JPH0751561A - Ｗ１／ｏ／ｗ２型の、液状またはペースト状の貯蔵安定性複合エマルション - Google Patents
Ｗ１／ｏ／ｗ２型の、液状またはペースト状の貯蔵安定性複合エマルションInfo
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- JPH0751561A JPH0751561A JP6151270A JP15127094A JPH0751561A JP H0751561 A JPH0751561 A JP H0751561A JP 6151270 A JP6151270 A JP 6151270A JP 15127094 A JP15127094 A JP 15127094A JP H0751561 A JPH0751561 A JP H0751561A
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- A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
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- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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- A61K8/06—Emulsions
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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- C09K23/017—Mixtures of compounds
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 最大３５％の油相を含有し、僅少の乳化剤お
よびエマルション安定剤の添加量で、安定な、濃厚液な
いしクリーム状のＷ1／Ｏ／Ｗ2エマルションを提供す
る。 【構成】 該エマルションは、（１）疎水性乳化剤がＨ
ＬＢ値≦８を有しかつ ａ1） 長鎖炭化水素基およびポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステルまたは ａ2） 長鎖のアルキル基を有するポリオキシアルキレ
ンポリオキサンであり、 （２） 親水性乳化剤がＨＬＢ値＞８を持ち （３） 油相Ｏは、全エマルションに対し、≦３５重量
％の量を含有する。
よびエマルション安定剤の添加量で、安定な、濃厚液な
いしクリーム状のＷ1／Ｏ／Ｗ2エマルションを提供す
る。 【構成】 該エマルションは、（１）疎水性乳化剤がＨ
ＬＢ値≦８を有しかつ ａ1） 長鎖炭化水素基およびポリオキシアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステルまたは ａ2） 長鎖のアルキル基を有するポリオキシアルキレ
ンポリオキサンであり、 （２） 親水性乳化剤がＨＬＢ値＞８を持ち （３） 油相Ｏは、全エマルションに対し、≦３５重量
％の量を含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｗ2が複合エマルショ
ンの外部相を形成し、界面Ｗ1／Ｏには疎水性乳化剤お
よび界面Ｏ／Ｗ2には親水性乳化剤が存在するＷ1／Ｏ／
Ｗ2型の、液状またはペースト状の貯蔵安定性複合エマ
ルションに関する。
ンの外部相を形成し、界面Ｗ1／Ｏには疎水性乳化剤お
よび界面Ｏ／Ｗ2には親水性乳化剤が存在するＷ1／Ｏ／
Ｗ2型の、液状またはペースト状の貯蔵安定性複合エマ
ルションに関する。
【０００２】特に本発明は、化粧および薬学的使用に適
し、その脂質様物質の含量、すなわち油および脂肪が最
大３５％であるＷ1／Ｏ／Ｗ2型の長期安定性の、高粘性
複合エマルションに関する。
し、その脂質様物質の含量、すなわち油および脂肪が最
大３５％であるＷ1／Ｏ／Ｗ2型の長期安定性の、高粘性
複合エマルションに関する。
【０００３】
【従来の技術】複合Ｗ1／Ｏ／Ｗ2エマルションは２相Ｏ
／Ｗエマルションと、外部水相Ｗ2内に、微細の水滴粒
子（Ｗ1）を含有する油滴粒が分散していることで異
る。外部水相Ｗ2および内部水相Ｗ1の組成は同じか、し
かしまた異なることもある。このＯ／ＷおよびＷ／Ｏ／
Ｗエマルションに共通していることは、Ｗ／Ｏ型に対照
的に水中に分散し得ることである。
／Ｗエマルションと、外部水相Ｗ2内に、微細の水滴粒
子（Ｗ1）を含有する油滴粒が分散していることで異
る。外部水相Ｗ2および内部水相Ｗ1の組成は同じか、し
かしまた異なることもある。このＯ／ＷおよびＷ／Ｏ／
Ｗエマルションに共通していることは、Ｗ／Ｏ型に対照
的に水中に分散し得ることである。
【０００４】複合Ｗ1／Ｏ／Ｗ2エマルションは化粧およ
び薬学工業において極めて重要である、その理由は皮膚
保護または薬学製品の処方のために新規の手段を開くか
らである。例えば油および水に可溶で敏感な作用物質は
内部エマルション相に分配することができる。これによ
って酸化による変化または包装材との交互作用の危険が
減少する。
び薬学工業において極めて重要である、その理由は皮膚
保護または薬学製品の処方のために新規の手段を開くか
らである。例えば油および水に可溶で敏感な作用物質は
内部エマルション相に分配することができる。これによ
って酸化による変化または包装材との交互作用の危険が
減少する。
【０００５】さらに、これらは２種の水溶性であるが、
互に非相溶性の物質を一つの製剤に投入することができ
るための根本的前提条件を提供する。
互に非相溶性の物質を一つの製剤に投入することができ
るための根本的前提条件を提供する。
【０００６】他の重要な態様は、高粘度で、水中に分散
できるエマルションで、これは皮膚保護および薬学製品
に有利な濃厚液状からクリーム状までの稠度を提供する
が、しかしその外部水相はいわゆる増粘剤を使用して決
定的に濃くする必要はない。この理由から、相応する２
相のＯ／Ｗエマルションは、水相の粘度をクリーム状な
いしは濃厚液の稠度までに上昇させる助剤を含有する。
通例は極性ワックス（例えばグリセリンステアレート、
飽和脂肪アルコール）および親水性乳化剤（例えばアル
カリ金属ステアリン酸塩、ポリエチレングリコールステ
アリルエーテル）および／または水溶性オルガノポリマ
ー（ポリアクリレート、セルロース誘導体）の混合物で
ある。
できるエマルションで、これは皮膚保護および薬学製品
に有利な濃厚液状からクリーム状までの稠度を提供する
が、しかしその外部水相はいわゆる増粘剤を使用して決
定的に濃くする必要はない。この理由から、相応する２
相のＯ／Ｗエマルションは、水相の粘度をクリーム状な
いしは濃厚液の稠度までに上昇させる助剤を含有する。
通例は極性ワックス（例えばグリセリンステアレート、
飽和脂肪アルコール）および親水性乳化剤（例えばアル
カリ金属ステアリン酸塩、ポリエチレングリコールステ
アリルエーテル）および／または水溶性オルガノポリマ
ー（ポリアクリレート、セルロース誘導体）の混合物で
ある。
【０００７】必要とする、比較的高い配量に基づいて、
この粘度を上昇させる添加物は数多くの製剤の適用特性
を損う、というのも粘着質ないしはろう様／ざらざらし
た皮膚感を生じるからである。外部水相が粘度を上昇さ
せる物質を含有しないかまたは僅かな量しか含有しない
Ｏ／Ｗエマルションは、周知のように、分散油相の含有
率が７０容量％より多いときに始めて高粘稠性特性を有
する。この場合分散した油滴粒子間の距離は極めて僅か
なので、相互作用の力によりその流動性は著しく減少ま
たは殆ど相殺される。しかし、７０容量％より多く油相
を含有する製剤では、その極めて著しい油様特性のため
殆ど益がなく、特に化粧の用途において益がない。
この粘度を上昇させる添加物は数多くの製剤の適用特性
を損う、というのも粘着質ないしはろう様／ざらざらし
た皮膚感を生じるからである。外部水相が粘度を上昇さ
せる物質を含有しないかまたは僅かな量しか含有しない
Ｏ／Ｗエマルションは、周知のように、分散油相の含有
率が７０容量％より多いときに始めて高粘稠性特性を有
する。この場合分散した油滴粒子間の距離は極めて僅か
なので、相互作用の力によりその流動性は著しく減少ま
たは殆ど相殺される。しかし、７０容量％より多く油相
を含有する製剤では、その極めて著しい油様特性のため
殆ど益がなく、特に化粧の用途において益がない。
【０００８】複合Ｗ1／Ｏ／Ｗ2型の際には、適当な高さ
の割合のＷ／Ｏ一次エマルションを導入することに成功
すれば、外部水相を決定的に濃厚にすることなく、目標
とする高粘度を達成することができる。だがしかし、一
次エマルションの組成は、最終製品における油相含有率
が特に皮膚保護製剤に有利な１５〜３５重量％の範囲を
越えないように調製しなければならない。
の割合のＷ／Ｏ一次エマルションを導入することに成功
すれば、外部水相を決定的に濃厚にすることなく、目標
とする高粘度を達成することができる。だがしかし、一
次エマルションの組成は、最終製品における油相含有率
が特に皮膚保護製剤に有利な１５〜３５重量％の範囲を
越えないように調製しなければならない。
【０００９】安定なＷ1／Ｏ／Ｗ2エマルションの製造
は、２相のエマルションの製造より比較にならないほど
困難である。従って、乳化剤、エマルション安定助剤お
よび乳化方法を極めて注意深く相互に決定しなければな
らない。さもなければエマルションは充分安定でないか
または殆ど複合型にならない。それは２相のＷ1、Ｗ2／
Ｏエマルション、すなわちＷ2が完全に分散の水相Ｗ1に
移行するか、またはＷ1／Ｏエマルション滴粒子のかな
りの部分が不安定の、希薄液状のＯ／Ｗ1、Ｗ2エマルシ
ョンを生成しながら分解する。２相のＷ／Ｏ型は、それ
が水中に分散されていないことで知ることができる。不
安定なＷ1／Ｏ／Ｗ2エマルションは次第に既述の型の一
つに移行する。
は、２相のエマルションの製造より比較にならないほど
困難である。従って、乳化剤、エマルション安定助剤お
よび乳化方法を極めて注意深く相互に決定しなければな
らない。さもなければエマルションは充分安定でないか
または殆ど複合型にならない。それは２相のＷ1、Ｗ2／
Ｏエマルション、すなわちＷ2が完全に分散の水相Ｗ1に
移行するか、またはＷ1／Ｏエマルション滴粒子のかな
りの部分が不安定の、希薄液状のＯ／Ｗ1、Ｗ2エマルシ
ョンを生成しながら分解する。２相のＷ／Ｏ型は、それ
が水中に分散されていないことで知ることができる。不
安定なＷ1／Ｏ／Ｗ2エマルションは次第に既述の型の一
つに移行する。
【００１０】専門書および特許文献で複合Ｗ1／Ｏ／Ｗ2
エマルションの製造のために言及されるまたは理論的考
察から問題になる方法は主として２工程法である。特に
信頼できるものとしては以下の方法が挙げられる。
エマルションの製造のために言及されるまたは理論的考
察から問題になる方法は主として２工程法である。特に
信頼できるものとしては以下の方法が挙げられる。
【００１１】一次エマルションとしては、水相Ｗ1を乳
化剤含有の油相Ｏに配合することにより、場合により熱
を導入しながら得られる極めて微細の、高負荷可能なＷ
／Ｏエマルションを使用する。これを第２工程で、分散
を助長する親水性乳化剤および／またはエマルション安
定にするオルガノポリマーを含有している水相Ｗ2に装
入する。
化剤含有の油相Ｏに配合することにより、場合により熱
を導入しながら得られる極めて微細の、高負荷可能なＷ
／Ｏエマルションを使用する。これを第２工程で、分散
を助長する親水性乳化剤および／またはエマルション安
定にするオルガノポリマーを含有している水相Ｗ2に装
入する。
【００１２】ドイツ特許第３３９００５６号明細書は、
Ｗ／Ｏ一次エマルションをＯ／Ｗエマルションの転相に
より製造すればその安定性は充分であるＷ／Ｏ／Ｗエマ
ルションに関する。親水性および親油性乳化剤の機能は
ポリグリセリン−ポリリシノレートによって行われる。
それでも、これらのエマルションは高い貯蔵温度、例え
ば４０℃において、安定ではない。
Ｗ／Ｏ一次エマルションをＯ／Ｗエマルションの転相に
より製造すればその安定性は充分であるＷ／Ｏ／Ｗエマ
ルションに関する。親水性および親油性乳化剤の機能は
ポリグリセリン−ポリリシノレートによって行われる。
それでも、これらのエマルションは高い貯蔵温度、例え
ば４０℃において、安定ではない。
【００１３】ドイツ特許出願公開第４１３６６９９号明
細書によれば、Ｗ／Ｏ一次エマルションに、転化が生じ
るまでの量の界面活性剤水溶液を混ぜ合せれば安定のＷ
／Ｏ／Ｗエマルションが形成される。この場合、部分的
転化であってもよい、それによって分散の水相の一部
は、Ｗ／Ｏ粒子が埋込まれている連続的な水相を生成し
ながら、開放される。水相の粘度を上昇させる安定剤と
しては増粘剤のかなりの添加量が必要である。乳化剤お
よび安定剤には、メトキシポリエチレングリコール−ド
デシルグリコール共重合体、ポリエチレングリコール−
ドデシルグリコール共重合体ならびにエチレンオキシド
−プロピレンオキシド−ブロック重合体およびゲル化剤
としてはポリグリセリルメタクリレートが挙げられる。
しかし外部水相に導入される増粘剤の高い配量は適用特
性を損う。
細書によれば、Ｗ／Ｏ一次エマルションに、転化が生じ
るまでの量の界面活性剤水溶液を混ぜ合せれば安定のＷ
／Ｏ／Ｗエマルションが形成される。この場合、部分的
転化であってもよい、それによって分散の水相の一部
は、Ｗ／Ｏ粒子が埋込まれている連続的な水相を生成し
ながら、開放される。水相の粘度を上昇させる安定剤と
しては増粘剤のかなりの添加量が必要である。乳化剤お
よび安定剤には、メトキシポリエチレングリコール−ド
デシルグリコール共重合体、ポリエチレングリコール−
ドデシルグリコール共重合体ならびにエチレンオキシド
−プロピレンオキシド−ブロック重合体およびゲル化剤
としてはポリグリセリルメタクリレートが挙げられる。
しかし外部水相に導入される増粘剤の高い配量は適用特
性を損う。
【００１４】複合Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションの１工程式製
造方法は、ドイツ特許出願公開第４１３１６７８号明細
書に記載されている。該明細書には、親水性および親油
性乳化剤として脂肪酸および脂肪アルコールのポリエチ
レングリコール誘導体を挙げている。その配合例から
は、乳化剤配合量は比較的高く、例えば複合エマルショ
ンに対し、４〜８％でなければならないことが明らかで
ある。
造方法は、ドイツ特許出願公開第４１３１６７８号明細
書に記載されている。該明細書には、親水性および親油
性乳化剤として脂肪酸および脂肪アルコールのポリエチ
レングリコール誘導体を挙げている。その配合例から
は、乳化剤配合量は比較的高く、例えば複合エマルショ
ンに対し、４〜８％でなければならないことが明らかで
ある。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、最大３５％の油相を含有しかつその形成のため極く
僅かな添加量の乳化剤および特に水溶性の、エマルショ
ンを安定する助剤を必要とするにすぎない、安定な濃厚
液ないしクリーム状のＷ1／Ｏ／Ｗ2エマルションを開発
することであった。
は、最大３５％の油相を含有しかつその形成のため極く
僅かな添加量の乳化剤および特に水溶性の、エマルショ
ンを安定する助剤を必要とするにすぎない、安定な濃厚
液ないしクリーム状のＷ1／Ｏ／Ｗ2エマルションを開発
することであった。
【００１６】
【課題を解決するための手段】前記課題は、Ｗ2が複合
エマルションの外部相を形成し、界面Ｗ1／Ｏには疎水
性乳化剤および界面Ｏ／Ｗ2には親水性乳化剤が存在す
るＷ1／Ｏ／Ｗ2型のエマルションにおいて、本発明によ
り （１） 疎水性乳化剤がＨＬＢ値≦８を有しかつ ａ1） 長鎖の炭化水素基およびポリオキシアルキレン
基を有するポリアクリル酸エステルまたは ａ2） 長鎖のアルキル基を有するポリオキシアルキレ
ンポリシロキサンであり、 （２） 親水性乳化剤がＨＬＢ値＞８を有しかつ （３） 油相が、全エマルションに対し、≦３５重量％
の量で含有されていることにより解決される。
エマルションの外部相を形成し、界面Ｗ1／Ｏには疎水
性乳化剤および界面Ｏ／Ｗ2には親水性乳化剤が存在す
るＷ1／Ｏ／Ｗ2型のエマルションにおいて、本発明によ
り （１） 疎水性乳化剤がＨＬＢ値≦８を有しかつ ａ1） 長鎖の炭化水素基およびポリオキシアルキレン
基を有するポリアクリル酸エステルまたは ａ2） 長鎖のアルキル基を有するポリオキシアルキレ
ンポリシロキサンであり、 （２） 親水性乳化剤がＨＬＢ値＞８を有しかつ （３） 油相が、全エマルションに対し、≦３５重量％
の量で含有されていることにより解決される。
【００１７】先づ第１にただ脂肪酸ポリオール部分エス
テルおよびポリエチレングリコール誘導体だけに関す
る、Ｗｉｌｌｉａｍ Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎにより調製さ
れたＨＬＢ−系（Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｓ ５，Ｓ．２４９，１９５４）は、その水中での挙
動に従い乳化剤の分類をすることができる。
テルおよびポリエチレングリコール誘導体だけに関す
る、Ｗｉｌｌｉａｍ Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎにより調製さ
れたＨＬＢ−系（Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｓ ５，Ｓ．２４９，１９５４）は、その水中での挙
動に従い乳化剤の分類をすることができる。
【００１８】ＨＬＢ値 水の添加の際の挙動 １〜４ 水に分散せず ３〜６ 分散極めて悪し ６〜８ 力強い振とうにより乳状分散 ８〜１０ 安定性、乳状分散 １０〜１３ 半透明の、澄んだ分散 １３より大 澄んだ、コロイド状溶液 ポリマーの乳化剤のＨＬＢ値（親油基−親水基−平衡）
はＧｒｉｆｆｉｎ式により計算できないので、この値は
水に対する挙動から導出した。
はＧｒｉｆｆｉｎ式により計算できないので、この値は
水に対する挙動から導出した。
【００１９】疎水性乳化剤は先づそのＨＬＢ値により特
徴づけられる。ＨＬＢ値は主として≦８、有利には≦６
であるべきである。疎水性の乳化剤のもう１つの特徴
は、２つの異った化合物類から選ばれている一種のポリ
マーの化合物が使用されることにある。すなわち、疎水
性乳化剤は、長鎖の炭化水素基およびポリアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステルであってもよい。
徴づけられる。ＨＬＢ値は主として≦８、有利には≦６
であるべきである。疎水性の乳化剤のもう１つの特徴
は、２つの異った化合物類から選ばれている一種のポリ
マーの化合物が使用されることにある。すなわち、疎水
性乳化剤は、長鎖の炭化水素基およびポリアルキレン基
を有するポリアクリル酸エステルであってもよい。
【００２０】この型およびこの構造の乳化剤は西ドイツ
特許出願公開第３９０６７０２号明細書に記載されてい
る。このようなポリアクリル酸エステルは、アルキル基
が１〜４個の炭素原子を持つ、ラジカル重合により得ら
れたポリアクリル酸アルキルエステルと、 ａ） ａ１ ４〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪
酸のアルコール、 ａ２ ８〜１２個の炭素原子を有する不飽和酸脂肪ア
ルコール、 ａ３ アルキル基がそのつど８〜１２個の炭素原子を
持つかまたはオキシアルキル化生成物が１から３個のオ
キシエチレンおよび／またはオキシプロピレン単位を有
するアルキルフェノールからなる群から選ばれたアルコ
ールおよび ｂ） 一般、平均式： Ｒ1Ｏ−（ＣnＨ2nＯ−）xＨ ［式中、Ｒ1は出発アルコールＲ1ＯＨの炭化水素基であ
り、ｎは２，３または４であり、平均的ポリオキシアル
キレン基では２〜３の平均値を有し、ｘは平均的ポリオ
キシアルキレン基では４〜５０の平均値を有する］のポ
リオキシアルキレンモノオール （その際、ａ：ｂのモル比および指数ｎおよびｘの値
は、その生成物がＨＬＢ値≦８を持ように選択されてい
る）の混合物とを、エステル基の７０％まで反応する量
で、常法の反応触媒の存在下で７０〜１６０℃の温度
で、場合により溶剤の存在下で反応させることにより入
手することができる。
特許出願公開第３９０６７０２号明細書に記載されてい
る。このようなポリアクリル酸エステルは、アルキル基
が１〜４個の炭素原子を持つ、ラジカル重合により得ら
れたポリアクリル酸アルキルエステルと、 ａ） ａ１ ４〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪
酸のアルコール、 ａ２ ８〜１２個の炭素原子を有する不飽和酸脂肪ア
ルコール、 ａ３ アルキル基がそのつど８〜１２個の炭素原子を
持つかまたはオキシアルキル化生成物が１から３個のオ
キシエチレンおよび／またはオキシプロピレン単位を有
するアルキルフェノールからなる群から選ばれたアルコ
ールおよび ｂ） 一般、平均式： Ｒ1Ｏ−（ＣnＨ2nＯ−）xＨ ［式中、Ｒ1は出発アルコールＲ1ＯＨの炭化水素基であ
り、ｎは２，３または４であり、平均的ポリオキシアル
キレン基では２〜３の平均値を有し、ｘは平均的ポリオ
キシアルキレン基では４〜５０の平均値を有する］のポ
リオキシアルキレンモノオール （その際、ａ：ｂのモル比および指数ｎおよびｘの値
は、その生成物がＨＬＢ値≦８を持ように選択されてい
る）の混合物とを、エステル基の７０％まで反応する量
で、常法の反応触媒の存在下で７０〜１６０℃の温度
で、場合により溶剤の存在下で反応させることにより入
手することができる。
【００２１】その際、当業者には、ポリアクリル酸エス
テルのＨＬＢ値はアルコールａ）の鎖長にも依存するこ
とは明白である。
テルのＨＬＢ値はアルコールａ）の鎖長にも依存するこ
とは明白である。
【００２２】他方では、疎水性乳化剤は、長鎖のアルキ
ル基を有するポリオキシアルキレンポリシロキサンであ
ってもよい。その際第１には、側鎖および／または端末
に長鎖のアルキル基並びにポリエーテル基を持つ線状オ
ルガノポリシロキサンが挙げられる。これらの化合物の
ＨＬＢ値は、ポリエーテル基の親水性、シロキサンの鎖
長および長鎖のアルキル基の鎖長から結果として生じ
る。適当な変性ポリシロキサンの例は、ヨーロッパ特許
公開第０１２５７７９号明細書およびヨーロッパ特許公
開第０１７６８８４号明細書に記載されている。その
際、変性ポリシロキサンは以下の式に相応することがで
きる：
ル基を有するポリオキシアルキレンポリシロキサンであ
ってもよい。その際第１には、側鎖および／または端末
に長鎖のアルキル基並びにポリエーテル基を持つ線状オ
ルガノポリシロキサンが挙げられる。これらの化合物の
ＨＬＢ値は、ポリエーテル基の親水性、シロキサンの鎖
長および長鎖のアルキル基の鎖長から結果として生じ
る。適当な変性ポリシロキサンの例は、ヨーロッパ特許
公開第０１２５７７９号明細書およびヨーロッパ特許公
開第０１７６８８４号明細書に記載されている。その
際、変性ポリシロキサンは以下の式に相応することがで
きる：
【００２３】
【化１】
【００２４】上記式中、Ｒは低級アルキル基または水素
基であり、ｎ＝１０〜２００、ｍ＝１〜２５、ｏ＝１〜
１００、ｐ＝７〜１７ およびｘおよびｙは１〜２００
の整数である。
基であり、ｎ＝１０〜２００、ｍ＝１〜２５、ｏ＝１〜
１００、ｐ＝７〜１７ およびｘおよびｙは１〜２００
の整数である。
【００２５】長鎖のアルキル基の炭素鎖はエーテル酸素
原子により中断されていてもよい。この種の化合物はヨ
ーロッパ特許公開第０４５９７０５号明細書に記載され
ている。
原子により中断されていてもよい。この種の化合物はヨ
ーロッパ特許公開第０４５９７０５号明細書に記載され
ている。
【００２６】疎水性乳化剤の配量は、複合エマルション
に対して、０．２〜２．５重量％、特に０．３〜１．５
重量％である。その親油性／疎水性特性に基づいて疎水
性乳化剤は外部水相Ｗ2の粘度に何ら影響を及ぼさな
い。
に対して、０．２〜２．５重量％、特に０．３〜１．５
重量％である。その親油性／疎水性特性に基づいて疎水
性乳化剤は外部水相Ｗ2の粘度に何ら影響を及ぼさな
い。
【００２７】有利には外部水相Ｗ2はＨＬＢ値≧１３の
疎水性乳化剤を≧０．０５重量％の濃度でならびにエマ
ルション安定助剤を≧０．０５重量％の濃度で含有す
る。
疎水性乳化剤を≧０．０５重量％の濃度でならびにエマ
ルション安定助剤を≧０．０５重量％の濃度で含有す
る。
【００２８】その際、親水性乳化剤としては、両性表面
活性剤、スルホスクシネート、脂肪酸サルコシド、脂肪
酸−蛋白質縮合物、イソチオネート、タウレート、およ
び糖類から誘導された界面活性剤の群から選択されるも
のが有利である。これらの意外に良好な作用は、その著
しい親水性特性のために油相Ｏに移動することができな
いことならびに僅少の配量で、Ｗ／Ｏ一次エマルション
の分散を、一方においてＷ／Ｏ粒子を分解させることな
く、充分に補助することができることに起因すると見な
される。
活性剤、スルホスクシネート、脂肪酸サルコシド、脂肪
酸−蛋白質縮合物、イソチオネート、タウレート、およ
び糖類から誘導された界面活性剤の群から選択されるも
のが有利である。これらの意外に良好な作用は、その著
しい親水性特性のために油相Ｏに移動することができな
いことならびに僅少の配量で、Ｗ／Ｏ一次エマルション
の分散を、一方においてＷ／Ｏ粒子を分解させることな
く、充分に補助することができることに起因すると見な
される。
【００２９】有利には、外部水相Ｗ2は、エマルション
安定助剤としてセルロース誘導体、カルボキシル／カル
ボキシレート基を含有するポリアクリレートの群から選
択されるオルガノポリマー、そのほか、ドイツ特許第３
９２５２２０号明細書に記載されているもの、またはキ
サントガムを含有する。これらは水相Ｗ2にエマルショ
ン形成の前または後に加えてもよい。
安定助剤としてセルロース誘導体、カルボキシル／カル
ボキシレート基を含有するポリアクリレートの群から選
択されるオルガノポリマー、そのほか、ドイツ特許第３
９２５２２０号明細書に記載されているもの、またはキ
サントガムを含有する。これらは水相Ｗ2にエマルショ
ン形成の前または後に加えてもよい。
【００３０】内部水相Ｗ1は、有利にはエマルション安
定助剤、特に電解質、例えば塩化ナトリウムの形で含有
し、その濃度は０．２および３．０重量％の間にあって
よい。
定助剤、特に電解質、例えば塩化ナトリウムの形で含有
し、その濃度は０．２および３．０重量％の間にあって
よい。
【００３１】内部水相Ｗ1ならびにまた外部水相Ｗ2は、
有利には化粧または薬学的作用を有する物質、例えば尿
素乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、
ジヒドロキシアセトンまたはパンテノールを含有するこ
とができる。
有利には化粧または薬学的作用を有する物質、例えば尿
素乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、
ジヒドロキシアセトンまたはパンテノールを含有するこ
とができる。
【００３２】該油相Ｏは、有利には疎水性乳化剤のほか
に皮膚保護特性を有する油および脂肪、例えば炭化水
素、例としてパラフィン油およびワセリン、脂肪酸エス
テル、例えば植物油、イソプロピルメリステートおよび
デシルオレエート、線状または分枝鎖状酸とアルコール
から得られるエステル、例えばエチルヘキシルエチルヘ
キサネート、ジエチルヘキシルアジペートおよびイソプ
ロピルイソステアレートおよびシリコーン生成物、例え
ばポリジメチルシロキサン、シクロジメチルシロキサン
およびポリメチルアルキルシロキサンまたはこれらの混
合物を含有するか、またはこれらの物質からなる。さら
にエマルション安定添加物、特に融点＞６０℃を有する
ワックスまたは金属石けんならびに化粧または薬学作用
を有する作用物質、例えばトコフェロールアセテート、
ニコチン酸エステルおよびＵＶ−遮断剤を含有すること
ができる。
に皮膚保護特性を有する油および脂肪、例えば炭化水
素、例としてパラフィン油およびワセリン、脂肪酸エス
テル、例えば植物油、イソプロピルメリステートおよび
デシルオレエート、線状または分枝鎖状酸とアルコール
から得られるエステル、例えばエチルヘキシルエチルヘ
キサネート、ジエチルヘキシルアジペートおよびイソプ
ロピルイソステアレートおよびシリコーン生成物、例え
ばポリジメチルシロキサン、シクロジメチルシロキサン
およびポリメチルアルキルシロキサンまたはこれらの混
合物を含有するか、またはこれらの物質からなる。さら
にエマルション安定添加物、特に融点＞６０℃を有する
ワックスまたは金属石けんならびに化粧または薬学作用
を有する作用物質、例えばトコフェロールアセテート、
ニコチン酸エステルおよびＵＶ−遮断剤を含有すること
ができる。
【００３３】該複合エマルションは水に分散することが
でき、目標とする濃厚液状ないしはクリーム状の稠度を
有する。このことは分散されたＷ／Ｏ第１エマルション
の高い含有率に起因する。というのは、水相Ｗ2内に導
入されたオルガノポリマーは約１０００〜３０００ｍＰ
ａｓで比較的僅かの粘度上昇を生じるにすぎないからで
ある。本発明による親油性乳化剤の主たる利点は、それ
が実際に望まれるように、僅少の配量で充分であること
にある。
でき、目標とする濃厚液状ないしはクリーム状の稠度を
有する。このことは分散されたＷ／Ｏ第１エマルション
の高い含有率に起因する。というのは、水相Ｗ2内に導
入されたオルガノポリマーは約１０００〜３０００ｍＰ
ａｓで比較的僅かの粘度上昇を生じるにすぎないからで
ある。本発明による親油性乳化剤の主たる利点は、それ
が実際に望まれるように、僅少の配量で充分であること
にある。
【００３４】本発明による複合Ｗ1／Ｏ／Ｗ2エマルショ
ンの製造は以下のように行うことができる。
ンの製造は以下のように行うことができる。
【００３５】
１． Ｗ1／Ｏ第１エマルション 油相Ｏと水相Ｗ1の間の重量比は有利には、高粘度で、
しかも流動できるエマルションが生成できるように調整
する。このためには“Ｔｅｎｓｉｄｅ，Ｓｕｒｆａｃｔ
ａｎｔｓ，Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，２９．Ｊａｈｒ Ｇ
ａｎｇ，１９９２／２，Ｓ．７８〜８３”を参照された
い。
しかも流動できるエマルションが生成できるように調整
する。このためには“Ｔｅｎｓｉｄｅ，Ｓｕｒｆａｃｔ
ａｎｔｓ，Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，２９．Ｊａｈｒ Ｇ
ａｎｇ，１９９２／２，Ｓ．７８〜８３”を参照された
い。
【００３６】クリーム状の稠度を有するエマルションも
同様に使用することができる。しかしこれを水に分散さ
せること、すなわち、複合型に移行させるには困難であ
る。その乳化は、８０℃に加熱した油相を先に入れ、温
度が約２０℃である水相Ｗ1を強く撹拌しながら混ぜ合
せるようにして行うことができる。必要とするのは強力
な剪断力を発生する撹拌機である。内部水相に封じ込め
るべき水溶性の作用物質を前もって水相Ｗ1に溶解す
る。
同様に使用することができる。しかしこれを水に分散さ
せること、すなわち、複合型に移行させるには困難であ
る。その乳化は、８０℃に加熱した油相を先に入れ、温
度が約２０℃である水相Ｗ1を強く撹拌しながら混ぜ合
せるようにして行うことができる。必要とするのは強力
な剪断力を発生する撹拌機である。内部水相に封じ込め
るべき水溶性の作用物質を前もって水相Ｗ1に溶解す
る。
【００３７】２． 複合形への移行 これは温度５〜９０℃、有利には１５〜３０℃で、Ｗ1
／Ｏ第１エマルションを、親水性乳化剤および／または
エマルション安定化のオルガノポリマーを含有する水溶
液に徐々に混ぜ合せることにより行う。この工程では適
度な撹拌で充分である。乳化機を使用しての強力な機械
的処理は、Ｗ1／Ｏ／Ｗ2型の２相Ｗ1、Ｗ2／Ｏ型への移
行に惹起する恐れがある。外部相に含まれるべき、薬学
的または化粧作用を有する水溶性の物質は複合Ｗ1／Ｏ
／Ｗ2型の生成の後混ぜ合せる。
／Ｏ第１エマルションを、親水性乳化剤および／または
エマルション安定化のオルガノポリマーを含有する水溶
液に徐々に混ぜ合せることにより行う。この工程では適
度な撹拌で充分である。乳化機を使用しての強力な機械
的処理は、Ｗ1／Ｏ／Ｗ2型の２相Ｗ1、Ｗ2／Ｏ型への移
行に惹起する恐れがある。外部相に含まれるべき、薬学
的または化粧作用を有する水溶性の物質は複合Ｗ1／Ｏ
／Ｗ2型の生成の後混ぜ合せる。
【００３８】３． 配合例 Ｗ／Ｏ一次エマルションはＡ（油相Ｏ）およびＢ（水相
Ｗ1）に挙げた成分からなる。Ｃは、一次エマルション
が分散される水溶液（Ｗ2）の組成を示す。配合例に示
した数値は物質のパーセンテージである。
Ｗ1）に挙げた成分からなる。Ｃは、一次エマルション
が分散される水溶液（Ｗ2）の組成を示す。配合例に示
した数値は物質のパーセンテージである。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】１） ＥＭ９０ 長鎖アルキル基を有する
ポリエーテルシロキサン（請求項１の特徴ａ１） ２） ＰＭＡＣ 長鎖炭化水素基およびポリオキシアル
キレン基を有するポリアクリル酸エステル（請求項１の
特徴ａ２） ３） ピロリドンカルボン酸ナトリウム ４） コカミドプロピルベタイン（３０％ＷＡＳ） ５） ラウリルエーテル−スルホコハク酸塩二ナトリウ
ム（４０％ＷＡＳ） ６） ナトリウム−アクリレート−アルキルアクリレー
ト−架橋重合体 ７） ドイツ特許第３９２５２２０号明細書によるポリ
メチルアクリルカルボキシレートのナトリウム塩 ８） 防腐剤 ９） カリウム−テトラペプチド−やし油酸縮合物（３
２％ＷＡＳ） １０）ラウリルポリグルコシド エマルション製品Ｎｏ．１〜１３は水中で希釈可能であ
る。それらは著しく濃厚液状ないしはクリーム状の軟質
の稠度を有する。２０℃で３カ月の貯蔵ないしは４０℃
で４週間貯蔵の後では、分解現象も２相の、水に希釈さ
れないＷ／Ｏ型への移行のいずれも認められなかった。
Ｗ／Ｏ／Ｗ型は水中での希釈可能性および濃厚液状から
クリーム状稠度で認めることができる。それに比して、
外部相として機能する水溶液（Ｃ）は４００ｍＰａｓの
平均粘度で低粘度である。
ポリエーテルシロキサン（請求項１の特徴ａ１） ２） ＰＭＡＣ 長鎖炭化水素基およびポリオキシアル
キレン基を有するポリアクリル酸エステル（請求項１の
特徴ａ２） ３） ピロリドンカルボン酸ナトリウム ４） コカミドプロピルベタイン（３０％ＷＡＳ） ５） ラウリルエーテル−スルホコハク酸塩二ナトリウ
ム（４０％ＷＡＳ） ６） ナトリウム−アクリレート−アルキルアクリレー
ト−架橋重合体 ７） ドイツ特許第３９２５２２０号明細書によるポリ
メチルアクリルカルボキシレートのナトリウム塩 ８） 防腐剤 ９） カリウム−テトラペプチド−やし油酸縮合物（３
２％ＷＡＳ） １０）ラウリルポリグルコシド エマルション製品Ｎｏ．１〜１３は水中で希釈可能であ
る。それらは著しく濃厚液状ないしはクリーム状の軟質
の稠度を有する。２０℃で３カ月の貯蔵ないしは４０℃
で４週間貯蔵の後では、分解現象も２相の、水に希釈さ
れないＷ／Ｏ型への移行のいずれも認められなかった。
Ｗ／Ｏ／Ｗ型は水中での希釈可能性および濃厚液状から
クリーム状稠度で認めることができる。それに比して、
外部相として機能する水溶液（Ｃ）は４００ｍＰａｓの
平均粘度で低粘度である。
フロントページの続き (72)発明者 クリスチアン ヴァイテマイヤー ドイツ連邦共和国 エッセン ズンデルン ホルツ 67
Claims (12)
- 【請求項１】 Ｗ2は複合エマルションの外相を形成
し、界面Ｗ1／Ｏには疎水性乳化剤および界面Ｏ／Ｗ2に
は親水性乳化剤が存在するＷ1／Ｏ／Ｗ2型の液状または
ペースト状の、貯蔵安定性複合エマルションにおいて、 （１） 疎水性乳化剤がＨＬＢ値≦８を有しかつ ａ1） 長鎖の炭化水素基およびポリオキシアルキレン
基を有するポリアクリル酸エステルまたは ａ2） 長鎖のアルキル基を有するポリオキシアルキレ
ンポリシロキサンであり、 （２） 親水性乳化剤がＨＬＢ値＞８を有しかつ （３） 油相Ｏが、全エマルションに対し、≦３５重量
％の量で含有されていることを特徴とするＷ1／Ｏ／Ｗ2
型の、液状またはペースト状の貯蔵安定性複合エマルシ
ョン。 - 【請求項２】 疎水性乳化剤が、複合エマルションに対
し、０．２〜２．５重量％の量で含有されている請求項
１記載のエマルション。 - 【請求項３】 疎水性乳化剤が、複合エマルションに対
し、０．３〜１．５重量％の量で含有されている請求項
２記載のエマルション。 - 【請求項４】 該内部水相Ｗ1がエマルション安定助剤
を、０．２〜３．０重量％の濃度で含有する請求項１記
載のエマルション。 - 【請求項５】 外部水相Ｗ2がＨＬＢ値≧１３の親水性
乳化剤を≧０．０５重量％の濃度でならびにエマルショ
ン安定助剤を≧０．０５重量％の濃度で含有する請求項
１記載のエマルション。 - 【請求項６】 外部水相Ｗ2が親水性乳化剤として両性
界面活性剤、スルホスクシネート、脂肪酸サルコシド、
脂肪酸蛋白縮合物、イソチオネート、タウレート、およ
び糖類から誘導された界面活性剤の群からなるものを含
有する請求項１記載のエマルション。 - 【請求項７】 外部水相Ｗ2がエマルション安定助剤と
してセルロース誘導体、カルボキシル／カルボキシレー
ト基を含有するポリアクリレートまたはキサントガムを
含有する請求項５記載のエマルション。 - 【請求項８】 内部水相Ｗ1および／または該外部水相
Ｗ2が皮膚保護作用および／または薬学的有効性を有す
る物質を含有する請求項１記載のエマルション。 - 【請求項９】 皮膚保護作用および／または薬学的有効
性を有する物質として尿素、乳酸ナトリウム、ピロリド
ンカルボン酸ナトリウム、ジヒドロキシアセトンおよび
パンテノールの群からなるものを含有する請求項８記載
のエマルション。 - 【請求項１０】 油相Ｏが皮膚保護特性を有する油およ
び／または脂肪を含有するかまたはこれらからなる請求
項１記載のエマルション。 - 【請求項１１】 油相Ｏがパラフィン油、ワセリン、脂
肪酸エステルおよびシクロジメチルシロキサンの群から
の皮膚保護特性を有する油および／または脂肪を単味で
または混合して含有するかまたはこれらからなる請求項
１０記載のエマルション。 - 【請求項１２】 油相Ｏが化粧または薬学作用物質を含
有する請求項１記載のエマルション。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4322174A DE4322174A1 (de) | 1993-07-03 | 1993-07-03 | Flüssige oder pastöse, lagerstabile, multiple Emulsion des Typs W·1·/O/W·2· |
| DE4322174.2 | 1993-07-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0751561A true JPH0751561A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=6491878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6151270A Pending JPH0751561A (ja) | 1993-07-03 | 1994-07-01 | Ｗ１／ｏ／ｗ２型の、液状またはペースト状の貯蔵安定性複合エマルション |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0631774B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0751561A (ja) |
| DE (2) | DE4322174A1 (ja) |
| ES (1) | ES2098822T3 (ja) |
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| JP2002255791A (ja) * | 2001-02-23 | 2002-09-11 | Lion Corp | Ｗ／ｏ／ｗ型複合エマルション及びその製造方法 |
| JP2003511235A (ja) * | 1999-10-22 | 2003-03-25 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 安定なマルチプルエマルジョン組成物 |
| JP2005511283A (ja) * | 2001-12-11 | 2005-04-28 | ロディア・シミ | 水／油／水複合エマルジョンの製造法 |
| WO2013129482A1 (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-06 | サントリーホールディングス株式会社 | 経時安定性を有するｗ／ｏ／ｗ型エマルションおよびその製造方法 |
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| US5589177A (en) * | 1994-12-06 | 1996-12-31 | Helene Curtis, Inc. | Rinse-off water-in-oil-in-water compositions |
| CN1068014C (zh) * | 1995-04-27 | 2001-07-04 | 普罗克特和甘保尔公司 | 用有机聚硅氧烷－聚氧化烯乳化剂制成的高内水相反乳液处理的载体底物 |
| US5948540A (en) * | 1995-04-27 | 1999-09-07 | The Procter & Gamble Company | Carrier substrate treated with high internal phase inverse emulsions made with an organopolysiloxane-polyoxyalkylene emulsifier |
| FR2742676B1 (fr) * | 1995-12-21 | 1998-02-06 | Oreal | Nanoemulsion transparente a base de tensioactifs silicones et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie |
| FR2742674B1 (fr) * | 1995-12-21 | 1998-02-06 | Oreal | Dispersion stable d'une phase non miscible a l'eau, dans une phase aqueuse au moyen de vesicules a base de tensioactif silicone |
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| FR2778858B1 (fr) * | 1998-05-20 | 2000-06-16 | Oreal | Emulsion e/h/e stable et son utilisation comme composition cosmetique et/ou dermatologique |
| US6464966B1 (en) | 1998-05-20 | 2002-10-15 | L'oreal | Stable W/O/W emulsion and its use as cosmetic and/or dermatological composition |
| CA2393732C (en) * | 1999-12-17 | 2005-12-20 | The Procter & Gamble Company | Compositions for efficient release of active ingredients |
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| FR2833186B1 (fr) * | 2001-12-12 | 2004-01-23 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de copolymeres cationiques a blocs comme aide au depot d'emulsions simples ou multiples |
| DE102007058713A1 (de) | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
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- 1994-06-20 EP EP94109481A patent/EP0631774B1/de not_active Expired - Lifetime
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| ES2098822T3 (es) | 1997-05-01 |
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