JPH05331142A - 新規なアゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体およびそれらを含有した皮膚外用剤 - Google Patents
新規なアゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体およびそれらを含有した皮膚外用剤Info
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- JPH05331142A JPH05331142A JP15861292A JP15861292A JPH05331142A JP H05331142 A JPH05331142 A JP H05331142A JP 15861292 A JP15861292 A JP 15861292A JP 15861292 A JP15861292 A JP 15861292A JP H05331142 A JPH05331142 A JP H05331142A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 美白効果に優れたアゼライン酸ピリジルアル
キルエステル誘導体およびそれらを含有した皮膚外用剤
を提供することにある。 【構成】 ジ（２−ピリジルメチル）−アゼラエート、
ジ（３−ピリジルメチル）−アゼラエートなどのアゼラ
イン酸ピリジルアルキルエステル誘導体およびそれらを
含有した皮膚外用剤
キルエステル誘導体およびそれらを含有した皮膚外用剤
を提供することにある。 【構成】 ジ（２−ピリジルメチル）−アゼラエート、
ジ（３−ピリジルメチル）−アゼラエートなどのアゼラ
イン酸ピリジルアルキルエステル誘導体およびそれらを
含有した皮膚外用剤
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、皮膚のしみ、そばか
す、くすみ、肝斑、黒皮症、あざ等の色素異常に対して
優れた予防効果および治療効果を持つ誘導体およびそれ
らを含有した皮膚外用剤に関する。本発明は、特に医薬
品、医薬部外品、あるいは化粧品分野において利用され
る。
す、くすみ、肝斑、黒皮症、あざ等の色素異常に対して
優れた予防効果および治療効果を持つ誘導体およびそれ
らを含有した皮膚外用剤に関する。本発明は、特に医薬
品、医薬部外品、あるいは化粧品分野において利用され
る。
【従来の技術】従来より、しみ、そばかす、くすみ、肝
斑、黒皮症、あざ等の色素異常の原因としては、メラノ
サイトが産生するメラニンの沈着および過剰産生、ある
いは糖蛋白重合体の蓄積異常等が考えられている。この
ため従来の美白料には、前記の原因を取り除いたり、ま
たは、軽減する作用を持つ化合物が一般に配合されてい
る。例えば、ビタミンＣ、ビタミンＥ等のビタミン類、
ハイドロキノン誘導体等の還元剤、ＢＨＴ、ＢＨＡ等の
酸化防止剤、エストラジオールなどの女性ホルモン剤等
が配合され、色素異常症の予防および治療に用いられて
いる。
斑、黒皮症、あざ等の色素異常の原因としては、メラノ
サイトが産生するメラニンの沈着および過剰産生、ある
いは糖蛋白重合体の蓄積異常等が考えられている。この
ため従来の美白料には、前記の原因を取り除いたり、ま
たは、軽減する作用を持つ化合物が一般に配合されてい
る。例えば、ビタミンＣ、ビタミンＥ等のビタミン類、
ハイドロキノン誘導体等の還元剤、ＢＨＴ、ＢＨＡ等の
酸化防止剤、エストラジオールなどの女性ホルモン剤等
が配合され、色素異常症の予防および治療に用いられて
いる。
【０００２】しかしながら、前記のように種々の試みが
なされているにもかかわらず、従来の美白料ではその色
素沈着防止、脱色効果等の美白作用は必ずしも十分なも
のではなかった。また、アゼライン酸は臨床的にアクネ
や酒さ、ボウエン病等の皮膚病の治療に使われているほ
か、in vitro実験でチロシナーゼ阻害活性が認められる
(Arch Dermatol Res 1991,283;162-166)ことより、黒皮
症や悪性黒色腫、悪性黒子等への外用治療剤として試み
られているが、その効果は十分なものではなく、また皮
膚への刺激性も問題とされてきた。このように皮膚の色
素異常症に対して著効を示す薬剤が未だ開発されていな
い理由は、色素異常を来す原因が様々であり、またその
機構も極めて複雑であるためと考えられている。本発明
者は、上記のように美白作用が不十分であることに鑑
み、色素異常に対して有効であり、優れた色素沈着防
止、脱色効果等の美白効果を持つ物質を探索した結果、
新規なアゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体
が強力な美白作用を持つことを見いだし、本発明を完成
するに至った。
なされているにもかかわらず、従来の美白料ではその色
素沈着防止、脱色効果等の美白作用は必ずしも十分なも
のではなかった。また、アゼライン酸は臨床的にアクネ
や酒さ、ボウエン病等の皮膚病の治療に使われているほ
か、in vitro実験でチロシナーゼ阻害活性が認められる
(Arch Dermatol Res 1991,283;162-166)ことより、黒皮
症や悪性黒色腫、悪性黒子等への外用治療剤として試み
られているが、その効果は十分なものではなく、また皮
膚への刺激性も問題とされてきた。このように皮膚の色
素異常症に対して著効を示す薬剤が未だ開発されていな
い理由は、色素異常を来す原因が様々であり、またその
機構も極めて複雑であるためと考えられている。本発明
者は、上記のように美白作用が不十分であることに鑑
み、色素異常に対して有効であり、優れた色素沈着防
止、脱色効果等の美白効果を持つ物質を探索した結果、
新規なアゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体
が強力な美白作用を持つことを見いだし、本発明を完成
するに至った。
【０００３】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は新規
なアゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体と、
その中から選ばれる一種または二種以上を有効成分とし
て含有した皮膚外用剤を提供するものである。以下に本
発明の構成について詳述する。請求項１に係わる新規誘
導体、アゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体
は、エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類の
有機溶媒に易溶性を示す常温液体ないし固体であり、そ
の製造方法としては、酸のエステル化反応の常法を用い
ることが出来る。例えば、アゼライン酸またはそのハロ
ゲン化物に、ピリジルアルキルアルコールを作用させる
か、またはアゼライン酸のアルカリ塩にピリジルアルキ
ルアルコールのハロゲン化物を作用させる方法等によっ
て製造することができる。ピリジルアルキル基のアルキ
ル基はメチル鎖、エチル鎖、ｎ−プロピル鎖、イソプロ
ピル鎖で、炭素数が増大するに従い、美白作用が減じる
のでメチル鎖、エチル鎖が好ましい。
なアゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体と、
その中から選ばれる一種または二種以上を有効成分とし
て含有した皮膚外用剤を提供するものである。以下に本
発明の構成について詳述する。請求項１に係わる新規誘
導体、アゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体
は、エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類の
有機溶媒に易溶性を示す常温液体ないし固体であり、そ
の製造方法としては、酸のエステル化反応の常法を用い
ることが出来る。例えば、アゼライン酸またはそのハロ
ゲン化物に、ピリジルアルキルアルコールを作用させる
か、またはアゼライン酸のアルカリ塩にピリジルアルキ
ルアルコールのハロゲン化物を作用させる方法等によっ
て製造することができる。ピリジルアルキル基のアルキ
ル基はメチル鎖、エチル鎖、ｎ−プロピル鎖、イソプロ
ピル鎖で、炭素数が増大するに従い、美白作用が減じる
のでメチル鎖、エチル鎖が好ましい。
【０００４】請求項１の新規誘導体としては、例えば次
のものを挙げることができる。ジ（２−ピリジルメチ
ル）−アゼラエート、ジ（３−ピリジルメチル）−アゼ
ラエート、ジ（４−ピリジルメチル）−アゼラエート、
ジ（２−ピリジル−２−エチル）−アゼラエート、ジ
（３−ピリジル−２−エチル）−アゼラエート、ジ（４
−ピリジル−２−エチル）−アゼラエート、ジ（２−ピ
リジル−３−プロピル）−アゼラエート、ジ（３−ピリ
ジル−３−プロピル）−アゼラエート、ジ（４−ピリジ
ル−３−プロピル）−アゼラエート
のものを挙げることができる。ジ（２−ピリジルメチ
ル）−アゼラエート、ジ（３−ピリジルメチル）−アゼ
ラエート、ジ（４−ピリジルメチル）−アゼラエート、
ジ（２−ピリジル−２−エチル）−アゼラエート、ジ
（３−ピリジル−２−エチル）−アゼラエート、ジ（４
−ピリジル−２−エチル）−アゼラエート、ジ（２−ピ
リジル−３−プロピル）−アゼラエート、ジ（３−ピリ
ジル−３−プロピル）−アゼラエート、ジ（４−ピリジ
ル−３−プロピル）−アゼラエート
【０００５】請求項１の新規誘導体は、単独または他の
美白剤もしくは経皮吸収促進剤等の他の薬剤と組み合わ
せることにより、皮膚外用剤に配合することができ、請
求項２の皮膚外用剤を形成する。その配合量は、皮膚外
用剤の形態によって異なるが、一般的に0.01から２０重
量％の範囲、好ましくは0.1 から１０重量％の範囲であ
る。0.01未満では、美白効果を十分発揮することが困難
で、２０％を越えると製剤上好ましくない。また、請求
項２の皮膚外用剤には、本発明における新規誘導体のほ
か、通常医薬品や化粧品等の皮膚外用剤に用いられる他
の成分、例えば油分、界面活性剤、香料、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、色素、アルコール、水、保湿剤、増粘剤
等が本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合すること
ができる。
美白剤もしくは経皮吸収促進剤等の他の薬剤と組み合わ
せることにより、皮膚外用剤に配合することができ、請
求項２の皮膚外用剤を形成する。その配合量は、皮膚外
用剤の形態によって異なるが、一般的に0.01から２０重
量％の範囲、好ましくは0.1 から１０重量％の範囲であ
る。0.01未満では、美白効果を十分発揮することが困難
で、２０％を越えると製剤上好ましくない。また、請求
項２の皮膚外用剤には、本発明における新規誘導体のほ
か、通常医薬品や化粧品等の皮膚外用剤に用いられる他
の成分、例えば油分、界面活性剤、香料、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、色素、アルコール、水、保湿剤、増粘剤
等が本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合すること
ができる。
【０００６】請求項２の皮膚外用剤の性状は、液状、乳
液、軟膏など外皮に適用できる性状のものであればいず
れでも良い。請求項２の皮膚外用剤は皮膚に直接に塗布
または散布する経皮投与による投与方法をとる。また、
投与量は、年齢、個人差、病状等により変化するので明
確には確定できないが、一般に人に投与する場合の投与
量は患部１平方cmおよび１日当たり0.01〜 100mg、好ま
しくは 0.1〜10mgであり、この量を１日１回または２〜
４回に分けて投与することができる。
液、軟膏など外皮に適用できる性状のものであればいず
れでも良い。請求項２の皮膚外用剤は皮膚に直接に塗布
または散布する経皮投与による投与方法をとる。また、
投与量は、年齢、個人差、病状等により変化するので明
確には確定できないが、一般に人に投与する場合の投与
量は患部１平方cmおよび１日当たり0.01〜 100mg、好ま
しくは 0.1〜10mgであり、この量を１日１回または２〜
４回に分けて投与することができる。
【０００７】
【実施例】次に請求項１の新規誘導体の製造例について
の実施例を示し、本発明を具体的に説明する。なお、本
発明はこれにより限定されるものではない。 （製造例１） ジ（２−ピリジルメチル）−アゼラエー
ト アゼライン酸ナトリウム 2.2ｇをジメチルホルムアミド
20mlに溶解した後、２−クロロメチルピリジン 2.5ｇを
加え、90℃にて３時間反応させた。反応終了後、減圧下
にて溶媒を留去し、残渣に水を加え、ジエチルエーテル
で抽出した。エーテルを脱水後に留去して得た残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィーにより精製し、ジ（２−ピ
リジルメチル）−アゼラエート 2.4ｇを得た。 屈折率：ｎD 20 1.5222 元素分析：Ｃ21Ｈ26Ｎ2Ｏ4 計算値（％） Ｃ 68.09 Ｈ 7.07 Ｎ
7.56 実測値（％） Ｃ 67.99 Ｈ 7.09 Ｎ
7.61 マススペクトル親イオン (m/e)＝370
の実施例を示し、本発明を具体的に説明する。なお、本
発明はこれにより限定されるものではない。 （製造例１） ジ（２−ピリジルメチル）−アゼラエー
ト アゼライン酸ナトリウム 2.2ｇをジメチルホルムアミド
20mlに溶解した後、２−クロロメチルピリジン 2.5ｇを
加え、90℃にて３時間反応させた。反応終了後、減圧下
にて溶媒を留去し、残渣に水を加え、ジエチルエーテル
で抽出した。エーテルを脱水後に留去して得た残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィーにより精製し、ジ（２−ピ
リジルメチル）−アゼラエート 2.4ｇを得た。 屈折率：ｎD 20 1.5222 元素分析：Ｃ21Ｈ26Ｎ2Ｏ4 計算値（％） Ｃ 68.09 Ｈ 7.07 Ｎ
7.56 実測値（％） Ｃ 67.99 Ｈ 7.09 Ｎ
7.61 マススペクトル親イオン (m/e)＝370
【０００８】（製造例２） ジ（３−ピリジルメチル）
−アゼラエート アゼライン酸 3.8ｇおよび塩化チオニル 5.8ｇをベンゼ
ン30ml中で混合し、還流下３時間反応させた。次いで、
減圧下にて溶媒及び過剰の塩化チオニルを留去し、得ら
れた残渣にテトラヒドロフラン30mlと３−ピリジルメタ
ノールを 4.4ｇ加えた後、室温で除々にトリエチルアミ
ン 4.9ｇを加えて30分間攪拌し、さらに還流下に１時間
反応させた。反応終了後、残渣に水を加え、ジエチルエ
ーテルで抽出した。エーテルを脱水後に留去して得た残
渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、ジ
（３−ピリジルメチル）−アゼラエート 5.2ｇを得た。 屈折率：ｎD 20 1.5250 元素分析：Ｃ21Ｈ26Ｎ2Ｏ4 計算値（％） Ｃ 68.09 Ｈ 7.07 Ｎ
7.56 実測値（％） Ｃ 67.92 Ｈ 7.10 Ｎ
7.63 マススペクトル親イオン (m/e)＝370
−アゼラエート アゼライン酸 3.8ｇおよび塩化チオニル 5.8ｇをベンゼ
ン30ml中で混合し、還流下３時間反応させた。次いで、
減圧下にて溶媒及び過剰の塩化チオニルを留去し、得ら
れた残渣にテトラヒドロフラン30mlと３−ピリジルメタ
ノールを 4.4ｇ加えた後、室温で除々にトリエチルアミ
ン 4.9ｇを加えて30分間攪拌し、さらに還流下に１時間
反応させた。反応終了後、残渣に水を加え、ジエチルエ
ーテルで抽出した。エーテルを脱水後に留去して得た残
渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、ジ
（３−ピリジルメチル）−アゼラエート 5.2ｇを得た。 屈折率：ｎD 20 1.5250 元素分析：Ｃ21Ｈ26Ｎ2Ｏ4 計算値（％） Ｃ 68.09 Ｈ 7.07 Ｎ
7.56 実測値（％） Ｃ 67.92 Ｈ 7.10 Ｎ
7.63 マススペクトル親イオン (m/e)＝370
【０００９】（製造例３） ジ（４−ピリジルメチル）
−アゼラエート ４−ピリジンメタノール 5.3ｇをピリジン40mlに溶か
し、室温で攪拌しながらアゼライン酸クロライド 5.0ｇ
を添加した。１晩攪拌を継続した後、ピリジンを留去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製して、ジ（４−ピリジルメチル）−アゼラエート
4.2ｇを得た。 融点（mp）：43−44℃ 元素分析：Ｃ21Ｈ26Ｎ2 Ｏ4 計算値（％） Ｃ 68.09 Ｈ 7.07 Ｎ
7.56 実測値（％） Ｃ 68.67 Ｈ 6.88 Ｎ
7.43 マススペクトル親イオン (m/e)＝370
−アゼラエート ４−ピリジンメタノール 5.3ｇをピリジン40mlに溶か
し、室温で攪拌しながらアゼライン酸クロライド 5.0ｇ
を添加した。１晩攪拌を継続した後、ピリジンを留去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製して、ジ（４−ピリジルメチル）−アゼラエート
4.2ｇを得た。 融点（mp）：43−44℃ 元素分析：Ｃ21Ｈ26Ｎ2 Ｏ4 計算値（％） Ｃ 68.09 Ｈ 7.07 Ｎ
7.56 実測値（％） Ｃ 68.67 Ｈ 6.88 Ｎ
7.43 マススペクトル親イオン (m/e)＝370
【０００１０】次に、請求項２の皮膚外用剤の美白効果
を明らかにするために下記の実使用試験を実施した。 （実使用試験）表１の処方に基づき常法によって皮膚外
用クリーム（製剤例１、比較例１〜３）を製造し、美白
効果を測定した。色黒、しみ、そばかす等に悩む20才台
女性40名を対象に、１群10名とし、４群に分け、各成分
含有のクリームを１日２回３カ月間毎日顔面に塗布さ
せ、使用後の美白効果を下記の判定基準に基づいて判定
した。 （判定基準） 著 効：色素沈着が目立たなくなった。 有 効：色素沈着がかなり薄くなった。 やや有効：色素沈着がやや薄くなった。 無 効：色素沈着に変化がなかった。 （判 定） Ａ：被験者のうち著効及び有効の示す割合が80％以上の
場合。 Ｂ：被験者のうち著効及び有効の示す割合が50％以上80
％未満の場合。 Ｃ：被験者のうち著効及び有効の示す割合が50％未満の
場合。
を明らかにするために下記の実使用試験を実施した。 （実使用試験）表１の処方に基づき常法によって皮膚外
用クリーム（製剤例１、比較例１〜３）を製造し、美白
効果を測定した。色黒、しみ、そばかす等に悩む20才台
女性40名を対象に、１群10名とし、４群に分け、各成分
含有のクリームを１日２回３カ月間毎日顔面に塗布さ
せ、使用後の美白効果を下記の判定基準に基づいて判定
した。 （判定基準） 著 効：色素沈着が目立たなくなった。 有 効：色素沈着がかなり薄くなった。 やや有効：色素沈着がやや薄くなった。 無 効：色素沈着に変化がなかった。 （判 定） Ａ：被験者のうち著効及び有効の示す割合が80％以上の
場合。 Ｂ：被験者のうち著効及び有効の示す割合が50％以上80
％未満の場合。 Ｃ：被験者のうち著効及び有効の示す割合が50％未満の
場合。
【０００１１】
【表１】 ──────────────────────────────────── 成分名 製剤例１ 比較例１ 比較例２ 比較例３ ──────────────────────────────────── ジ−（２−ピリジルメチル） −アゼラエート 5.0％ ──────────────────────────────────── アゼライン酸 5.0％ ──────────────────────────────────── ハイドロキノン 5.0％ ──────────────────────────────────── ステアリン酸 2.0％ 2.0％ 2.0％ 2.0％ ──────────────────────────────────── ステアリルアルコール 7.0％ 7.0％ 7.0％ 7.0％ ──────────────────────────────────── 還元ラノリン 2.0％ 2.0％ 2.0％ 2.0％ ──────────────────────────────────── スクワラン 5.0％ 5.0％ 5.0％ 5.0％ ──────────────────────────────────── オクチルドデカノール 6.0％ 6.0％ 6.0％ 6.0％ ──────────────────────────────────── ポリオキシエチレン （25モル附加）セチルエーテル 3.0％ 3.0％ 3.0％ 3.0％ ──────────────────────────────────── グリセリルモノステアレート 2.0％ 2.0％ 2.0％ 2.0％ ──────────────────────────────────── 防腐剤 適量 適量 適量 適量 ──────────────────────────────────── 香 料 適量 適量 適量 適量 ──────────────────────────────────── プロピレングリコール 5.0％ 5.0％ 5.0％ 5.0％ ──────────────────────────────────── １、３−ブチレングリコール 5.0％ 5.0％ 5.0％ 5.0％ ──────────────────────────────────── イオン交換水 残余 残余 残余 残余 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 美白効果 Ａ Ｃ Ｃ Ｂ ──────────────────────────────────── 表１から明らかなように、ジ（２−ピリジルメチル）−
アゼラエートを配合した製剤例１は、比較例１〜３に比
べて優れた美白効果を示した。
アゼラエートを配合した製剤例１は、比較例１〜３に比
べて優れた美白効果を示した。
【００１２】さらに、請求項２の実施例を示し、本発明
を具体的に説明する。なお、本発明はこれにより限定さ
れるものではない。なお、以下の製剤例において配合量
は重量％である。 （製剤例２） 液 剤 次の処方に従い、常法にて液剤を製造した。 ジ（３−ピリジルメチル）−アゼラエート 10.0 エタノール 25.0 ポリオキシエチレン（２５モル付加）オレイルアルコールエーテル 0.2 グリセリン 5.0 精製水 残余
を具体的に説明する。なお、本発明はこれにより限定さ
れるものではない。なお、以下の製剤例において配合量
は重量％である。 （製剤例２） 液 剤 次の処方に従い、常法にて液剤を製造した。 ジ（３−ピリジルメチル）−アゼラエート 10.0 エタノール 25.0 ポリオキシエチレン（２５モル付加）オレイルアルコールエーテル 0.2 グリセリン 5.0 精製水 残余
【００１３】（製剤例３） 乳液剤 次の処方に従い、常法にて乳液剤を製造した。 ジ（４−ピリジルメチル）−アゼラエート 0.5 ステアリン酸 2.0 セタノール 1.5 ワセリン 3.0 ラノリンアルコール 2.0 流動パラフィン 8.0 スクワラン 3.0 ポリオキシエチレン（１０モル付加）モノオレアート 2.5 トリエタノールアミン 1.0 プロピレングリコール 5.0 防腐剤 適量 香 料 適量 イオン交換水 残余 製剤例２、３も製剤例１と同様に人に対して実使用テス
トを行ったところ、美白作用が優れていることが確認さ
れた。
トを行ったところ、美白作用が優れていることが確認さ
れた。
【００１４】
【効果】請求項１の新規化合物および請求項２の皮膚外
用剤は、優れた美白作用を有するとともに長期連続使用
しても無刺激で、接触感作性も生じないものであった。
用剤は、優れた美白作用を有するとともに長期連続使用
しても無刺激で、接触感作性も生じないものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡崎 具視 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂研究所内 (72)発明者 原 英二郎 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社アドバンストスキンリサーチ研究所 横浜ブランチ内 (72)発明者 福島 正二 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社アドバンストスキンリサーチ研究所 横浜ブランチ内
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 ＲＯＣＯ（ＣＨ2 ）7 ＣＯＯＲ 〔式中Ｒはピリジル基で置換された炭素数１〜３のアル
キル基を意味する〕で表される新規なアゼライン酸ピリ
ジルアルキルジエステル誘導体。 - 【請求項２】請求項１の誘導体の一種または二種以上を
有効成分として含有することを特徴とする皮膚外用剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15861292A JPH05331142A (ja) | 1992-05-26 | 1992-05-26 | 新規なアゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体およびそれらを含有した皮膚外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15861292A JPH05331142A (ja) | 1992-05-26 | 1992-05-26 | 新規なアゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体およびそれらを含有した皮膚外用剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331142A true JPH05331142A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=15675519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15861292A Withdrawn JPH05331142A (ja) | 1992-05-26 | 1992-05-26 | 新規なアゼライン酸ピリジルアルキルジエステル誘導体およびそれらを含有した皮膚外用剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05331142A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003097072A1 (ja) * | 2002-05-20 | 2003-11-27 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | 肝斑改善用組成物及びくすみ改善用組成物 |
-
1992
- 1992-05-26 JP JP15861292A patent/JPH05331142A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
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