JPH05339384A - 吸水性材料および吸水性成形品の製造方法 - Google Patents

吸水性材料および吸水性成形品の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 イオン性水溶液に対しても吸水能が高く、ま
た熱可塑成形、二次加工も可能な吸水性材料、およびそ
の成形品を提供する。 【構成】 活性水素基を２個有する有機化合物にエチレ
ンオキシドを主体とするアルキレンオキシドを付加重合
せしめたポリアルキレンオキシド化合物と、多価カルボ
ン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸の低級ア
ルキルエステルまたはジイソシアネートとを反応させて
得られる重量平均分子量１０，０００以上の親水性高分
子量化合物に、電離性放射線または紫外線を照射して架
橋させ吸水性とする。 【効果】 イオン性水溶液に対しても吸水能が高く、ま
た安定した熱可塑成形が可能なので製造容易であり、ヒ
ートシールなどの二次加工も可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な吸水性材料、およ
び吸水性成形品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、高吸水性ポリマは、生理用品、お
むつなどの衛生関係、保水剤などの農園芸関係、その他
吸水性を利用する各種用途に使用され、その有用性は一
般の認めるところとなっている。吸水性ポリマとしては
ポリアクリル酸塩系、澱粉系、セルロース系などが知ら
れ、形態として粉末、繊維状のものがよく知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのポリ
マは、イオン交換水に対しては十分な吸水能を示すが、
イオン性水溶液中での吸水能は著しく低下する。ところ
が、これら吸水性ポリマのほとんどは、イオン性水溶液
との関連で使用されるため、イオン性水溶液中での吸水
能の向上は当該技術分野の大きな課題となっている。
【０００４】また、これらの吸水性ポリマは、ポリマ単
独ではシートなどの形にすることができず、粉末などの
ままで使用するので、紙や不織布などの繊維質基材に分
散保持させる必要があり、製品の製造が面倒である。ま
た、高い吸水性が得にくく、延伸や複合化などの二次加
工性にも乏しい。
【０００５】その解決策として、吸水性ポリマ自身の形
態を成形品に加工するものもあるが、その種類は限ら
れ、二次加工性を満足する物性を与えるものは未だ得ら
れておらず、かつその吸水能が十分でないのが現状であ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、イオン交換
水、イオン性水溶液を問わず十分な吸水能を示し、また
熱可塑成形により成形することができ、二次加工性に優
れた成形品を提供するものであって、その特徴は、活性
水素基を２個有する有機化合物にエチレンオキシドを主
体とするアルキレンオキシドを付加重合せしめたポリア
ルキレンオキシド化合物と、多価カルボン酸、多価カル
ボン酸無水物、多価カルボン酸の低級アルキルエステル
またはジイソシアネートとを反応させて得られる重量平
均分子量１０，０００以上の親水性高分子量化合物に、
電離性放射線または紫外線を照射して架橋してなる吸水
性材料、並びに前記親水性高分子量化合物を成形した
後、電離性放射線または紫外線を照射して架橋すること
を特徴とする吸水性成形品の製造方法にある。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明に使
用される親水性高分子量化合物は、ポリアルキレンオキ
シド化合物と多価カルボン酸などを反応させたものであ
るが、ここでポリアルキレンオキシド化合物は、活性水
素を２個有する化合物にエチレンオキシドを主体とする
アルキレンオキシドを付加したものである。
【０００８】活性水素を２個有する化合物としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、アニ
リン、ビスフエノールＡなどが挙げられる。
【０００９】またこれに付加するエチレンオキシドを主
体とするアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド単独、あるいはエチレンオキシドを主成分としこれに
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキ
シド、α−オレフインエポキシド、グリシジルエーテル
類などを混合したものが挙げられる。
【００１０】アルキレンオキシドの付加重合は公知の方
法で行われるが、エチレンオキシドと他のアルキレンオ
キシドの付加方法は、混合によるもの、ブロツクで重合
するものなど適宜選択できる。ポリアルキレンオキシド
化合物の重量平均分子量は１００以上とするのがよい。
【００１１】このポリアルキレンオキシド化合物と反応
させる多価カルボン酸としては、例えばフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、フマル酸、マロ
ン酸、マレイン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ピロメリ
ツト酸などのカルボン酸が挙げられる。またそれらの無
水物あるいはその低級アルキルエステルも用いることが
できる。
【００１２】低級アルキルエステルとしては、メチルエ
ステル、ジメチルエステル、ジエチルエステルなどが挙
げられる。最も好ましい具体例としては、ジメチルテレ
フタレート、ジメチルフタレート、ジメチルイソフタレ
ート、ジメチルセバケート、無水ピロメリツト酸であ
る。この重合反応は、１２０〜２５０℃、１０-4〜７６
０Ｔｏｒｒの条件で行うのが好ましい。
【００１３】またポリアルキレンオキシド化合物と反応
させる化合物としてはジイソシアネートを用いることも
でき、具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、４，４−メチレン−ビス−（シクロヘキ
シルイソシアネート）などが挙げられる。
【００１４】このウレタン化反応は、例えばポリアルキ
レンオキシドとジイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ等量比
１．５〜０．５の範囲で混合し、８０〜１５０℃、１〜
５時間行うことにより得られる。
【００１５】該高分子量化合物は、重量平均分子量が１
０，０００以上であることが好ましく、１０，０００よ
りも低い場合には機械強度が低く、また二次加工性に劣
るため好ましくない。
【００１６】該高分子量化合物は、粉末状、ペレツト状
などの形態のままで後述の電離性放射線または紫外線照
射に付して架橋させ、そのまま吸水性材料として使用す
ることもできるし、また用途に適合させるため前記以外
の形態で使用することもできる。
【００１７】成形は、熱可塑成形により実施することが
できる。即ち、該高分子量化合物を溶融し、フイルム、
シート、板、管状体、その他所望の形状に形成した後冷
却する。成形手段としては、一般に知られているポリエ
チレンやポリ塩化ビニルなどのポリマと同じ方法を採用
することができ、フイルム・シート状に成形する場合に
は押出成形、カレンダ成形などによればよく、その他の
成形品であれば、それ以外に射出成形、プレス成形など
がある。成形温度は、一般に８０〜１５０℃の範囲であ
る。
【００１８】上記高分子量化合物は、主として結晶化度
が低いことに起因すると考えられるが、エチレンオキシ
ドのみからなるポリマと比較すると、押出成形などの際
に延展性がよく安定した熱可塑成形を行うことができ
る。
【００１９】このようにして得られた成形品は水溶性で
あるので、これに電離性放射線または紫外線を照射して
架橋させ、不溶化する。電離性放射線としては、電子
線、γ線、Ｘ線などが用いられる。電離性放射線の照射
量は、吸収線量で０．５〜２０Ｍｒａｄの範囲が適当で
ある。０．５Ｍｒａｄよりも小さい場合は、成形品は水
溶性のままで吸水性を示さず、２０Ｍｒａｄよりも大き
いと吸水倍率が極端に小さくなり好ましくない。ここで
いう吸水倍率とは、成形品が十分吸水した後の成形品重
量を、吸水前の重量で割った比率のことである。
【００２０】
【実施例】
（実施例１）エチレングリコールにエチレンオキシドを
付加せしめたポリエチレングリコール（重量平均分子量
１０，０００）１００重量部にジメチルテレフタレート
２．２重量部を配合し、ポリエステル化反応して重量平
均分子量１３０，０００の親水性高分子量化合物（以
下、化合物という）を得た後、単軸押出機によりＴダイ
温度９０℃の条件下で押出し、厚さ１００μｍのキヤス
トシートを採取した。
【００２１】押出成形は、薄肉のシートであるにもかか
わらず、溶融樹脂が伸びやすいため破断がなく、また表
面状態も平滑で光沢があるしなやかなシートが得られ
た。
【００２２】そのシートに電子線照射装置で加速電圧２
００ｋＶ、吸収線量３Ｍｒａｄで照射を行い、吸水性シ
ートを得た。吸水倍率は、イオン性水溶液である生理食
塩水中で３０倍を示し、また蒸留水中でも同じ結果を示
した。
【００２３】また２３℃で引張り強度３００ｋｇ／ｃｍ
2 、伸び１１００％（ＪＩＳ Ｋ６７６１）を示した。
また９０℃で、１．５×１．５倍の二軸延伸が可能であ
り、さらにポリスチレンシートとのヒートシールによる
複合化も可能であった。
【００２４】（実施例２）実施例１に従って得た重量平
均分子量１３０，０００の化合物を、単軸押出機により
Ｔダイ温度９０℃の条件下で押し出し、厚さ３ｍｍの板
を採取した。その板に、γ線を２０Ｍｒａｄ照射して、
板全体を架橋させた。この板は、蒸留水中で板全体が膨
潤し８倍の吸水倍率を示した。また生理食塩水を用いて
同様な実験を行ったところ、同じ結果が得られた。
【００２５】（実施例３）ビスフエノールＡにエチレン
オキシド８５％、プロピレンオキシド１５％をブロツク
付加重合させて得たポリアルキレンオキシド化合物（重
量平均分子量２０，０００）１００重量部に、ヘキサメ
チレンジイソシアネート０．８４重量部と少量のジブチ
ルチンジラウレートを配合し、１００℃においてウレタ
ン化して重量平均分子量２５０，０００のポリマを得た
後、単軸押出機によりＴダイ温度９０℃の条件下で押し
出し、厚さ１００μｍのキヤストシートを採取した。こ
のシートにγ線を１０Ｍｒａｄ照射して架橋させ、生理
食塩水および蒸留水につけたところ１３倍の吸水倍率を
示した。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、イオン交換水、イオン
性水溶液を問わず十分な吸水能を有する吸水性材料が得
られる。またエチレンオキシドのみからなるポリマに比
べ、主として結晶化度の違いなどに起因すると考えられ
るが、熱可塑成形を安定して品質よく行うことができ、
また吸水体としてのゲルの安定性にも優れている。
【００２７】従って、成形品は繊維質基材に分散保持さ
せるなどの必要もなく、得られる成形品は二次加工が可
能である。また該重合体を架橋させたものと未架橋のも
のを適量混合させることにより吸水能の制御も可能であ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲ 7016−4Ｆ 7/00 ３０２ 7310−4Ｆ // Ｂ２９Ｃ 47/14 8016−4Ｆ Ｂ２９Ｋ 101:00

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 活性水素基を２個有する有機化合物にエ
    チレンオキシドを主体とするアルキレンオキシドを付加
    重合せしめたポリアルキレンオキシド化合物と、多価カ
    ルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸の低
    級アルキルエステルまたはジイソシアネートとを反応さ
    せて得られる重量平均分子量１０，０００以上の親水性
    高分子量化合物に、電離性放射線または紫外線を照射し
    て架橋してなる吸水性材料。
  2. 【請求項２】 活性水素基を２個有する有機化合物にエ
    チレンオキシドを主体とするアルキレンオキシドを付加
    重合せしめたポリアルキレンオキシド化合物と、多価カ
    ルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸の低
    級アルキルエステルまたはジイソシアネートとを反応さ
    せて得られる重量平均分子量１０，０００以上の親水性
    高分子量化合物を成形した後、電離性放射線または紫外
    線を照射して架橋することを特徴とする吸水性成形品の
    製造方法。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5552453A (en) * 1992-06-11 1996-09-03 Mitsubishi Plastics, Inc. Water-absorptive material and method of producing water-absorptive molded product
JP2001261841A (ja) * 2000-03-17 2001-09-26 Kansai Paint Co Ltd 含水ゲル、その製造法及びその用途

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9704288D0 (en) * 1997-03-01 1997-04-23 Smith & Nephew Hydrogels

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69033492T2 (de) * 1990-01-09 2000-12-14 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Verfahren zur Herstellung von porösen Formkörpern aus Kunstharz, von ultrafeinen Fasern und von Vliesstoffen mit ultrafeinen Fasern
US5248431A (en) * 1990-02-06 1993-09-28 Dai-Ichi Kogyo Keiyaku Co., Ltd. Metal working lubricating composition
JP3174399B2 (ja) * 1992-06-11 2001-06-11 第一工業製薬株式会社 吸水性材料および吸水性成形品の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5552453A (en) * 1992-06-11 1996-09-03 Mitsubishi Plastics, Inc. Water-absorptive material and method of producing water-absorptive molded product
JP2001261841A (ja) * 2000-03-17 2001-09-26 Kansai Paint Co Ltd 含水ゲル、その製造法及びその用途
JP4573391B2 (ja) * 2000-03-17 2010-11-04 関西ペイント株式会社 含水ゲル、その製造法及びその用途

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