＪＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、Ａ
ＰＦ／ＦＦ、ＦＴなどの分類記号により分類されて市販
されているいずれのものも用いることができる。

【００２０】具体的には、ケッチェンブラックＥＣ（ラ
イオンアグゾ株式会社製）、＃２４００Ｂ（三菱化成工
業株式会社製）などの商品名のものが挙げられる。

【００２１】このようなカーボンブラックは、ＢＥＴ法
（窒素吸着法）による比表面積が２００〜１５００m²／
g 程度、好ましくは６００〜１５００m²／g であって、
平均粒径が０．０１〜０．５μm 程度、好ましくは０．
０１〜０．０５μm であるものとするのがよい。

【００２２】このようなカーボンブラックを用いること
によって、分散液における分散性が良好となり、本発明
の効果が向上する。

【００２３】分散液中におけるカーボンブラックの含有
量は、分散液全体の５〜３０重量％、好ましくは５〜１
５重量％とするのがよい。

【００２４】また、分散剤には、高分子分散剤を用い
る。高分子分散剤は、無水マレイン酸のホモポリマーも
しくはコポリマーまたはその塩もしくはその誘導体を用
いることが好ましい。

【００２５】コポリマーとしては、無水マレイン酸以外
の構成単位に、スチレン等の各種ビニル系モノマー、イ
ソブチレン等のオレフィン系モノマーなどの１種以上を
含むものが挙げられる。この場合、無水マレイン酸を主
体とするコポリマーであることが好ましく、さらには無
水マレイン酸を５０重量％以上、特には６０重量％以上
含むものであることが好ましい。

【００２６】具体的には、無水マレイン酸−ジイソブチ
レン共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体等が
好ましいものとして挙げることができる。

【００２７】また、塩としては、アンモニウム塩等が挙
げられる。

【００２８】さらに、誘導体としては、脂肪族ないし芳
香族アルコール誘導体、すなわちこれらアルコールとの
完全エステルないし部分エステルを挙げることができ
る。このときの脂肪族ないし芳香族アルコールとして
は、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、２
−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ド
デシルアルコール、アリルアルコール、フェノール等が
挙げられる。

【００２９】また、アミンないしアニリン誘導体、すな
わちアミド、アニリドであってもよい。さらには、これ
に限定されることなく、他の誘導体であってもよい。

【００３０】このような高分子分散剤を用いることによ
って、カーボンブラックの分散性を良好にすることがで
きる。

【００３１】高分子分散剤の含有量は、分散液全体の１
〜１５重量％、好ましくは２〜８重量％とするのがよ
い。

【００３２】また、分散媒は、親水性の溶媒とすればよ
く、例えばメチルアルコール、エチルアルコール等の低
級アルコール、水等が挙げられ、これらの混合溶媒であ
ってもよい。なかでも、水が好ましく、水はイオン交換
水を用いることが好ましい。

【００３３】本発明におけるカーボンブラック分散液
は、イオン交換水などの所定量の分散媒に、所定量の高
分子分散剤を溶解し、これにカーボンブラックを混合
し、さらに混合攪拌したのち放置し、さらに混練するな
どして得ることができる。

【００３４】このようなカーボンブラック分散液を用い
ることによって、樹脂被覆中のカーボンブラックの分散
性が良好となり、細線再現性、階調性、ベタ画像濃度ム
ラなどの点で優れたものとなる。また、高温多湿等の条
件下で保存しても特性の劣化が少ないなど、環境依存性
が極めて小さいものとなる。

【００３５】さらに、本発明におけるカーボンブラック
分散液には、高分子分散剤に加えて、分散剤としてノニ
オン性界面活性剤を含有させてもよい。このようにする
と、カーボンブラックの分散性がより一層良好になる。

【００３６】ノニオン性界面活性剤は、いずれのものを
用いてもよいが、ＨＬＢ（hydrophile lipophile balan
ce）値が５〜２０のポリオキシエチレン系のものが好ま
しく、ポリオキシエチレン系のものとしては、具体的に
は、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレ
エート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレントリデシエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル等が挙げられる。

【００３７】なかでも、特に、ポリオキシエチレンモノ
ステアレートを用いることが好ましい。また、ＨＬＢ値
は、好ましくは１０〜１５、特には１２〜１３であるこ
とが好ましい。

【００３８】このような界面活性剤を用いることによっ
て、カーボンブラックの分散性を良好にすることができ
る。

【００３９】ノニオン性界面活性剤の含有量は、分散液
全体の１〜１５重量％、好ましくは２〜８重量％とする
のがよい。

【００４０】ノニオン性界面活性剤を用いるときは、こ
のものを高分子分散剤とともに所定量、所定の分散媒に
溶解すればよい。

【００４１】このように、一般に１重量％以上、好まし
くは２重量％以上のノニオン性界面活性剤を高分子分散
剤に併用することによって、カーボンブラックの分散性
が良好となり、細線再現性、階調性、ベタ画像濃度ムラ
などの画像特性がさらに向上する。ただし、保存による
特性劣化など環境依存性を防止する上で、ノニオン性界
面活性剤の分散液全体に対する含有量は１５重量％以
下、好ましくは８重量％以下とするのがよい。

【００４２】次に、フッ素系ポリマー粒子のディスパー
ジョンについて説明する。

【００４３】このときのフッ素系ポリマーとしては、フ
ッ素原子を含むホモポリマー、コポリマーのいずれであ
ってもよく、具体的には、まず、以下のものを挙げるこ
とができる。

【００４４】ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリ四フッ化エチレ
ン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、
四フッ化エチレン−エチレン共重合体、三フッ化塩化エ
チレン−エチレン共重合体、四フッ化エチレン−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体、フッ化ビニリ
デン−六フッ化プロペン系共重合体ゴム、ポリフルオロ
アルキル基含有アクリル（もしくはメタクリル）酸エス
テル系共重合体。

【００４５】また、以下に示すようなホモポリマーやコ
ポリマーも好ましく用いられる。Ａ）下記式（ａ）で下されるモノマーを構成単位とする
ホモポリマー。式（ａ）ＣＨ₂ ＝ＣＨＸＲ_f 式（ａ）において、Ｘは、−Ｏ−または−ＯＣＯ−を表
わし、Ｒ_f は、フルオロアルキル基、フルオロオキシア
ルキル基またはフルオロアルケニル基を表わす。

【００４６】Ｂ）上記（ａ）式で示されるモノマーの少
なくとも１種以上と、（ｂ）テトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、クロ
ロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）およびヘキサフル
オロプロピレン（ＨＦＰ）から選ばれるモノマーの少な
くとも１種以上とを構成単位として任意の割合で含むコ
ポリマー。

【００４７】Ｃ）上記（ａ）式で示されるモノマーの少
なくとも１種以上と、上記（ｂ）から選ばれるモノマー
の少なくとも１種以上と、（ｃ）ビニルエーテル類（メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテルな
ど）：ビニルエステル類（酢酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、パーサチック酸ビニル、トリクロロ酢酸ビニルな
ど）：（メタ）アクリルモノマー類（アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル
など）：エチレン、プロピレン、スチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンおよびビニルシランから選ばれるモ
ノマーの少なくとも１種以上とを構成単位として任意の
割合で含むコポリマー。但し、（ｃ）のモノマーの割合
は３０モル％以下とすることが好ましい。

【００４８】Ａ）、Ｂ）およびＣ）において、式（ａ）
で示されるモノマーの具体例としては、化１に示すもの
が挙げられる。

【００４９】

【化１】

【００５０】また、Ｂ）またはＣ）のコポリマーの具体
例としては、化２に示すものが挙げられる。

【００５１】

【化２】

【００５２】フッ素系ポリマーとしては、さらに以下に
示すようなホモポリマーやコポリマーも好ましく用いら
れる。

【００５３】Ｄ）化３に示されるモノマーを構成単位と
するホモポリマー。

【００５４】

【化３】

【００５５】化３において、Ｒ₁ はＨ、−ＣＨ₃ 、Ｆま
たはＣｌを表わす。Ｙは化４に示すものである。Ｒ_f は
炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表わす。

【００５６】

【化４】

【００５７】化３に示されるモノマーの具体例として
は、化５、化６、化７に示されるものが挙げられる。

【００５８】

【化５】

【００５９】

【化６】

【００６０】

【化７】

【００６１】Ｅ）化３に示されるモノマーの少なくとも
１種以上と、（ｄ）α，β−不飽和二重結合を有し、側
鎖にカルボン酸基または無水カルボン酸基を有するモノ
マー（アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、マレイン酸、α−フルオロアクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸等）の少なくとも１種以上
とを構成単位として任意の割合で含むコポリマー。但
し、（ｄ）のモノマーの割合は１５重量％以下とするこ
とが好ましい。

【００６２】また、上記Ｅ）において、化３に示される
モノマーおよび（ｄ）のモノマーのほかに以下の共重合
可能なモノマーをさらに構成単位として含むコポリマー
であってもよい。但し、このようなモノマーは化３に示
されるモノマーと（ｄ）のモノマーの合計重量の３０％
以下の範囲で含まれることが好ましい。また、このよう
なモノマーとしては、以下に示されるものが挙げられ
る。スチレン、α−メチルスチレン、クロルメチルスチ
レンなどのスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸−２−クロロエチル、α−フルオロアク
リル酸メチル、α−フルオロアクリル酸エチル、α−ク
ロロアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタア
クリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリ
ル酸ブチル、メタアクリル酸アミル、メタアクリル酸ヘ
キシル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸−２
−クロロエチルなどのアルキル（メタ）アクリレート
類；エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエ
ーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル
などのビニルエーテル類；ビニルアセテート、ビニルク
ロルアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルな
どのビニルエステル類；メチルビニルケトン、エチルビ
ニルケトン、プロピルビニルケトン、ブチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトンなどのビニルケトン類；エチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプ
レンなどのオレフィン類；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどの含窒素化合物類；フ
ッ化ビニル、フッ化ビニリデン、三フッ化エチレン、四
フッ化エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどハロ
オレフィンなど。

【００６３】本発明におけるフッ素系ポリマーは、公知
の方法に従って合成することができ、また市販品をその
まま使用することができる。また、１種のみを用いても
２種以上を併用することもできる。

【００６４】このようなフッ素系ポリマーは、ディスパ
ージョンとして用いられるが、このときの分散媒として
は、例えば水、各種アルコール、各種ケトン、水−アル
コール、水−ケトンなどが好ましく挙げられ、特に水系
の溶媒であることが好ましい。

【００６５】また、分散質であるフッ素系ポリマーの平
均粒径は０．１〜１．０μm であることが好ましく、か
つ粒子は均一なものであることが好ましい。フッ素系ポ
リマーのディスパージョンにおける分散量はディスパー
ジョン全体の１０〜６０重量％程度とすればよい。また
ディスパージョンには種々の界面活性剤を帯電を制御す
る目的で添加してもよい。

【００６６】本発明におけるフッ素系ポリマーは、ディ
スパージョンの形で市販されているものもあり、このよ
うな場合は、そのまま使用することができる。

【００６７】本発明における樹脂被覆は、上記のような
カーボンブラックの分散液とフッ素系ポリマーのディス
パージョンとの混合物を用いて形成されるが、樹脂被覆
中におけるフッ素系ポリマーの含有量と、カーボンブラ
ックの含有量は、目的用途に応じて適宜決定すればよ
い。

【００６８】さらに、磁性粒子の帯電量を調節する目的
で、被覆中には、アジン化合物、４級アンモニウム塩、
ポリアミン樹脂等の帯電量調節剤を必要に応じ使用して
もよい。使用量は１５重量％以下が望ましい。

【００６９】本発明においては、主に抵抗制御の目的
で、カーボンブラックのほかに、酸化チタン、酸化スズ
等を使用してもよい。

【００７０】さらに、樹脂被覆中には、帯電制御剤とし
て０．１〜３０重量％程度の金属錯体等を含有させても
よい。

【００７１】本発明において、樹脂被覆に含有させるこ
とのできる上記の各種添加剤は、ディスパージョンある
いはカーボンブラックの分散液、さらにはこれを混合し
た後の混合物中に適宜添加して用いることができる。

【００７２】本発明における樹脂被覆の厚さの下限値
は、０．１μm 、より好ましくは０．５μm 、特に０．
８μm であることが好ましく、またその上限値は、５μ
m 、特に３μm であることが好ましい。そして、樹脂被
覆は連続被膜であることが好ましい。

【００７３】これに対し、本発明において用いる磁性粒
子の材質については、特に制限はないが、通常、鉄粉ま
たはスピネル構造あるいは六方晶構造をもつ酸化物の粉
体である。

【００７４】スピネル構造をもつ酸化物としては、いわ
ゆる２−３スピネルや１−３スピネル等のソフトフェラ
イト、マグネタイト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、マグヘマイト（γ
−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）いずれであってもよい。

【００７５】また、ソフトフェライトとしては、Ｎｉ、
Ｍｎ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ等のうちの１種以上を有
するものいずれであってもよい。

【００７６】六方晶構造をもつ酸化物としては、Ｂａフ
ェライトやＳｒフェライトや、このＢａないしＳｒフェ
ライトのＢａ、Ｓｒ、Ｆｅの一部を他の金属で置換した
もの等であってもよい。

【００７７】そして、これらの磁性粒子は、公知の方法
により、１０〜２００μm の平均粒子径の粒子として作
製される。なお、粒度分布については特に制限はない。

【００７８】なお、磁性粒子表面には、樹脂被覆前に各
種カップリング剤の下地処理を行なってもよい。この場
合、カップリング剤は、ディスパージョンないしカーボ
ンブラックの分散液中に添加してもよい。

【００７９】樹脂被覆を磁性粒子の表面に形成するに
は、流動層ないし転動層を形成した容器中で、加熱下、
ディスパージョンとカーボンブラックの分散液との混合
溶液をノズルスプレーを用いて被覆し、必要に応じ、乾
燥すればよい。加熱温度は７０〜９０℃、コーティング
温度は４０〜８０℃、乾燥温度は４０〜８０℃程度とす
る。

【００８０】本発明では、コーティングは通常連続的に
行なうが、第１および第２の樹脂被覆を積層する構成と
するときは、コーティングを一旦乾燥してから再びコー
ティングを行なうようにしてもよい。

【００８１】このように、磁性粒子に、ノズルスプレー
等により、場合によっては多層塗布により樹脂被覆を形
成し、必要に応じ乾燥したのち、熱処理を施すことが好
ましい。熱処理温度は、合成樹脂のガラス転移点Ｔｇ以
上、好ましくは１２０〜３００℃、より好ましくは１６
０〜２４０℃とし、熱処理時間は６〜９０分程度とす
る。

【００８２】このような熱処理は、流動層、箱型乾燥
器、連続乾燥炉、ロータリーキルン等により行なえばよ
い。このような熱処理により、キャリヤ粒子の帯電量分
布はシャープとなり、また膜強度がさらに向上する。

【００８３】また、本発明の磁性キャリヤ粒子は５〜４
５μC/ｇの帯電量をもつ。そして、攪拌安定性も良好で
ある。

【００８４】また、５０ｇあたりの流動度は、２０〜３
５sec の値を示す。この場合、流動度は、５０ｇのキャ
リヤを秤取し、粉末流動計にて求めたキャリヤ５０ｇの
落下速度である。

【００８５】さらに、電気抵抗は１００〜１０００Ｖの
範囲において、１０¹²〜１０⁵ Ω程度の値を示す。

【００８６】なお、キャリヤ粒子の飽和磁化は、３５〜
９５emu/ｇ程度とする。

【００８７】本発明の磁性キャリヤ粒子は、好ましくは
正帯電性のトナーと組合わせて、電子写真用の現像用と
される。用いる正帯電性トナーの種類や、トナー添加量
等については制限がない。

【００８８】なお、本発明において、静電複写画像を得
るにあたり、用いる磁気ブラシ現像方式や感光体の種類
等については制限はない。

【００８９】

【実施例】以下、本発明の実施例によって具体的に詳細
に説明する。実施例１（１）カーボンブラックの分散液の調製カーボンブラックの分散液Ａの組成カーボンブラック（ＢＥＴ法による比表面積７８０m²／ｇ：平均粒径０．０３μ m ）（ケッチェンブラックＥＣ；ライオンアグゾ株式会社製）１０重量部高分子分散剤：無水マレイン酸／ジイソブチレン共重合体（重量比６０／４０）３重量部イオン交換水８７重量部カーボンブラックの分散液Ｂの組成カーボンブラック（ＢＥＴ法による比表面積７８０m²／ｇ：平均粒径０．０３μ m ）（ケッチェンブラックＥＣ；ライオンアグゾ株式会社製）１０重量部界面活性剤：ポリオキシエチレンモノステアレート（ＨＬＢ値１２．８）３重量部高分子分散剤：無水マレイン酸／ジイソブチレン共重合体（重量比６０／４０）３重量部イオン交換水８４重量部

【００９０】攪拌棒の付いた混合槽に、イオン交換水を
入れ、このイオン交換水に分散液Ａの場合は高分子分散
剤を、分散液Ｂの場合は高分子分散剤と界面活性剤を加
えて溶解した。さらに、これにカーボンブラックを添加
して混合し予備分散した。３０分攪拌したのち、１６〜
２４時間放置し、カーボンブラックと界面活性剤および
高分子分散剤とをなじませた。その後、サンドミルにか
けて、上記組成のカーボンブラックの分散液Ａ、Ｂを得
た。

【００９１】（２）フッ素系ポリマーのディスパージョンフルオロアルキルメタクリレートを主成分とする重合体
のディスパージョン〔分散媒；水、全体に対する樹脂成
分の割合；２２重量％、商品名ＦＭ−３００；ダイキン
工業（株）製〕

【００９２】（３）樹脂被覆用の樹脂液の調製フルオロアルキルメタクリレートを主成分とする重合体のディスパージョン〔ＦＭ−３００；ダイキン工業（株）製〕１８．０重量部カーボンブラックの分散液２．０重量部イオン交換水８０．０重量部

【００９３】超音波分散器を用いて混合分散し、上記組
成の樹脂液を調製した。用いたカーボンの分散液Ａ、Ｂ
に応じて樹脂液Ａ、Ｂとする。

【００９４】（４）キャリヤの作製磁性粒子として、平均粒子径１００μm のフェライト粒
子（組成：ＭｇＯ１２モル％、ＣｕＯ８モル％、Ｚｎ
Ｏ２７モル％、Ｆｅ₂ Ｏ₃ ５３モル％、σｍ＝５０
emu ／ｇ、Ｈｃ＝２．０ Oe ）を用いた。

【００９５】このフェライト粒子に、上記樹脂液Ａ、Ｂ
を、転流動層コーティング装置を用いて、５０℃でスプ
レーコートし、１時間熱処理して、キャリヤを得た。用
いた樹脂液Ａ、Ｂに応じてキャリヤＡ、Ｂとする。

【００９６】次に、下記の組成を用意した。スチレン−アクリル樹脂（三井東圧化学社製ＸＰＡ−３１１５）８９．０重量部ポリプロピレンワックス（三洋化成工業社製ビスコール５５０Ｐ）４．０重量部正帯電性荷電制御剤２．０重量部（オリエント化学工業社製ボントロンＮ−０４）カーボンブラック５．０重量部（三菱化成工業社製ＭＡ−１００平均粒径２２μm ）

【００９７】上記の組成を配合、溶融、混練後、冷却
し、ハンマーミルにて粗粉砕した。次いでジェットミル
にて微粉砕し、分級して体積平均粒径１０μm の粒径の
トナー粒子を得た。

【００９８】キャリヤＡ、Ｂをそれぞれ用い、キャリヤ
９６０重量部に対し、上記トナー４０重量部を秤量し、
これを１００rpm にて１時間攪拌して現像剤を調製し
た。

【００９９】この現像剤を用い、ＯＰＣ感光体を有する
複写機にて静電潜像を現像した。

【０１００】また、キャリヤＡ、Ｂにおいて、カーボン
ブラックを分散液として用いず、直接、ディスパージョ
ンに上記と等量添加したほかは同様に調製した樹脂液を
用いてキャリヤを作製した。これをキャリヤＣとする。

【０１０１】このキャリヤＣについても、キャリヤＡ、
Ｂと同様の操作により静電潜像を現像した。

【０１０２】キャリヤＡ、ＢまたはＣを用いた現像によ
って得られた画像について、細線再現性、階調性、ベタ
画像濃度ムラを調べた。結果を表１に示す。なお、これ
らについては、以下のように評価し、表中には◎、〇、
△で示している。また、キャリヤ付着についても、目視
により観察して調べ、表１に併記した。

【０１０３】（ａ）細線再現性解像力によって評価した。５．６本／mm以上（最適値）：◎ ４．５〜５．０本／mm（適正値レベル）：〇４．５本／mm未満（適正値範囲外）：△

【０１０４】（ｂ）階調性コダックグレイスケールによって調べた。９以上（最適値）：◎ ７〜８（適正値レベル）：〇７未満（適正値範囲外）：△

【０１０５】（ｃ）ベタ画像濃度ムラ画像濃度の最高値と最低値との差によって評価した。０．０３以下（最適値）：◎ ０．０３〜０．０６未満（適正値レベル）：〇０．０６以上（適正値範囲外）：△

【０１０６】（ｄ）環境依存性高温多湿（３０℃ ８０％ＲＨ）の条件下で２４時間放
置した場合の帯電量の初期値との比較により評価した。初期値の８５〜１００％（最適値）：◎ 初期値の７０〜８５％未満（適正値レベル）：〇初期値の７０％未満（適正値範囲外）：△

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１より、本発明の効果は明らかである。
特に、キャリヤＡでは、環境依存性が少ないという点で
優れ、キャリヤＢでは界面活性剤によりカーボンブラッ
クの分散性がさらに向上する結果、画像特性という点で
優れることがわかる。

【０１０９】さらに、本発明のキャリヤＡ、Ｂを用いた
現像剤により、１０万枚の複写を行なったが、画質の変
化は観測されず、良好なままであった。これに対し、キ
ャリヤＣを用いた現像剤でこれと同じ作業を行なうと、
徐々に画質が低下するのが観測された。

【０１１０】なお、キャリヤＡ、Ｂ、Ｃにおける樹脂被
覆の膜厚は、１．５μm 程度とした。

【０１１１】実施例２実施例１のキャリヤＡ、Ｂにおいて、カーボンブラック
の分散液に無水マレイン酸／スチレン共重合体（重量比
６０／４０）を高分子分散剤として用い、かつディスパ
ージョンにフッ化ビニリデンを主成分とする共重合体の
ディスパージョン［分散媒；水、全体に対する樹脂成分
の割合；２０重量％、商品名ＶＰ−８５０；ダイキン工
業（株）製］を用い、これにより樹脂被覆を形成するほ
かは、同様にしてキャリヤを作製した。これらのキャリ
ヤＡ、Ｂに応じてキャリヤＤ、Ｅとする。

【０１１２】また、キャリヤＤ、Ｅにおいて、カーボン
ブラックの分散液を用いることなく、ディスパージョン
に直接カーボンブラックを等量添加したものを用いて、
同様にキャリヤＦを作製した。

【０１１３】なお、キャリアＤ、Ｅ、Ｆにおいて樹脂被
覆の膜厚は、実施例１と同様、１．５μm 程度とした。

【０１１４】キャリヤＤ、Ｅ、Ｆを各々用いて実施例１
と同様に現像剤を調製し、静電潜像を現像し、画像特性
を調べた。結果を表２に示す。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】表２より、本発明の効果は明らかであり、
実施例１と同様の傾向を示すことがわかった。

【０１１７】また、１０万枚複写においては、本発明の
ものと比較のものとで実施例１と同様の傾向を示した。

【０１１８】実施例３実施例１のキャリヤＡ、Ｂにおいて、カーボンブラック
の分散液にカーボンブラックの分散剤として三菱化成工
業株式会社製のカーボンブラック＃２４００Ｂ（ＢＥＴ
法による比表面積２６０m²／g 、平均粒径０．０１５μ
m ）を用い、樹脂被覆を形成するほかは同様にしてキャ
リヤを作製した。これらのキャリヤをキャリヤＡ、Ｂに
応じてキャリヤＧ、Ｈとする。

【０１１９】また、キャリヤＧ、Ｈにおいて、カーボン
ブラックの分散液を用いることなく、直接ディスパージ
ョンにカーボンブラックを等量添加したものを用いて、
同様にキャリヤＩを作製した。

【０１２０】なお、キャリアＧ、Ｈ、Ｉにおける樹脂被
覆の膜厚は、実施例１と同様、１．５μm 程度とした。

【０１２１】キャリヤＧ、Ｈ、Ｉを各々用いて実施例１
と同様に現像剤を調製し、静電潜像を現像し、画像特性
を調べた。結果を表３に示す。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】表３より、本発明の効果は明らかであり、
実施例１とほぼ同様の傾向を示すことがわかった。

【０１２４】また、１０万枚複写においては、本発明の
ものと比較のものとで実施例１と同様の傾向を示した。

【０１２５】

【発明の効果】本発明のキャリヤ粒子は、中間調の再現
性に優れ、かつキャリヤ付着など生じることない良好な
画像を与える。また、数万枚以上の繰り返し複写におい
ても画像特性を維持することができ、耐久性に優れる。
さらに、保存による特性劣化もなく、環境依存性も少な
い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】磁性粒子の表面に、カーボンブラックを
含有する樹脂被覆を有し、この樹脂被覆は、フッ素系ポリマー粒子のディスパージ
ョンと、高分子分散剤を用いたカーボンブラックの分散
液との混合物を用いて形成されたものであることを特徴
とする電子写真現像用磁性キャリヤ粒子。
【請求項２】前記高分子分散剤は、無水マレイン酸の
ホモポリマーもしくはコポリマーまたはその塩もしくは
その誘導体である請求項１に記載の電子写真現像用磁性
キャリヤ粒子。
【請求項３】前記カーボンブラックは、ＢＥＴ法によ
る比表面積が２００〜１５００m²／g である請求項１ま
たは２に記載の電子写真現像用磁性キャリヤ粒子。
【請求項４】前記カーボンブラックの分散液は、さら
にノニオン性界面活性剤を用いたものである請求項１な
いし３のいずれかに記載の電子写真現像用磁性キャリヤ
粒子。
【請求項５】前記ノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値
５〜２０のポリオキシエチレン系界面活性剤である請求
項４に記載の電子写真現像用磁性キャリヤ粒子。
【請求項６】前記樹脂被覆の厚さは、０．１〜５μm
である請求項１ないし５のいずれかに記載の電子写真現
像用磁性キャリヤ粒子。