JPH0534350B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0534350B2 JPH0534350B2 JP1260340A JP26034089A JPH0534350B2 JP H0534350 B2 JPH0534350 B2 JP H0534350B2 JP 1260340 A JP1260340 A JP 1260340A JP 26034089 A JP26034089 A JP 26034089A JP H0534350 B2 JPH0534350 B2 JP H0534350B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction mixture
- copper
- cupric
- compound
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 235000019401 acetone peroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract 6
- 239000000011 acetone peroxide Substances 0.000 claims description 35
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 17
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical class [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical class [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L Oxine-copper Chemical compound [Cu+2].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZTLXICJMNFREPA-UHFFFAOYSA-N 3,3,6,6,9,9-hexamethyl-1,2,4,5,7,8-hexaoxonane Chemical compound CC1(C)OOC(C)(C)OOC(C)(C)OO1 ZTLXICJMNFREPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 4
- BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC=C1 BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- WYTRYIUQUDTGSX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(O)CC1=CC=CC=C1 WYTRYIUQUDTGSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- LZJJVTQGPPWQFS-UHFFFAOYSA-L copper;propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O LZJJVTQGPPWQFS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/36—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in compounds containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、アセトンペルオキシドの分解方法に
関する。
関する。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］
特に、アセトンを過酸化水素のような酸化剤に
接触させてフエノール及びジフエノールを製造す
るための所定の方法において、アセトンペルオキ
シドが生成することが知られている。
接触させてフエノール及びジフエノールを製造す
るための所定の方法において、アセトンペルオキ
シドが生成することが知られている。
従つて、フエノールをクメンから工業的に合成
する際、反応の終りに、アセトンペルオキシドが
フエノール、アセトン及び副生成物、例えば２−
フエニル−２−プロパノールから発生する。該方
法のフエノールの生産性を改善する試みは価値が
あり、特に２−フエニル−２−プロパノールをク
メニルヒドロペルオキシドに酸化することが要望
されており、クメニルヒドロペルオキシドは自ら
フエノールとアセトンに分裂する。この酸化は、
フランス特許第1077475号に記載されているよう
に、特に過酸化水素を添加することにより実施し
得、該添加はアセトンペルオキシドの生成をもた
らす。
する際、反応の終りに、アセトンペルオキシドが
フエノール、アセトン及び副生成物、例えば２−
フエニル−２−プロパノールから発生する。該方
法のフエノールの生産性を改善する試みは価値が
あり、特に２−フエニル−２−プロパノールをク
メニルヒドロペルオキシドに酸化することが要望
されており、クメニルヒドロペルオキシドは自ら
フエノールとアセトンに分裂する。この酸化は、
フランス特許第1077475号に記載されているよう
に、特に過酸化水素を添加することにより実施し
得、該添加はアセトンペルオキシドの生成をもた
らす。
同様に、EP−Ａ−21848号に記載されているよ
うにヒドロキノンをジイソプロピルベンゼンから
製造する方法において、生産性を改善するため関
心事が再び見出され、溶液には所定の副生成物を
ジイソプロピルベンゼンビス（ヒドロペルオキシ
ド）に酸化するために過酸化水素が添加してあ
る。これは上記のように反応媒体中でアセトンペ
ルオキシドの生成を導く。
うにヒドロキノンをジイソプロピルベンゼンから
製造する方法において、生産性を改善するため関
心事が再び見出され、溶液には所定の副生成物を
ジイソプロピルベンゼンビス（ヒドロペルオキシ
ド）に酸化するために過酸化水素が添加してあ
る。これは上記のように反応媒体中でアセトンペ
ルオキシドの生成を導く。
アセトンペルオキシドが生成する別の方法の例
は、フランス特許公開第2523575号に記載されて
いる、アセトン媒体中、合成ゼオライトの存在
下、過酸化水素によるフエノール、置換フエノー
ルまたはフエノールエーテルのヒドロキシル化の
ための方法である。この方法は、ジフエノール、
置換ジフエノールまたは置換フエノールの製造を
可能にする。ここに、反応の間に生成しまたは溶
媒として用いたアセトンを蒸留する間及びフエノ
ールまたは生成したジフエノールを蒸留する間
に、過酸化水素のような酸化剤とアセトンとの反
応によつて生成したアセトンペルオキシドは蒸留
残渣中で部分的に濃縮されるかあるいは部分的に
伴出されて装置の様々な部分で結晶化することこ
とになる。
は、フランス特許公開第2523575号に記載されて
いる、アセトン媒体中、合成ゼオライトの存在
下、過酸化水素によるフエノール、置換フエノー
ルまたはフエノールエーテルのヒドロキシル化の
ための方法である。この方法は、ジフエノール、
置換ジフエノールまたは置換フエノールの製造を
可能にする。ここに、反応の間に生成しまたは溶
媒として用いたアセトンを蒸留する間及びフエノ
ールまたは生成したジフエノールを蒸留する間
に、過酸化水素のような酸化剤とアセトンとの反
応によつて生成したアセトンペルオキシドは蒸留
残渣中で部分的に濃縮されるかあるいは部分的に
伴出されて装置の様々な部分で結晶化することこ
とになる。
従つて、潜在的に爆発する危険性がある。
［課題を解決するための手段］
本発明の目的は、場合により反応混合物の少な
くとも一種の構成成分を蒸留する前に、反応混合
物中のアセトンペルオキシドを分解するための方
法を提供することにある。
くとも一種の構成成分を蒸留する前に、反応混合
物中のアセトンペルオキシドを分解するための方
法を提供することにある。
更に詳細には、本発明は、特にフエノール、ジ
フエノールまたはフエノール誘導体から得られる
反応混合物中に存在するアセトンペルオキシドを
分解するための方法であつて、 上記反応混合物のPHを４〜８の値に至らせ、銅
の化合物を上記混合物に加え、 そして上記混合物を50℃〜150℃の温度に維持
することを特徴とする。
フエノールまたはフエノール誘導体から得られる
反応混合物中に存在するアセトンペルオキシドを
分解するための方法であつて、 上記反応混合物のPHを４〜８の値に至らせ、銅
の化合物を上記混合物に加え、 そして上記混合物を50℃〜150℃の温度に維持
することを特徴とする。
実施する方法の段階の順序は自在に変えること
ができ、 例えば、銅化合物を添加し、その後、PHを調製
しそして加熱することができ、 また、PHを調節し、加熱し、その後、銅化合物
を添加することもでき、 また、PHを調節し、銅化合物を添加し、その後
加熱することもできる。
ができ、 例えば、銅化合物を添加し、その後、PHを調製
しそして加熱することができ、 また、PHを調節し、加熱し、その後、銅化合物
を添加することもでき、 また、PHを調節し、銅化合物を添加し、その後
加熱することもできる。
アセトンペルオキシドは、主に、２つの化合物
すなわち、２分子のアセトンから形成された２量
体、３分子のアセトンから形成された３量体より
構成される。
すなわち、２分子のアセトンから形成された２量
体、３分子のアセトンから形成された３量体より
構成される。
主に、フエノールまたはジフエノール、アセト
ン、小量の水及び比較的小量の種々の副生成物よ
り構成される媒体中、PHの測定は殆ど不可能であ
り且つ意義がない。
ン、小量の水及び比較的小量の種々の副生成物よ
り構成される媒体中、PHの測定は殆ど不可能であ
り且つ意義がない。
従つて、本明細書において、PHの語は測定され
る条件を定義しつつ用いる。
る条件を定義しつつ用いる。
反応混合物のPHを、上記反応混合物２cm3及び水
10cm3から人為的に構成した混合物中で測定される
PHとして定義する。
10cm3から人為的に構成した混合物中で測定される
PHとして定義する。
従つて、本明細書中に与えたすべつのPHの表示
は上記のようにして測定した値に対応し、このこ
のは毎回詳細に述べない。
は上記のようにして測定した値に対応し、このこ
のは毎回詳細に述べない。
PH５〜７で運転するときに最良の結果が得られ
る。
る。
アセトンペルオキシドの形成に通じる種々の方
法は酸触媒の存在下で実行される。
法は酸触媒の存在下で実行される。
従つて、均質の酸触媒を用いる方法に関して、
処理すべき反応混合物のPHを上記の値に調製する
ことは一般に上記反応混合物の温度を中和して実
行される。
処理すべき反応混合物のPHを上記の値に調製する
ことは一般に上記反応混合物の温度を中和して実
行される。
この中和は普通に用いられる任意の知られた方
法に従い実行することができる。
法に従い実行することができる。
実際、極めて単純な方法は、例えば、苛性ソー
ダの水溶液を用いることである。
ダの水溶液を用いることである。
均質な酸触媒（例えばチタンシリカライト）を
用いる方法に関して、PHの調節は酸溶液を用いて
実行する。
用いる方法に関して、PHの調節は酸溶液を用いて
実行する。
本発明の方法において用いることができる銅化
合物は処理すべき反応混合物中少なくとも一部が
可溶性である第１銅化合物または第２銅化合物で
ある。
合物は処理すべき反応混合物中少なくとも一部が
可溶性である第１銅化合物または第２銅化合物で
ある。
媒体が酸化特性を有することを考慮すると、導
入された銅の酸化がどんな程度であつても、銅は
本質的に第２銅の形である。このため、本明細書
は第２銅化合物を記載する。
入された銅の酸化がどんな程度であつても、銅は
本質的に第２銅の形である。このため、本明細書
は第２銅化合物を記載する。
処理すべき混合物中少なくとも一部が可溶性で
ある銅化合物として、例えば、酢酸第２銅、プロ
ピオン酸第２銅のようなカルボン酸第２銅、ヘキ
サン酸第２銅、オクタン酸第２銅及び安息香酸第
２銅並びに塩化第２銅のようなハロゲン化第２銅
を特に挙げることができる。所定の場合、反応媒
体中に水が存在すると硫酸銅または硝酸銅のよう
な他の銅塩を用いることが可能である。酢酸銅は
特別に好適である。
ある銅化合物として、例えば、酢酸第２銅、プロ
ピオン酸第２銅のようなカルボン酸第２銅、ヘキ
サン酸第２銅、オクタン酸第２銅及び安息香酸第
２銅並びに塩化第２銅のようなハロゲン化第２銅
を特に挙げることができる。所定の場合、反応媒
体中に水が存在すると硫酸銅または硝酸銅のよう
な他の銅塩を用いることが可能である。酢酸銅は
特別に好適である。
最もよくある場合として、もし処理すべき反応
混合物のPH調節が第２銅化合物を添加する前に行
なわれると、混合物の酸度の中和の間に形成され
る塩は第２銅化合物を導入する前に例えば過に
よつて物理し得る。
混合物のPH調節が第２銅化合物を添加する前に行
なわれると、混合物の酸度の中和の間に形成され
る塩は第２銅化合物を導入する前に例えば過に
よつて物理し得る。
本方法に用いられる第２銅化合物の量は広い範
囲内で変えることができる。
囲内で変えることができる。
通常、アセトンペルオキシド１モル当たり0.05
〜５モルの第２銅化合物を用いる。
〜５モルの第２銅化合物を用いる。
好ましくは、第２銅化合物／アセトンペルオキ
シドのモル比は0.1〜２である。
シドのモル比は0.1〜２である。
アセトンペルオキシドの分解が実施される温度
は60〜130℃が好ましい。
は60〜130℃が好ましい。
一般に、処理すべき反応混合物中を最も揮発性
の化合物の蒸発を避けるために、この方法を閉じ
た反応器中で実施し、従つて種々の試薬が自然に
発生する圧力下で実施する。
の化合物の蒸発を避けるために、この方法を閉じ
た反応器中で実施し、従つて種々の試薬が自然に
発生する圧力下で実施する。
処理時間の長さは温度に依存する。処理時間は
数分〜約10時間に変えることができる。これらの
処理時間は、温度及びアセトンペルオキシド含有
量に依存するので処理時間自体において臨界的で
はない。
数分〜約10時間に変えることができる。これらの
処理時間は、温度及びアセトンペルオキシド含有
量に依存するので処理時間自体において臨界的で
はない。
なお、２種のアセトンペルオキシドは別々に振
る舞う。
る舞う。
操作をPH４〜８で実施する限り、２量体は比較
的低温度でさえ第２銅化合物の作用により分解す
る。３量体の分解は、上記の温度条件、４〜８に
あるPH及び第２銅化合物を使用してかあるいは銅
化合物の不存在下にて酸性PH（４未満）での加熱
を使用してかのいずれかを必要とする。
的低温度でさえ第２銅化合物の作用により分解す
る。３量体の分解は、上記の温度条件、４〜８に
あるPH及び第２銅化合物を使用してかあるいは銅
化合物の不存在下にて酸性PH（４未満）での加熱
を使用してかのいずれかを必要とする。
従つて、方法の種々の特徴（温度、PH、第２銅
化合物）を組合わせることによりアセトンペルオ
キシドを全て除去することが可能になる。
化合物）を組合わせることによりアセトンペルオ
キシドを全て除去することが可能になる。
２種のアセトンペルオキシドの振る舞いが相違
することは、方法を、処理すべき反応混合物を必
要はPHに至らせ、第２銅化合物を加えそして該混
合物を選択した温度に至らせる間の段階において
かあるいは、処理すべき反応混合物を４未満のPH
で、数分間から数時間で、銅化合物の存在下また
は不存在下で加熱を始め、そして反応混合物の冷
却後、PHを４〜８の必要な値に調製しそして、場
合によりもしまだ銅化合物を導入していないなら
銅化合物を加え、最後に上記と同じ温度またはそ
れより高い温度に再び加熱を始めることにある二
つの連続段階においてかのいずれかで実施できる
こと意味する。
することは、方法を、処理すべき反応混合物を必
要はPHに至らせ、第２銅化合物を加えそして該混
合物を選択した温度に至らせる間の段階において
かあるいは、処理すべき反応混合物を４未満のPH
で、数分間から数時間で、銅化合物の存在下また
は不存在下で加熱を始め、そして反応混合物の冷
却後、PHを４〜８の必要な値に調製しそして、場
合によりもしまだ銅化合物を導入していないなら
銅化合物を加え、最後に上記と同じ温度またはそ
れより高い温度に再び加熱を始めることにある二
つの連続段階においてかのいずれかで実施できる
こと意味する。
その後、本発明に従う方法で処理した反応混合
物を、生成物用に通常用いる種々の分離段階にか
け得る。かかる段階は、例えば、蒸留または再結
晶を含む。
物を、生成物用に通常用いる種々の分離段階にか
け得る。かかる段階は、例えば、蒸留または再結
晶を含む。
実施例 １
アセトンペルオキシドを含有する反応混合物の
製造法方法 クメンの酸化によりフエノールを合成する状況
においては、濃縮後、本質的にクメニルヒドロペ
ルオキシド（CHPO）及び２−フエニル−２−プ
ロパノールを含有する粗酸化生成物が得られる。
製造法方法 クメンの酸化によりフエノールを合成する状況
においては、濃縮後、本質的にクメニルヒドロペ
ルオキシド（CHPO）及び２−フエニル−２−プ
ロパノールを含有する粗酸化生成物が得られる。
この粗酸化生成物を、２−フエニル−２−プロ
パノールをCHPOに酸化するために必要な量の70
重量％のH2O2水溶液を加えた後、CHPOをフエ
ノールとアセトンとに酸分裂するための操作にか
けた。
パノールをCHPOに酸化するために必要な量の70
重量％のH2O2水溶液を加えた後、CHPOをフエ
ノールとアセトンとに酸分裂するための操作にか
けた。
CHPOの分裂を、酸化生成物及び濃硫酸を同時
にオーバフローパイプを装着したステンレス鋼の
反応器に注入して実施した。
にオーバフローパイプを装着したステンレス鋼の
反応器に注入して実施した。
この酸分裂操作を実施した反応器は、反応によ
り発生した熱量の除去を可能にするために、温度
調節器付きの浴に結合した冷却ジヤケツトを装着
する。
り発生した熱量の除去を可能にするために、温度
調節器付きの浴に結合した冷却ジヤケツトを装着
する。
分裂条件
H2O2／２−フエニル−２−プロパノールのモ
ル比は１ H2SO4／粗酸化生成物の重量比は1.25％維持温
度57℃ 反応器中の平均滞留時間は7.4分 最終酸化生成物を気相クロマトグラフイーによ
り測定する。
ル比は１ H2SO4／粗酸化生成物の重量比は1.25％維持温
度57℃ 反応器中の平均滞留時間は7.4分 最終酸化生成物を気相クロマトグラフイーによ
り測定する。
主な化合物（フエノール及びアセトン）以外に
以下のものが見出される。
以下のものが見出される。
●アセトンペルオキシド２量体：0.4200重量％
（検出限界：0.0020％） ●アセトンペルオキシド３量体：0.0400重量％
（検出限界：0.0100％） 実施例 ２ 実施例１中で製造した酸化生成物中のアセトン
ペルオキシドの分解 実施例１で記載した最終酸化生成物の20ｇを還
流コンデンサーを装置する耐圧性の30cm3のガラス
フラスコ中に充填する。
（検出限界：0.0020％） ●アセトンペルオキシド３量体：0.0400重量％
（検出限界：0.0100％） 実施例 ２ 実施例１中で製造した酸化生成物中のアセトン
ペルオキシドの分解 実施例１で記載した最終酸化生成物の20ｇを還
流コンデンサーを装置する耐圧性の30cm3のガラス
フラスコ中に充填する。
混合物を、30分間、57℃に加熱して、その後、
試験物を冷却して、混合物を7.7Nの苛性ソーダ
溶液を用いてPH5.6（本明細書中に定義したような
PH）に中和する。
試験物を冷却して、混合物を7.7Nの苛性ソーダ
溶液を用いてPH5.6（本明細書中に定義したような
PH）に中和する。
その後、酢酸第２銅0.014ｇを加える。
該混合物を自然に発生する圧力下で20分間攪拌
しながら110℃で加熱する。
しながら110℃で加熱する。
気相クロマトグラフイー（GC）測定により、
アセトンペルオキシド２量体及びアセトンペルオ
キシド３量体が全て消失した（上記検出限界内の
測定で）ことを確認する。
アセトンペルオキシド２量体及びアセトンペルオ
キシド３量体が全て消失した（上記検出限界内の
測定で）ことを確認する。
実施例 ３
実施例１において製造した酸化生物中のアセト
ンペルオキシドの分解 PHを5.7に調節し酢酸第２銅を添加した後、加
熱段階を修正して、実施例２を繰り返す。混合物
を、自然に発生する圧力下で、１時間45分攪拌し
ながら73℃に加熱する。
ンペルオキシドの分解 PHを5.7に調節し酢酸第２銅を添加した後、加
熱段階を修正して、実施例２を繰り返す。混合物
を、自然に発生する圧力下で、１時間45分攪拌し
ながら73℃に加熱する。
アセトンペルオキシド２量体及びアセトンペル
オキシド３量体が全て消失した（上記検出限界内
で）ことをGC測定によつて確認する。
オキシド３量体が全て消失した（上記検出限界内
で）ことをGC測定によつて確認する。
実施例 ４
実施例１において製造した酸化生成物中のアセ
トンペルオキシドの分解 実施例１で記載した最終酸化生成物の20ｇを耐
圧性の30cm3のガラスフラスコ中に充填する。
トンペルオキシドの分解 実施例１で記載した最終酸化生成物の20ｇを耐
圧性の30cm3のガラスフラスコ中に充填する。
濃縮した（7.7N）苛性ソーダを、PHが5.8（本明
細書中に定義した条件下で測定した）に達するま
で加える。
細書中に定義した条件下で測定した）に達するま
で加える。
形成した硫酸ナトリウムを別し、酢酸銅0.01
ｇ（0.1134ミリモル）を加える。
ｇ（0.1134ミリモル）を加える。
混合物を、自然に発生する圧力下で、１時間30
分間攪拌しながら110℃に加熱する。
分間攪拌しながら110℃に加熱する。
アセトンペルオキシド２量耐及びアセトンペル
オキシド３量体が全て消失した（上記検出限界内
で）ことをGC測定により確認する。
オキシド３量体が全て消失した（上記検出限界内
で）ことをGC測定により確認する。
比較試験Ａ
実施例２を繰り返すが、酢酸銅を試験開始時に
酸化生成物に充填し、PH値（1.6）を修正しない。
酸化生成物に充填し、PH値（1.6）を修正しない。
混合物を、自然に発生する圧力下で、１時間攪
拌しながら57℃で加熱した。
拌しながら57℃で加熱した。
GC測定により、以下のものが最終反応混合物
中に見出される。
中に見出される。
●アセトンペルオキシド２量体0.3990％（処理前
に存在する量の約95％） ただし、アセトンペルオキシド３量体は（上記
検出限界内で）消失していた。
に存在する量の約95％） ただし、アセトンペルオキシド３量体は（上記
検出限界内で）消失していた。
実施例５
アセトンペルオキシドを含有する反応混合物の
製造 以下のものを中央攪拌機及び滴下漏斗を備えた
500cm3の３ツ口ガラスフラスコ中に充填する。
製造 以下のものを中央攪拌機及び滴下漏斗を備えた
500cm3の３ツ口ガラスフラスコ中に充填する。
●フエノール100ｇ（1.064モル）
●アセトン78ｇ
●TiO2：SiO2のモル比約３％を有するチタンシ
リカライト（フランス特許第2471950号に従い
製造した） 混合物を攪拌して80℃に加熱し、その後36％
（重量／容量）のH2O2の水溶液20cm3（0.2モル）
を導入する。H2O2が消費されたとき、触媒を
過により分離した。気相クロマトグラフイー
（GC）により、反応混合物5A中以下のものが主
な化合物（変形してないフエノール、アセトン、
ジフエノール）とともに見出される。
リカライト（フランス特許第2471950号に従い
製造した） 混合物を攪拌して80℃に加熱し、その後36％
（重量／容量）のH2O2の水溶液20cm3（0.2モル）
を導入する。H2O2が消費されたとき、触媒を
過により分離した。気相クロマトグラフイー
（GC）により、反応混合物5A中以下のものが主
な化合物（変形してないフエノール、アセトン、
ジフエノール）とともに見出される。
●アセトンペルオキシド２量体0.0065重量％
●アセトンペルオキシド３量体0.0200重量％
上で用いた触媒を回収し、引き続き２回の新た
なフエノールのヒドロキシル化操作に用いる。こ
れらの二つの試験、すなわち5B及び5Cにおいて
アセトンペルオキシドをGCにより測定する。
なフエノールのヒドロキシル化操作に用いる。こ
れらの二つの試験、すなわち5B及び5Cにおいて
アセトンペルオキシドをGCにより測定する。
試験5B
●アセトンペルオキシド２量体0.0170重量％
●アセトンペルオキシド３量体0.0250重量％
試験5C
●アセトンペルオキシド２量体0.0340重量％
●アセトンペルオキシド３量体0.0650重量％
実施例 ６
実施例５で製造した反応混合物5Cの18ｇを実
施例２に記載した装置中に充填する。
施例２に記載した装置中に充填する。
PH（本明細書中で定義した条件の下で測定し
た）を5.2の値に至せる。
た）を5.2の値に至せる。
その後、酢酸銅0.028ｇを加え、自然に発生す
る圧力下で、１時間、110℃に加熱する。
る圧力下で、１時間、110℃に加熱する。
アセトンペルオキシド２量体及びアセトンペル
オキシド３量体が全てが消失した（上記検出限界
内で）ことをGC測定により確認する。
オキシド３量体が全てが消失した（上記検出限界
内で）ことをGC測定により確認する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フエノール、ジフエノールまたはフエノール
誘導体の合成から特に得られる反応混合物中に存
在するアセトンペルオキシドの分解方法であつ
て、 上記反応混合物のPHを４〜８の値に至らせ、銅
化合物を上記混合物を加え、 そして上記混合物を50〜150℃の温度に維持す
ることを特徴とする上記分解方法。 ２ 銅化合物が処理すべき反応混合物中少なくと
も部分的に溶解する第１銅または第２銅の化合物
から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の
方法。 ３ 銅化合物がカルボン酸第２銅、ハロゲン化第
２銅、硫酸銅及び硝酸銅から選ばれることを特徴
とする請求項１または２に記載の方法。 ４ 用いる銅化合物が酢酸第２銅であることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の方
法。 ５ アセトンペルオキシド１モル当たり0.05〜５
モルの銅化合物を用いる請求項１〜４のいずれか
一項に記載の方法。 ６ 処理すべき反応混合物のPHを５〜７に調節す
ることを特徴とする請求項１から５のいずれか一
項に記載の方法。 ７ 60〜130℃で実行する請求凍１〜６のいずれ
か一項に記載の方法。 ８ 処理すべき反応混合物を必要なPHに至らせ、
第２銅化合物を加えそして混合物を選択した温度
に至らせることを特徴とする請求項１〜７のいず
れか一項に記載の方法。 ９ 処理すべき反応混合物を、銅化合物の存在ま
たは不存在下で、４未満のPHで数分間から数時間
加熱し、冷却後PHを４〜８の必要な値に調節しそ
して場合によりもし銅化合物がまだ導入されてい
ないならば銅化合物を加え、最後に上記と同温度
またはそれより高い温度に加熱を再び始めること
を特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載
の方法。 １０ 処理すべき反応混合物が、フエノールの合
成のためのクメンの酸化から、ヒドロキノンの合
成のための１，４−ジイソプロピルベンゼンの酸
化から、またはジフエノール、置換ジフエノー
ル、若しくは置換フエノールの合成のためのフエ
ノール、置換フエノール若しくはフエノールエス
テルのヒドロキシル化から生じることを特徴とす
る請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR88/14360 | 1988-10-14 | ||
| FR8814360A FR2637891B1 (fr) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | Procede de destruction des peroxydes d'acetone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02169568A JPH02169568A (ja) | 1990-06-29 |
| JPH0534350B2 true JPH0534350B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=9371545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1260340A Granted JPH02169568A (ja) | 1988-10-14 | 1989-10-06 | アセトンペルオキシドの分解方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5003109A (ja) |
| EP (1) | EP0365440B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02169568A (ja) |
| AT (1) | ATE91278T1 (ja) |
| DE (1) | DE68907463D1 (ja) |
| FR (1) | FR2637891B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69218465T2 (de) * | 1991-01-11 | 1997-07-03 | Toshiba Kawasaki Kk | Adapter zur Versorgung eines transportablen Funktelefons mit Spannung |
| DE10110392A1 (de) * | 2001-03-03 | 2002-09-12 | Phenolchemie Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Phenolen |
| US8092622B1 (en) * | 2006-04-05 | 2012-01-10 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Degradation of TATP, TNT, and RDX using mechanically alloyed metals |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3161685A (en) * | 1964-12-15 | Process for the preparation of halo- | ||
| DE637653C (de) * | 1933-10-24 | 1936-11-02 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Kamera mit schwenkbarem Objektiv |
| BE637653A (ja) * | 1963-09-19 | |||
| BE777013A (nl) * | 1970-12-30 | 1972-06-21 | Shell Int Research | Werkwijze voor de ontleding van organische peroxyverbindingen |
| JPS6010010B2 (ja) * | 1978-11-29 | 1985-03-14 | 三井東圧化学株式会社 | 酸化反応溶剤及び高沸点生成物の回収方法 |
| JPS6010015B2 (ja) * | 1978-11-29 | 1985-03-14 | 三井東圧化学株式会社 | 回収溶剤の精製方法 |
| JPS55143965A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of aromatic hydroperoxide |
| SU981247A1 (ru) * | 1980-07-21 | 1982-12-15 | Предприятие П/Я В-8333 | Способ очистки сточных вод от органических перекисей |
| DE3863958D1 (de) * | 1987-04-09 | 1991-09-05 | Mitsui Petrochemical Ind | Katalysatoren fuer die katalytische pyrolyse von phenoldestillationsrueckstaenden und verfahren fuer die wiedergewinnung der nuetzlichen stoffe durch die pyrolyse derselben. |
-
1988
- 1988-10-14 FR FR8814360A patent/FR2637891B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-10-06 JP JP1260340A patent/JPH02169568A/ja active Granted
- 1989-10-09 EP EP89420382A patent/EP0365440B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-09 DE DE8989420382T patent/DE68907463D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-09 AT AT89420382T patent/ATE91278T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-10-16 US US07/421,939 patent/US5003109A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02169568A (ja) | 1990-06-29 |
| ATE91278T1 (de) | 1993-07-15 |
| EP0365440A1 (fr) | 1990-04-25 |
| DE68907463D1 (de) | 1993-08-12 |
| FR2637891A1 (fr) | 1990-04-20 |
| FR2637891B1 (fr) | 1991-05-10 |
| US5003109A (en) | 1991-03-26 |
| EP0365440B1 (fr) | 1993-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0288582B1 (en) | Process for producing alkyl group-substituted aromatic hydrocarbons | |
| KR870000056B1 (ko) | 사이클로 헥사놀 및 사이클로 헥사논의 제조방법 | |
| JPS62114922A (ja) | フエノ−ルとアセトンおよびメチルエチルケトンとの製造法 | |
| US5008469A (en) | Process for producing tetrabromobisphenol A | |
| JPH0920699A (ja) | フェノールの製造方法 | |
| JPS5858332B2 (ja) | フエノ−ルの製造法 | |
| IE51526B1 (en) | Process for the manufacture of beta-hydroxybutyric acid and its oligocondensates | |
| JPH0534350B2 (ja) | ||
| JPS6353979B2 (ja) | ||
| JP2500977B2 (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| US4897482A (en) | Process for the preparation of oligomeric 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline | |
| RU2312855C2 (ru) | Способ получения продукта, содержащего гидропероксид алкиларила, способ получения гидроксида алкиларила и способ получения алкениларила | |
| JPS585890B2 (ja) | 多価フエノ−ルの製造法 | |
| US4198528A (en) | Preparation of di-tertiary peroxides | |
| RU2312098C1 (ru) | Способ получения высших жирных хлорированных кислот | |
| US4455440A (en) | Method for producing 1,3,5-triisopropylbenzene trihydroperoxides | |
| JP2713014B2 (ja) | カプロラクタムの製法 | |
| JP5000354B2 (ja) | ジヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 | |
| JP4210600B2 (ja) | モノクロル酢酸の製造方法 | |
| US4028420A (en) | Process for the preparation of hex-2-enal | |
| JPH06211821A (ja) | オレフィン化合物のエポキシ化方法 | |
| JPH0112737B2 (ja) | ||
| EP0318591B1 (en) | Process for preparing dihydroxynaphthalene | |
| EP0278845A2 (fr) | Procédé de préparation d'hydroxybiphenyles | |
| JPH0316937B2 (ja) |