JPH05337359A - Ｏ／ｗ／ｏ型の液状又はペースト状の貯蔵安定性複エマルジョン - Google Patents
Ｏ／ｗ／ｏ型の液状又はペースト状の貯蔵安定性複エマルジョンInfo
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- JPH05337359A JPH05337359A JP5043479A JP4347993A JPH05337359A JP H05337359 A JPH05337359 A JP H05337359A JP 5043479 A JP5043479 A JP 5043479A JP 4347993 A JP4347993 A JP 4347993A JP H05337359 A JPH05337359 A JP H05337359A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 Ｏ2が複エマルジョンの外側の相を形成し、
界面Ｏ1／Ｗに親水性乳化剤及び界面Ｗ／Ｏ2に疎水性乳
化剤が存在する、Ｏ1／Ｗ／Ｏ2型の液状又はペースト状
の貯蔵安定性複エマルジョンを提供する。 【構成】 該複エマルジョンは、疎水性乳化剤がＨＬＢ
値≦８を有し、かつ長鎖状の炭化水素基及びポリオキシ
アルキレン基を有するポリアクリル酸エステル又はＳｉ
原子に結合した長鎖状のアルキル基を有するポリオキシ
アルキレンポリシロキサンであり、更に親水性乳化剤が
ＨＬＢ値＞８の非イオン性乳化剤であることよりなる。 【効果】 該エマルジョンは熱に安定である。
界面Ｏ1／Ｗに親水性乳化剤及び界面Ｗ／Ｏ2に疎水性乳
化剤が存在する、Ｏ1／Ｗ／Ｏ2型の液状又はペースト状
の貯蔵安定性複エマルジョンを提供する。 【構成】 該複エマルジョンは、疎水性乳化剤がＨＬＢ
値≦８を有し、かつ長鎖状の炭化水素基及びポリオキシ
アルキレン基を有するポリアクリル酸エステル又はＳｉ
原子に結合した長鎖状のアルキル基を有するポリオキシ
アルキレンポリシロキサンであり、更に親水性乳化剤が
ＨＬＢ値＞８の非イオン性乳化剤であることよりなる。 【効果】 該エマルジョンは熱に安定である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｏ2が複エマルジョン
の外側の相を形成し、界面Ｏ1／Ｗに親水性乳化剤及び
界面Ｗ／Ｏ2に疎水性乳化剤が存在する、Ｏ1／Ｗ／Ｏ2
型の液状又はペースト状の貯蔵安定性複エマルジョンに
関する。
の外側の相を形成し、界面Ｏ1／Ｗに親水性乳化剤及び
界面Ｗ／Ｏ2に疎水性乳化剤が存在する、Ｏ1／Ｗ／Ｏ2
型の液状又はペースト状の貯蔵安定性複エマルジョンに
関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｏ／Ｗ／Ｏ型の複エマルジョンは、特に
化粧品において、しかし又多数の工業的用途においても
重要である。従って、例えば２つ以上の油溶性物質がエ
マルジョン中で、これらの物質の相互作用を阻止するた
めに互いに分離して存在すべきである場合、又は内側の
油相中で、例えば空気酸素から保護されるべき物質が溶
解する場合、複エマルジョンの達成が目的とされる。
化粧品において、しかし又多数の工業的用途においても
重要である。従って、例えば２つ以上の油溶性物質がエ
マルジョン中で、これらの物質の相互作用を阻止するた
めに互いに分離して存在すべきである場合、又は内側の
油相中で、例えば空気酸素から保護されるべき物質が溶
解する場合、複エマルジョンの達成が目的とされる。
【０００３】この型の化粧製剤は、ヨーロッパ特許第０
３９１１２４号明細書に記載されている。該特許明細書
の対象は、まず２５℃で固体状の脂肪（全製剤に対し
て）１〜３０重量％及び親水性乳化剤０．０１〜５重量
％を含有する油相を、水溶性の保湿剤を含有する水でＯ
／Ｗ型エマルジョンに転相し、次いで該Ｏ／Ｗ型エマル
ジョンを、連続的な外側の相を作る第２の油相と混合す
ることにより得られ、その際、この外側の相は１０〜７
０重量％であり、２５℃で液状の油であり、かつ疎水性
乳化剤の０．５〜１０重量％を含有するエマルジョンで
ある。従って、ヨーロッパ特許第０３９１１２４号明細
書に記載された該複エマルジョンは、内側の相に室温で
固体状の油成分が含有されている。このことによりエマ
ルジョンのある程度の安定性が達成され、エマルジョン
の非安定性の原因となる乳化剤の相互の離乳化及び／又
は相互作用が防止される。
３９１１２４号明細書に記載されている。該特許明細書
の対象は、まず２５℃で固体状の脂肪（全製剤に対し
て）１〜３０重量％及び親水性乳化剤０．０１〜５重量
％を含有する油相を、水溶性の保湿剤を含有する水でＯ
／Ｗ型エマルジョンに転相し、次いで該Ｏ／Ｗ型エマル
ジョンを、連続的な外側の相を作る第２の油相と混合す
ることにより得られ、その際、この外側の相は１０〜７
０重量％であり、２５℃で液状の油であり、かつ疎水性
乳化剤の０．５〜１０重量％を含有するエマルジョンで
ある。従って、ヨーロッパ特許第０３９１１２４号明細
書に記載された該複エマルジョンは、内側の相に室温で
固体状の油成分が含有されている。このことによりエマ
ルジョンのある程度の安定性が達成され、エマルジョン
の非安定性の原因となる乳化剤の相互の離乳化及び／又
は相互作用が防止される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、内側の油相Ｏ1が液状で、かつ該複エマルジョンが
その内側が油相であるにもかかわらず、高い貯蔵安定性
を有するＯ1／Ｗ／Ｏ2型複エマルジョンを提供すること
であった。その際、貯蔵安定性という概念は、乳化剤に
室温及び４０℃で３か月間の貯蔵期間にわたり、分散状
態の変化が認められないことと解される。
は、内側の油相Ｏ1が液状で、かつ該複エマルジョンが
その内側が油相であるにもかかわらず、高い貯蔵安定性
を有するＯ1／Ｗ／Ｏ2型複エマルジョンを提供すること
であった。その際、貯蔵安定性という概念は、乳化剤に
室温及び４０℃で３か月間の貯蔵期間にわたり、分散状
態の変化が認められないことと解される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】驚異的にも、本発明によ
り、 （１）疎水性乳化剤が、ＨＬＢ値≦８を有し、かつ ａ1）長鎖状の炭化水素基及びポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステル又は ａ2）Ｓｉ原子に結合した長鎖状のアルキル基を有する
ポリオキシアルキレンポリシロキサンであり、更に （２）親水性乳化剤が、ＨＬＢ値＞８の非イオン性乳化
剤であることにより、Ｏ2が複エマルジョンの外側の相
を形成し、界面Ｏ1／Ｗに親水性乳化剤及び界面Ｗ／Ｏ2
に疎水性乳化剤が存在するＯ1／Ｗ／Ｏ2型の液状又はペ
ースト状の貯蔵安定性複エマルジョンが得られることを
見出した。
り、 （１）疎水性乳化剤が、ＨＬＢ値≦８を有し、かつ ａ1）長鎖状の炭化水素基及びポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステル又は ａ2）Ｓｉ原子に結合した長鎖状のアルキル基を有する
ポリオキシアルキレンポリシロキサンであり、更に （２）親水性乳化剤が、ＨＬＢ値＞８の非イオン性乳化
剤であることにより、Ｏ2が複エマルジョンの外側の相
を形成し、界面Ｏ1／Ｗに親水性乳化剤及び界面Ｗ／Ｏ2
に疎水性乳化剤が存在するＯ1／Ｗ／Ｏ2型の液状又はペ
ースト状の貯蔵安定性複エマルジョンが得られることを
見出した。
【０００６】ＨＬＢ値の概念は、本発明によれば実験的
に決定すべき比較値であるとみなされる。該概念は、例
えば、W.C. Griffin“Classification of surface-acti
ve agents by HLB" in J. Soc. Cosmetic Chemists 1,3
11(1950), の文献に詳細に記載されている。
に決定すべき比較値であるとみなされる。該概念は、例
えば、W.C. Griffin“Classification of surface-acti
ve agents by HLB" in J. Soc. Cosmetic Chemists 1,3
11(1950), の文献に詳細に記載されている。
【０００７】疎水性乳化剤：該乳化剤は、まずそのＨＬ
Ｂ値により特徴づけられる。該値は≦８、有利には≦６
である。その際、疎水性乳化剤は、本発明によるポリマ
ー化合物の２つの群： ａ1）長鎖状の炭化水素基及びポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステル、 ａ2）Ｓｉ原子に結合した長鎖状のアルキル基を有する
ポリオキシアルキレンポリシロキサンから選択される。
Ｂ値により特徴づけられる。該値は≦８、有利には≦６
である。その際、疎水性乳化剤は、本発明によるポリマ
ー化合物の２つの群： ａ1）長鎖状の炭化水素基及びポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステル、 ａ2）Ｓｉ原子に結合した長鎖状のアルキル基を有する
ポリオキシアルキレンポリシロキサンから選択される。
【０００８】群ａ1）の疎水性乳化剤は、ドイツ国特許
第３９０６７０２号明細書に記載されている。該乳化剤
は、ラジカル重合により得られる、アルキル基が１〜４
個の炭素原子を有するポリアクリル酸アルキルエステル
を、 ａ）ａ１ ４〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪族ア
ルコール、 ａ２ ８〜２２個の炭素原子を有する不飽和脂肪族アル
コール、 ａ３ アルキル基がそれぞれ８〜１２個の炭素原子を有
するか、又は１〜３個のオキシエチレン及び／又はオキ
シプロピレン単位を有するオキシアルキル化生成物であ
るアルキルフェノールからなる群から選択されるアルコ
ールと、 ｂ）一般式：
第３９０６７０２号明細書に記載されている。該乳化剤
は、ラジカル重合により得られる、アルキル基が１〜４
個の炭素原子を有するポリアクリル酸アルキルエステル
を、 ａ）ａ１ ４〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪族ア
ルコール、 ａ２ ８〜２２個の炭素原子を有する不飽和脂肪族アル
コール、 ａ３ アルキル基がそれぞれ８〜１２個の炭素原子を有
するか、又は１〜３個のオキシエチレン及び／又はオキ
シプロピレン単位を有するオキシアルキル化生成物であ
るアルキルフェノールからなる群から選択されるアルコ
ールと、 ｂ）一般式：
【０００９】
【化１】
【００１０】［式中、Ｒ1は、出発アルコールＲ1ＯＨの
炭化水素基であり、ｎは、２，３又は４であり、平均的
なポリオキシアルキレン基中では平均値２〜３を有し、
ｘは、平均的なポリオキシアルキレン基中では平均値４
〜５０を有する］のポリオキシアルキルレンモノオール
との混合物（その際、ａ：ｂのモル比及びインデックス
ｎ及びｘの値は、工程生成物がＨＬＢ値≦８を有し、エ
ステル基の７０％までが置換される量で、７０〜１６０
℃の温度で自体公知の置換触媒の存在下で、場合により
溶剤の存在下で選択される）でエステル置換することに
より得られる。
炭化水素基であり、ｎは、２，３又は４であり、平均的
なポリオキシアルキレン基中では平均値２〜３を有し、
ｘは、平均的なポリオキシアルキレン基中では平均値４
〜５０を有する］のポリオキシアルキルレンモノオール
との混合物（その際、ａ：ｂのモル比及びインデックス
ｎ及びｘの値は、工程生成物がＨＬＢ値≦８を有し、エ
ステル基の７０％までが置換される量で、７０〜１６０
℃の温度で自体公知の置換触媒の存在下で、場合により
溶剤の存在下で選択される）でエステル置換することに
より得られる。
【００１１】その際、当業者には、ポリアクリル酸エス
テルのＨＬＢ値が、アルコールａ）の鎖長にも依存して
いることは自明である。
テルのＨＬＢ値が、アルコールａ）の鎖長にも依存して
いることは自明である。
【００１２】群ａ2）の疎水性乳化剤は、米国特許第４
５３２１３２号及び同第４６９８１７８号明細書から公
知である。これらの明細書では、側鎖及び／又は末端基
にポリエーテル基のような長鎖状のアルキル基を有す
る、主に線状のシロキサンが重要である。その際、該化
合物のＨＬＢ値は、１つ以上のポリエーテル基の親水
性、シロキサンの鎖長及び長鎖状のアルキル基の鎖長か
ら得られる。その際、変性されたポリシロキサンは、以
下の式：
５３２１３２号及び同第４６９８１７８号明細書から公
知である。これらの明細書では、側鎖及び／又は末端基
にポリエーテル基のような長鎖状のアルキル基を有す
る、主に線状のシロキサンが重要である。その際、該化
合物のＨＬＢ値は、１つ以上のポリエーテル基の親水
性、シロキサンの鎖長及び長鎖状のアルキル基の鎖長か
ら得られる。その際、変性されたポリシロキサンは、以
下の式：
【００１３】
【化２】
【００１４】［式中、Ｒは、低級アルキル基又は水素原
子基であり、ｎ＝１０〜２００、ｍ＝１〜２５、ｏ＝１
〜１００、ｐ＝７〜１７及びｘ及びｙは１〜２００の整
数である］で表すことができる。
子基であり、ｎ＝１０〜２００、ｍ＝１〜２５、ｏ＝１
〜１００、ｐ＝７〜１７及びｘ及びｙは１〜２００の整
数である］で表すことができる。
【００１５】長鎖状のアルキル基の炭化水素鎖は、エー
テル酸素により中断されていてもよい。このような化合
物は、ヨーロッパ特許出願公開第０４５９７０５号明細
書に記載されている。
テル酸素により中断されていてもよい。このような化合
物は、ヨーロッパ特許出願公開第０４５９７０５号明細
書に記載されている。
【００１６】界面Ｏ1／Ｗに存在する親水性乳化剤は非
イオン性であり、ＨＬＢ値＞８、有利には＞１２を有す
るべきであり、適当な非イオン性乳化剤は、脂肪族アル
コール、部分的な脂肪酸エステル及びアルキルフェノー
ルのポリオキシエチレンエーテル又は脂肪酸のポリオキ
シエチレンエステルである。
イオン性であり、ＨＬＢ値＞８、有利には＞１２を有す
るべきであり、適当な非イオン性乳化剤は、脂肪族アル
コール、部分的な脂肪酸エステル及びアルキルフェノー
ルのポリオキシエチレンエーテル又は脂肪酸のポリオキ
シエチレンエステルである。
【００１７】有利な非イオン性乳化剤は、リシノール脂
肪酸のポリオキシエチレンエステルである。
肪酸のポリオキシエチレンエステルである。
【００１８】もう１つの有利な親水性の非イオン性乳化
剤は、 ｂ1）モノ、オリゴ又はポリグリセリンの部分的な脂肪
酸エステル、又は ｂ2）長鎖状の炭化水素基及びポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステルである。
剤は、 ｂ1）モノ、オリゴ又はポリグリセリンの部分的な脂肪
酸エステル、又は ｂ2）長鎖状の炭化水素基及びポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステルである。
【００１９】ｂ1）型の親水性乳化剤は、グリセリン又
は部分的なエステル、特にジ、トリ、テトラ又はペンタ
グリセリンのモノ又はモノ／ジエステルである。
は部分的なエステル、特にジ、トリ、テトラ又はペンタ
グリセリンのモノ又はモノ／ジエステルである。
【００２０】トリグリセリンの部分的なモノ脂肪酸エス
テルは、例えば式：
テルは、例えば式：
【００２１】
【化３】
【００２２】［式中、基
【００２３】
【化４】
【００２４】は脂肪酸Ｒ−ＣＯＯＨのアシル基である］
に相当する。
に相当する。
【００２５】脂肪酸としては、特に１２〜１８個の炭素
原子の鎖長を有する飽和状の脂肪酸が該当する。
原子の鎖長を有する飽和状の脂肪酸が該当する。
【００２６】親水性乳化剤ｂ1）を所望のＨＬＢ値に調
整するために、モノ、オリゴ又はポリグリセリンの部分
的な脂肪酸エステルのＯＨ基の１個以上に、酸化エチレ
ンを適当な量で付加させることができる。
整するために、モノ、オリゴ又はポリグリセリンの部分
的な脂肪酸エステルのＯＨ基の１個以上に、酸化エチレ
ンを適当な量で付加させることができる。
【００２７】グリセリンの脂肪酸モノ又は脂肪酸モノ／
ジエステルを使用すると、これらのＨＬＢ値は、１０〜
１８個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカリ塩を添加す
ることにより上昇させることができる。このような石鹸
を含有する部分的なグリセリン脂肪酸エステルは、自己
乳化可能である。
ジエステルを使用すると、これらのＨＬＢ値は、１０〜
１８個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカリ塩を添加す
ることにより上昇させることができる。このような石鹸
を含有する部分的なグリセリン脂肪酸エステルは、自己
乳化可能である。
【００２８】親水性乳化剤ｂ2）は、構造的にはすでに
記載した疎水性乳化剤ａ1）に相当するが、但し、要求
されるＨＬＢ値＞８をもたらすためには、オキシエチレ
ン基のより高い含量を有する。ＨＬＢ値のもう１つの影
響は、シロキサンの鎖長及び／又は長鎖状の炭化水素基
の変更により生じる。
記載した疎水性乳化剤ａ1）に相当するが、但し、要求
されるＨＬＢ値＞８をもたらすためには、オキシエチレ
ン基のより高い含量を有する。ＨＬＢ値のもう１つの影
響は、シロキサンの鎖長及び／又は長鎖状の炭化水素基
の変更により生じる。
【００２９】親水性及び疎水性乳化剤は、全製剤に対し
て０．５〜５重量％の量で使用する。
て０．５〜５重量％の量で使用する。
【００３０】複エマルジョンは、自体公知の方法で製造
する。まず、複エマルジョンの内側の相、すなわちＯ1
／Ｗ型のエマルジョンを製造する。その際、親水性乳化
剤を水相中で溶解させ、次いで油を水相に撹拌混入す
る。但し、乳化剤を油相で分散させ、次いで水を撹拌混
入することも可能である。得られたＯ1／Ｗ型エマルジ
ョンは、場合により剪断力の作用で均質化してもよい。
第２工程で、疎水性乳化剤を油相Ｏ2で分散させる。該
分散液にＯ1／Ｗ型エマルジョンを配合する。
する。まず、複エマルジョンの内側の相、すなわちＯ1
／Ｗ型のエマルジョンを製造する。その際、親水性乳化
剤を水相中で溶解させ、次いで油を水相に撹拌混入す
る。但し、乳化剤を油相で分散させ、次いで水を撹拌混
入することも可能である。得られたＯ1／Ｗ型エマルジ
ョンは、場合により剪断力の作用で均質化してもよい。
第２工程で、疎水性乳化剤を油相Ｏ2で分散させる。該
分散液にＯ1／Ｗ型エマルジョンを配合する。
【００３１】作用物質、例えば、ビタミン、植物及び有
機エキス、香料、製薬学的作用物質等は、乳化前に所望
の相に溶解又は分散させる。
機エキス、香料、製薬学的作用物質等は、乳化前に所望
の相に溶解又は分散させる。
【００３２】本発明による複エマルジョンは、液状ない
しはペースト状で数ヶ月にわたって貯蔵可能であるので
市販可能である。本発明によるエマルジョンの特に有利
な点は熱安定性にある。
しはペースト状で数ヶ月にわたって貯蔵可能であるので
市販可能である。本発明によるエマルジョンの特に有利
な点は熱安定性にある。
【００３３】
【実施例】次に本発明によるＯ／Ｗ／Ｏ型エマルジョン
の調製及び製造を以下の実施例につき詳細に説明する。
の調製及び製造を以下の実施例につき詳細に説明する。
【００３４】並びに、普及しているが、但し本発明によ
らない乳化剤を含有する、ひいては不十分な安定性を有
する比較エマルジョンを示す。
らない乳化剤を含有する、ひいては不十分な安定性を有
する比較エマルジョンを示す。
【００３５】３元エマルジョン型の構成は、製造方法の
結果から２元特性を有する基準試料との比較により間接
的に立証することができる。相応するエマルジョンを同
様に比較のために採用する。
結果から２元特性を有する基準試料との比較により間接
的に立証することができる。相応するエマルジョンを同
様に比較のために採用する。
【００３６】１．本発明によるエマルジョンと本発明に
よらないエマルジョンの原則的な構成 １．１ ２元比較エマルジョンの組成 ２元比較エマルジョンＩ：外側の油相（Ｏ2）が複エマ
ルジョンと同じ組成及び同じ重量割合を有するが、但
し、内側の相としてＯ／Ｗエマルジョン（Ｏ1／Ｗ）の
代わりに水だけを含有する２元Ｗ／Ｏ型エマルジョンで
ある。３元比較エマルジョンと２元の比較エマルジョン
は、ほぼ同等の粘度を有する、それというのも該粘度
は、実質的に外側の油相（Ｏ2）の重量の割合及び粘度
に依存するからである。
よらないエマルジョンの原則的な構成 １．１ ２元比較エマルジョンの組成 ２元比較エマルジョンＩ：外側の油相（Ｏ2）が複エマ
ルジョンと同じ組成及び同じ重量割合を有するが、但
し、内側の相としてＯ／Ｗエマルジョン（Ｏ1／Ｗ）の
代わりに水だけを含有する２元Ｗ／Ｏ型エマルジョンで
ある。３元比較エマルジョンと２元の比較エマルジョン
は、ほぼ同等の粘度を有する、それというのも該粘度
は、実質的に外側の油相（Ｏ2）の重量の割合及び粘度
に依存するからである。
【００３７】２元比較エマルジョンＩＩ：パーセントに
よる組成は３元のものと同じであるが、しかし全部の油
性成分（Ｏ1及びＯ2）が外側の相に含有されている２元
Ｗ／Ｏエマルジョンである。このことにより外側相の分
散相に対する割合が、外側の相の方向に移行する。この
ことが結果として３元エマルジョンに比べて低い粘度を
生ぜしめる。
よる組成は３元のものと同じであるが、しかし全部の油
性成分（Ｏ1及びＯ2）が外側の相に含有されている２元
Ｗ／Ｏエマルジョンである。このことにより外側相の分
散相に対する割合が、外側の相の方向に移行する。この
ことが結果として３元エマルジョンに比べて低い粘度を
生ぜしめる。
【００３８】１．２ 外側の油相（Ｏ2）の組成 該相は、化粧品のＷ／Ｏ型エマルジョンに典型的な成分
を含有する：天然又は合成の脂肪酸エステル、パラフィ
ン油又は揮発性シリコーン油形の化粧品用油；エマルジ
ョンを安定にするオレオゲルを形成することができるワ
ックス、例えば微晶質の炭化水素（マイクロワック
ス）、蜜ロウ又は硬化したひまし油（カストロワック
ス）；安定なＷ／Ｏ型エマルジョンの製造に適した親油
性乳化剤；これらは本発明によるポリマー特性を有す
る。
を含有する：天然又は合成の脂肪酸エステル、パラフィ
ン油又は揮発性シリコーン油形の化粧品用油；エマルジ
ョンを安定にするオレオゲルを形成することができるワ
ックス、例えば微晶質の炭化水素（マイクロワック
ス）、蜜ロウ又は硬化したひまし油（カストロワック
ス）；安定なＷ／Ｏ型エマルジョンの製造に適した親油
性乳化剤；これらは本発明によるポリマー特性を有す
る。
【００３９】珪素有機コポリマー、ポリシロキサン／ポ
リセチル／ポリエチレングリコールコポリマー（ＥＭ９
０）は、式ＩＩに相応し、以下のインデックス：Ｒ＝
Ｈ，ｎ＝５０，ｍ＝４，ｏ＝２１，ｐ＝１５，ｘ＝１
０，ｙ＝０を有する。誘導されたポリメチルアクリレー
トａ1）（ＰＭＡＣ−Ｗ／Ｏ）は、３２個のアクリレー
ト単位からなり、そのうち１５個はメチル基、１５個は
オレイル基及び２個はメトキシポリエチレングリコール
基（ＭＧ６００）を結合している。
リセチル／ポリエチレングリコールコポリマー（ＥＭ９
０）は、式ＩＩに相応し、以下のインデックス：Ｒ＝
Ｈ，ｎ＝５０，ｍ＝４，ｏ＝２１，ｐ＝１５，ｘ＝１
０，ｙ＝０を有する。誘導されたポリメチルアクリレー
トａ1）（ＰＭＡＣ−Ｗ／Ｏ）は、３２個のアクリレー
ト単位からなり、そのうち１５個はメチル基、１５個は
オレイル基及び２個はメトキシポリエチレングリコール
基（ＭＧ６００）を結合している。
【００４０】比較のために、普及しているが、但し本発
明によらないＷ／Ｏ型乳化剤を使用した。
明によらないＷ／Ｏ型乳化剤を使用した。
【００４１】トリグリセリントリオレエート（ＴＧＴ
Ｏ）、ソルビタンモノ／ジオレエート（ＳＭＤＯ）、メ
チルグルコースジオレエート（ＭＧＤＯ）。
Ｏ）、ソルビタンモノ／ジオレエート（ＳＭＤＯ）、メ
チルグルコースジオレエート（ＭＧＤＯ）。
【００４２】１．３ 分散相として作用するＯ／Ｗ型エ
マルジョン（Ｏ1／Ｗ）の構成 油相が植物油、例えば大豆油又はマツヨイグサ油ないし
は市販の大豆レシチンからなる微細に分散したＯ／Ｗエ
マルジョンである。
マルジョン（Ｏ1／Ｗ）の構成 油相が植物油、例えば大豆油又はマツヨイグサ油ないし
は市販の大豆レシチンからなる微細に分散したＯ／Ｗエ
マルジョンである。
【００４３】水相は、エマルジョンを安定化させる添加
剤、例えば電解物質、塩化ナトリウム又は硫酸マグネシ
ウム、及び水溶性の増量剤、ナトリウム−ポリアクリレ
ート（Carbopol 1342）又はキサンタンガムを含有す
る。
剤、例えば電解物質、塩化ナトリウム又は硫酸マグネシ
ウム、及び水溶性の増量剤、ナトリウム−ポリアクリレ
ート（Carbopol 1342）又はキサンタンガムを含有す
る。
【００４４】使用した親水性乳化剤は、ステアリン酸カ
リウムで自己乳化させて調節した９０％のグリセリンモ
ノステアレート（ＧＭＳ ＳＥ）、メチルグルコースモ
ノ／ジステアレート（ＭＧＭＳ）、ポリエチレングリコ
ール（６０）ひまし油（ＲＺ６０）並びに親水性の誘導
されたポリメチルアクリレート（ＰＭＡＣ−Ｏ／Ｗ）で
ある。該物質は３２個のアクリレート単位をベースと
し、そのうち１６個はメチル基、９個はステアリル基及
び７個はメトキシポリエチレングリコール基（ＭＧ６０
０）を結合している。
リウムで自己乳化させて調節した９０％のグリセリンモ
ノステアレート（ＧＭＳ ＳＥ）、メチルグルコースモ
ノ／ジステアレート（ＭＧＭＳ）、ポリエチレングリコ
ール（６０）ひまし油（ＲＺ６０）並びに親水性の誘導
されたポリメチルアクリレート（ＰＭＡＣ−Ｏ／Ｗ）で
ある。該物質は３２個のアクリレート単位をベースと
し、そのうち１６個はメチル基、９個はステアリル基及
び７個はメトキシポリエチレングリコール基（ＭＧ６０
０）を結合している。
【００４５】１．４ ３元Ｏ／Ｗ／Ｏ型及びＷ／Ｏ型比
較エマルジョンの製造 外側の油相（Ｏ2）の成分、すなわち油、ワックス及び
乳化剤を、ワックスを溶解させるために約８０℃に加熱
した。引続き、いわゆる熱−冷法（Heiss-Kalt-Method
e）に相応して、温度が約２０℃であるＯ／Ｗ型エマル
ジョン（Ｏ1／Ｗ）ないしは水溶液（比較エマルジョ
ン）を撹拌しながら配合した；その際、激しい剪断が必
要である。
較エマルジョンの製造 外側の油相（Ｏ2）の成分、すなわち油、ワックス及び
乳化剤を、ワックスを溶解させるために約８０℃に加熱
した。引続き、いわゆる熱−冷法（Heiss-Kalt-Method
e）に相応して、温度が約２０℃であるＯ／Ｗ型エマル
ジョン（Ｏ1／Ｗ）ないしは水溶液（比較エマルジョ
ン）を撹拌しながら配合した；その際、激しい剪断が必
要である。
【００４６】１．５ エマルジョン安定性試験 化粧品及び製薬学的なエマルジョン調製は、室温での安
定性だけでなく、何ヶ月間にもわたる４０℃での熱安定
性が要求される。要求される−５℃までの低温安定性は
容易に満足されるが、問題になるのはより低い温度であ
る。実施した一連の実験のいくつかのエマルジョンは、
安定性試験の範囲内で付加的に凍結／氷解サイクルを３
回行った。１回のサイクルは−１５℃で２４時間貯蔵
し、引続き＋２０℃で２４時間貯蔵するという内容であ
る。
定性だけでなく、何ヶ月間にもわたる４０℃での熱安定
性が要求される。要求される−５℃までの低温安定性は
容易に満足されるが、問題になるのはより低い温度であ
る。実施した一連の実験のいくつかのエマルジョンは、
安定性試験の範囲内で付加的に凍結／氷解サイクルを３
回行った。１回のサイクルは−１５℃で２４時間貯蔵
し、引続き＋２０℃で２４時間貯蔵するという内容であ
る。
【００４７】２．調製の実施例 ２．１ 内側の相（Ｏ1）としてレシチンを有するＯ／
Ｗ／Ｏ型エマルジョン ２．１．１ 外側の油相は、乳化剤の他に天然の油及び
ワックスないしはこれらと共に使用した物質を含有す
る。
Ｗ／Ｏ型エマルジョン ２．１．１ 外側の油相は、乳化剤の他に天然の油及び
ワックスないしはこれらと共に使用した物質を含有す
る。
【００４８】レシチンとしては、市販の大豆レシチンを
使用し、乳化剤（ＧＭＳ ＳＥ）及び強度な機械的加工
（ローターステーターホモジナイザー）を用いて約６０
℃で非常に微細に分散するＯ／Ｗ型エマルジョン（Ｏ1
／Ｗ）に転相した。
使用し、乳化剤（ＧＭＳ ＳＥ）及び強度な機械的加工
（ローターステーターホモジナイザー）を用いて約６０
℃で非常に微細に分散するＯ／Ｗ型エマルジョン（Ｏ1
／Ｗ）に転相した。
【００４９】Ｗ／Ｏ型乳化剤としては、本発明による珪
素有機コポリマーＥＭ９０及び比較物質としてトリグリ
セリントリオレエートを使用した。２元の基準試料で
は、レシチンが外側の油相（Ｏ2）中に存在した。
素有機コポリマーＥＭ９０及び比較物質としてトリグリ
セリントリオレエートを使用した。２元の基準試料で
は、レシチンが外側の油相（Ｏ2）中に存在した。
【００５０】結果：レシチンをエマルジョン様に分散相
に含有する、本発明によるポリマー乳化剤（例１及び
２）をベースとするエマルジョンは安定である。３元構
造の論拠は、レシチンを外側の油相に含有するエマルジ
ョン（例３及び４）により間接的に示される。更に該エ
マルジョンは室温及び低温で安定であるにもかかわら
ず、４０℃で非常に急速に分解する。本発明によるポリ
マー乳化剤の利点は、乳化剤としてトリグリセリントリ
オレエートを含有する３元比較エマルジョン（例５及び
６）により明らかである。該エマルジョンは熱に対して
も低温に対しても安定である。
に含有する、本発明によるポリマー乳化剤（例１及び
２）をベースとするエマルジョンは安定である。３元構
造の論拠は、レシチンを外側の油相に含有するエマルジ
ョン（例３及び４）により間接的に示される。更に該エ
マルジョンは室温及び低温で安定であるにもかかわら
ず、４０℃で非常に急速に分解する。本発明によるポリ
マー乳化剤の利点は、乳化剤としてトリグリセリントリ
オレエートを含有する３元比較エマルジョン（例５及び
６）により明らかである。該エマルジョンは熱に対して
も低温に対しても安定である。
【００５１】２．１．２ 以下の製剤の外側の油相（Ｏ
2）は、パラフィン油及び揮発性シリコーン油を含有す
る。乳化剤は、本発明による親油性の誘導されたポリメ
チルアクリレート（ＰＭＡＣ−Ｗ／Ｏ）ないしは比較の
ためのメチルグルコースジオレエートである。
2）は、パラフィン油及び揮発性シリコーン油を含有す
る。乳化剤は、本発明による親油性の誘導されたポリメ
チルアクリレート（ＰＭＡＣ−Ｗ／Ｏ）ないしは比較の
ためのメチルグルコースジオレエートである。
【００５２】結果：本発明によるポリマーの乳化剤は安
定なエマルジョンを生じる（例７及び８）、一方メチル
グルコースジオレエートを用いて製造したもの（例９及
び１０）は、熱にも低温にも不安定である。
定なエマルジョンを生じる（例７及び８）、一方メチル
グルコースジオレエートを用いて製造したもの（例９及
び１０）は、熱にも低温にも不安定である。
【００５３】２．２ 内側の油相（Ｏ1）として植物油
を有するＯ／Ｗ／Ｏ型エマルジョン ２．２．１ 外側の油相（Ｏ2）は、乳化剤、ワック
ス、パラフィン油ないしは天然又は合成の脂肪酸エステ
ルからなる。乳化剤は、本発明による珪素有機コポリマ
ー及び比較エマルジョン中ではトリグリセリントリオレ
エートである。内側の相としては、非常に微細に分散し
た大豆油エマルジョンを使用した。該エマルジョンは親
水性乳化剤１％をＰＥＧ６０ひまし油の形で含有する。
該乳化は、ペースト法、マヨネーズ製造の原理に相応す
る方法により行う。該方法は、比較的僅かな添加物が必
要であるに過ぎないという利点を有する。油を乳化剤水
溶液に強度な剪断力下で撹拌混入するすることを特徴す
る。
を有するＯ／Ｗ／Ｏ型エマルジョン ２．２．１ 外側の油相（Ｏ2）は、乳化剤、ワック
ス、パラフィン油ないしは天然又は合成の脂肪酸エステ
ルからなる。乳化剤は、本発明による珪素有機コポリマ
ー及び比較エマルジョン中ではトリグリセリントリオレ
エートである。内側の相としては、非常に微細に分散し
た大豆油エマルジョンを使用した。該エマルジョンは親
水性乳化剤１％をＰＥＧ６０ひまし油の形で含有する。
該乳化は、ペースト法、マヨネーズ製造の原理に相応す
る方法により行う。該方法は、比較的僅かな添加物が必
要であるに過ぎないという利点を有する。油を乳化剤水
溶液に強度な剪断力下で撹拌混入するすることを特徴す
る。
【００５４】分散性の油相の高い含量（約８０％）に起
因してペースト状の特性を有し、自己形成する非常に微
細に分散するエマルジョンを引続き水で希釈した。
因してペースト状の特性を有し、自己形成する非常に微
細に分散するエマルジョンを引続き水で希釈した。
【００５５】結果：本発明による親油性コポリマーをベ
ースとするエマルジョン（例１１〜１４）は安定であ
る。該３元構造は、２元の比較エマルジョン（例１５及
び１６）により間接的に示される。該エマルジョンは例
１２〜１４の範囲に及ぶ該エマルジョンの組成に相応す
るが、これらとの相違点は大豆油が外側の油相（Ｏ2）
に加えられていることである。その結果は明らかに低い
粘度及び不十分な安定性を生じる。
ースとするエマルジョン（例１１〜１４）は安定であ
る。該３元構造は、２元の比較エマルジョン（例１５及
び１６）により間接的に示される。該エマルジョンは例
１２〜１４の範囲に及ぶ該エマルジョンの組成に相応す
るが、これらとの相違点は大豆油が外側の油相（Ｏ2）
に加えられていることである。その結果は明らかに低い
粘度及び不十分な安定性を生じる。
【００５６】トリグリセリントリオレエートを用いて製
造した３元の比較エマルジョン（例１７〜１８）は、２
０℃で安定にすぎず、熱及び低温負荷は分解の原因とな
る。該例においても本発明による製剤の利点は明らかで
ある。
造した３元の比較エマルジョン（例１７〜１８）は、２
０℃で安定にすぎず、熱及び低温負荷は分解の原因とな
る。該例においても本発明による製剤の利点は明らかで
ある。
【００５７】２．２．２ 複エマルジョンの外側の油相
（Ｏ2）は、乳化剤、ワックス、パラフィン油ないしは
天然又は合成の脂肪酸エステルからなる。Ｗ／Ｏ型乳化
剤としては、本発明による珪素有機コポリマー並びに比
較のためにソルビタンセスキオレエートを使用した。
（Ｏ2）は、乳化剤、ワックス、パラフィン油ないしは
天然又は合成の脂肪酸エステルからなる。Ｗ／Ｏ型乳化
剤としては、本発明による珪素有機コポリマー並びに比
較のためにソルビタンセスキオレエートを使用した。
【００５８】内側の相Ｏ1／Ｗは、微細に分散したＯ／
Ｗ型マツヨイグサ油エマルジョンからなる。Ｏ／Ｗ型乳
化剤としては、親水性の誘導されたポリメチルアクリレ
ート（ＰＭＡＣ−Ｏ／Ｗ）を使用した。乳化は、６０℃
でローターステーターホモジナイザーを用いて強度な機
械的加工により実施した。該エマルジョンは複合した形
にするための次の加工処理の前に２０℃に冷却した。
２．２．１の一連の実験と異なり、Ｏ／Ｗ型乳化剤の用
量は、より高く１％に代わり２％であった。
Ｗ型マツヨイグサ油エマルジョンからなる。Ｏ／Ｗ型乳
化剤としては、親水性の誘導されたポリメチルアクリレ
ート（ＰＭＡＣ−Ｏ／Ｗ）を使用した。乳化は、６０℃
でローターステーターホモジナイザーを用いて強度な機
械的加工により実施した。該エマルジョンは複合した形
にするための次の加工処理の前に２０℃に冷却した。
２．２．１の一連の実験と異なり、Ｏ／Ｗ型乳化剤の用
量は、より高く１％に代わり２％であった。
【００５９】結果：本発明によるポリマーの乳化剤で製
造した３元のエマルジョン（例２１〜２３）は安定であ
ったが、一方ソルビタンモノ／ジオレエートで形成した
ものは熱中で分解した。
造した３元のエマルジョン（例２１〜２３）は安定であ
ったが、一方ソルビタンモノ／ジオレエートで形成した
ものは熱中で分解した。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】
【表４】
【００６４】
【表５】
【００６５】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｆ 17/42 17/52 17/54 (72)発明者 ペーター ハーマイヤー ドイツ連邦共和国 エッセン １ ゼンペ ルシュトラーセ ５
Claims (5)
- 【請求項１】 Ｏ2が複エマルジョンの外側の相を形成
し、界面Ｏ1／Ｗに親水性乳化剤及び界面Ｗ／Ｏ2に疎水
性乳化剤が存在する、Ｏ1／Ｗ／Ｏ2型の液状又はペース
ト状の貯蔵安定性複エマルジョンにおいて、 （１）疎水性乳化剤が、ＨＬＢ値≦８を有し、 ａ1）長鎖状の炭化水素基及びポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステル又は ａ2）Ｓｉ原子に結合した長鎖状のアルキレン基を有す
るポリオキシアルキレンポリシロキサンであり、 （２）親水性乳化剤が、ＨＬＢ値＞８の非イオン性乳化
剤であることを特徴とする、Ｏ／Ｗ／Ｏ型の液状又はペ
ースト状の貯蔵安定性複エマルジョン。 - 【請求項２】 親水性乳化剤がＨＬＢ値＞１２を有す
る、請求項１記載のエマルジョン。 - 【請求項３】 親水性乳化剤が、 ｂ1）モノ、オリゴ又はポリグリセリンの部分的な脂肪
酸エステル、又は ｂ2）長鎖状の炭化水素基及びポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステルである、請求項１又は
２記載のエマルジョン。 - 【請求項４】 前記乳化剤ｂ1）が、リシノール酸のポ
リオキシエチレンエステルである、請求項３記載のエマ
ルジョン。 - 【請求項５】 前記乳化剤ｂ1）が、脂肪酸のアルカリ
金属塩の添加により自己乳化性である、請求項３又は４
記載のエマルジョン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4206732.4 | 1992-03-04 | ||
| DE4206732A DE4206732A1 (de) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | Fluessige, lagerstabile, multiple emulsion des typs o/w/o |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05337359A true JPH05337359A (ja) | 1993-12-21 |
| JP3279700B2 JP3279700B2 (ja) | 2002-04-30 |
Family
ID=6453159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04347993A Expired - Fee Related JP3279700B2 (ja) | 1992-03-04 | 1993-03-04 | Ｏ／ｗ／ｏ型の液状又はペースト状の貯蔵安定性複エマルジョン |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5391321A (ja) |
| EP (1) | EP0559013B1 (ja) |
| JP (1) | JP3279700B2 (ja) |
| DE (2) | DE4206732A1 (ja) |
| ES (1) | ES2076799T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2001508081A (ja) * | 1997-01-14 | 2001-06-19 | ロレアル | 会合性コポリマー、界面活性剤及び不溶性コンディショニングの混合物から成るゲル状の化粧品又は皮膚用組成物 |
| JP2008535973A (ja) * | 2005-04-07 | 2008-09-04 | ダウ・コーニング・コーポレイション | エラストマーを含有するシリコーン中水型エマルジョン |
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| DE19511572C2 (de) * | 1995-03-29 | 1998-02-26 | Henkel Kgaa | Niedrigviskose Trübungsmittelkonzentrate |
| DE19533539A1 (de) | 1995-09-11 | 1997-03-13 | Henkel Kgaa | O/W-Emulgatoren |
| US5985177A (en) * | 1995-12-14 | 1999-11-16 | Shiseido Co., Ltd. | O/W/O type multiple emulsion and method of preparing the same |
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| FR2742676B1 (fr) * | 1995-12-21 | 1998-02-06 | Oreal | Nanoemulsion transparente a base de tensioactifs silicones et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie |
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| CN110868990B (zh) * | 2017-06-29 | 2023-09-08 | 株式会社资生堂 | 彩妆化妆品 |
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