JPH05330233A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】無色または淡色の電子供与性発色性染料と酸性
物質とからなる発色性記録体において、特定のエポキシ
樹脂の少なくとも１種以上を含有する感熱記録材料。 【効果】耐熱性、耐湿性での未印字部の地肌カブリが少
なく印字部の発色濃度の低下が少なく、また耐水性およ
び耐可塑剤性の良い発色画像を与える感熱記録材料が得
られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性、地肌の白色度に優れた感熱記
録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５ー１４０３
９号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調整される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の
必要がない、（３）メンテナンスフリーである、（４）
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。

【０００３】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケットなどのＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。

【０００４】かかる欠点を解消する方法として感熱記録
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法（特開昭５４ー１２８３４７）、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭
５０ー１２５３５４）、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法（特
開昭５７ー１９５６９１、特開昭５７ー２０５１９
１）、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法（特開平
２−２８９３７８）等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。

【０００５】

【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こりにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は無色または淡色の電子供
与性発色性染料と酸性物質とからなる発色性記録体にお
いて、式（１）で表されるナフトール系エポキシ樹脂の
少なくとも１種以上を含有することを特徴とする感熱記
録材料を提供するものである。

【０００７】

【化２】 （式（１）中、Ｒはおのおの独立して、水素原子、炭素
数１から４のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原
子を、ｎは０〜１０の整数を表す。）

【０００８】式（１）のナフトール系エポキシ樹脂は例
えば式（２）で表されるナフトール系化合物とエピハロ
ヒドリンを反応させることにより製造することができ
る。

【０００９】

【化３】

【００１０】式（１）における化合物の好ましい軟化点
は６０〜１５０度、とくに好ましくは８０〜１２０度に
軟化点を有するエポキシ樹脂である。軟化点が高すぎる
と保存性改良効果が低下する場合があり、また軟化点が
低すぎると感熱記録紙の白色度が低下する場合がある。
式（１）のエポキシ樹脂は通常感熱発色層中に含有させ
るほかに、支持体と感熱発色層との間に設けた中間層ま
たは感熱発色層上に設けた保護層中等に含有させること
も可能である。これにより耐可塑剤性、耐油性が改善さ
れ、しかも地肌カブリを生じない感熱記録紙が得られ
る。

【００１１】本発明の感熱記録材料においては以下に示
すような（Ａ）発色性化合物、（Ｂ）顕色性化合物、
（Ｃ）結合剤およびその他必要に応じ充填剤、熱可融性
化合物、界面活性剤等によって感熱発色層が調製され、
式（１）で示される化合物は該感熱発色層中に１ー５０
重量パーセント好ましくは２ー３０重量パーセント含有
せしめられる。

【００１２】（Ａ）発色性化合物の例 フルオラン化合物、トリアリールメタン系化合物、スピ
ロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジ
ン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物な
どが挙げられ、その具体例としては例えば次の化合物が
挙げられる。

【００１３】フルオラン系化合物；２−アニリノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン 、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジペンチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−フル
オロアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２ーアニリノ−３−メチル−６−（ｐ−トルイ
ジノエチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−トルイジ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−エトキ
シエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−
エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（（Ｎ−エチル−Ｎ−（エトキシプロピル）アミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、など、

【００１４】トリアリールメタン系化合物；３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３、３ービス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，２−ジメチルアミノインドール）−３−イソ
フタリドなど、 スピロピラン系化合物；３ーメチル−３−スピロージナ
フトピラン，−１，３，３−トリメチル−６−ニトロ−
８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベンゾ
ピラン）など、 ジフェニルメタン系化合物；Ｎ−ハロフェニル−ロイコ
オーラミンなど、

【００１５】チアジン系化合物；ベンゾイルロイコメチ
レンブルーなど、 ラクタム系化合物；ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム
など、 フルオレン系化合物；３、６ービス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６−’ジメチルアミノ
フタリド、［３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド］、
［３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレン
スピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド］など
が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混
合して用いられる。

【００１６】（Ｂ）顕色性化合物の例 α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノ
ール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１’−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１、１’−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’
−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデン
ジフェノール、４，４’−スルホニルジフェノール、
４，４’−スルホニル−ビス（２−アリルフェノー
ル）、２，２’−ビス（２、５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４’−イソプロピリデン
ビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチ
ル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘
導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げら
れる。

【００１７】（Ｃ）結合剤の例 メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ基変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チンの水溶液、イソプレンゴム、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性の
もの或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カル
ボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体，ス
チレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダ
ルシリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマル
ジョン等が用いられる。

【００１８】その他の添加剤の例 充填剤の例としては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。

【００１９】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等常
温で固体であり約８０℃以上の融点を有するものを使用
することができる。

【００２０】これらの化合物の具体例としては、カプロ
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミ
ド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
１ーベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナ
フタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル、１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキ
シブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、
１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メ
チルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ター
フェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−
３−オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２ービニルオキ
シエトキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエ
ーテル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェノール、フェニ
ルメシチレンスルフォナート、４−メチルフェニルメシ
チレンスルホナート等の化合物が例示される。その他ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤、
紫外線吸収剤等が必要に応じて加えられる。

【００２１】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、式（１）で表
される化合物をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応
じてその他の添加剤と共にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した後（式
（１）の化合物は発色性化合物又は顕色性化合物と予め
混合して分散化をおこなってもよい）混合して感熱発色
層塗布液を調製し、紙、プラスチックシート、合成紙等
の支持体上に通常乾燥時の重量で１〜２０ｇ／ｍ² にな
るようにバーコーター，プレードコーター等により塗布
（発色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で
１：１〜１：１０である）乾燥して本発明の感熱記録材
料を得る。

【００２２】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。式（１）の化合物を含有する本発明の
感熱記録材料は、従来公知のものに比べ発色画像の保存
性が優れている。

【００２２】

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。

【００２３】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて３０分
間粉砕してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、および［Ｃ］
液を調製した。 ［Ａ］液： ２−アニリノ−３−メチル−６− ２５部 ジブチルアミノフルオラン ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液： ビスフエノールＡ ８部 ４−メチルフェニルメシチレンスルフォナート ８部 炭酸カルシウム １３．５部 カルボキシル化ＳＢラテックス（５０％） ７部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ５部 水 ５８．５部 ［Ｃ］液： エポキシ樹脂Ｎｏ１． ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ここで使用したエポキシ樹脂Ｎｏ１．は式（３）で表さ
れる平均のｎが１．５、エポキシ当量が２１２である軟
化点９２℃のエポキシ樹脂である。

【００２４】

【化４】

【００２５】次いで上記［Ａ］液：［Ｂ］液：［Ｃ］液
＝６部：７４部：２０部の割合で混合して感熱発色層塗
布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に液量が３
０ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱発色層を設
けた。更に該感熱発色層上に１０％ＰＶＡ水溶液を乾燥
後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して本発
明の感熱記録材料を得た。

【００２６】実施例２ 実施例１で［Ａ］液の代わりに下記粉砕組成の［Ｄ］液 ［Ｄ］液：２−ｏ−フルオロアニリノ−６− ２５部 ジブチルアミノフルオラン ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 を用い［Ｄ］液：［Ｂ］液：［Ｃ］液：水＝６部：７４
部：１０部：１０部の割合で混合して感熱発色層塗布液
を調製し、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に液量が３０ｇ
／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱発色層を設け
た。更に該感熱発色層上に１０％ＰＶＡ水溶液を乾燥後
の塗布量が３ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して本発明
の感熱記録材料を得た。

【００２７】実施例３ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ２．を使用して実施例１と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂Ｎｏ２．は式
（４）で表される平均のｎが０．４、エポキシ当量が２
１２である軟化点７７℃のエポキシ樹脂である。

【００２８】

【化５】

【００２９】実施例４ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ３．を使用して実施例１と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂Ｎｏ３．は式
（５）で表される平均のｎが１．２、エポキシ当量が２
１５である軟化点８９℃のエポキシ樹脂である。

【００３０】

【化６】

【００３１】実施例５ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ４．を使用して実施例１と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂Ｎｏ４．は式
（６）で表される平均のｎが０．６、エポキシ当量が２
１４である軟化点７６℃のエポキシ樹脂である。

【００３２】

【化７】

【００３３】実施例６ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ５．を使用して実施例１と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂Ｎｏ５．は式
（７）で表される平均のｎが１．２、エポキシ当量が２
４０である軟化点８９℃のエポキシ樹脂である。

【００３５】

【化８】

【００３６】実施例７ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ６．を使用して実施例１と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂Ｎｏ６．は式
（８）で表される平均のｎが１．１、エポキシ当量が２
３８である軟化点９２℃のエポキシ樹脂である。

【００３７】

【化９】

【００３８】実施例８ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ７．を使用して実施例１と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂Ｎｏ７．は式
（９）で表される平均のｎが１．２、エポキシ当量が２
３０である軟化点９５℃のエポキシ樹脂である。

【００３９】

【化１０】

【００４０】実施例９ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ８．を使用して実施例１と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂Ｎｏ８．は式
（１０）で表される平均のｎが１．１、エポキシ当量が
２３２である軟化点９６℃のエポキシ樹脂である。

【００４１】

【化１１】

【００４２】実施例１０ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ９．を使用して実施例１と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂Ｎｏ９．は式
（１１）で表される平均のｎが０．９、エポキシ当量が
２３３である軟化点９５℃のエポキシ樹脂である。

【００４３】

【化１２】

【００４４】実施例１１ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１．の代わりに
エポキシ樹脂Ｎｏ１０．を使用して実施例１と同様に本
発明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂Ｎｏ１０．は
式（１２）で表される平均のｎが０．９、エポキシ当量
が２３０である軟化点９７℃のエポキシ樹脂である。

【００４５】

【化１３】

【００４６】実施例１２ 実施例１の（Ｂ）液中のビスフェノールＡの代わりに
４，４’−スルホニルビス（２−アリルフェノール）を
用いた以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。

【００４７】実施例１３ 実施例１の（Ｂ）液中のビスフェノールＡの代わりに４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ンを用いた以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。

【００４８】実施例１４ 実施例１の（Ｂ）液中のビスフェノールＡの代わりにビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルを用いた以
外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。

【００４９】実施例１５ 実施例１の（Ａ）液中の２−アニリノ−３−メチル−６
−ジブチルアミノフルオランの代わりに２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオランを用いた以外は実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。

【００５０】実施例１６ 実施例１の（Ｂ）液中の４ーメチルフェニルメシチレン
スルホナートの代わりにメチロールステアリン酸アミド
を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録
材料を得た。

【００５１】実施例１７ 実施例１の（Ｂ）液中の４ーメチルフェニルメシチレン
スルホナートの代わりにｐ−ベンジルビフェニルを用い
た以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を
得た。

【００５２】比較例１ 実施例１において［Ｃ］液を使用しない以外は、実施例
１と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。

【００５３】比較例２ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１の代わりにク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂 日本化薬（株）；
商品名 ＥＯＣＮ−１０４Ｓ（軟化点９４℃）を用いて
実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。

【００５４】比較例３ 実施例１で［Ｃ］液のエポキシ樹脂Ｎｏ１の代わりにク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂 チバガイギー社；
商品名 ＥＣＮ−２９９（軟化点９７度）を用いて実施
例１と同様に比較用の感熱記録材料を得た。

【００５５】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質評価試
験を実施した。

【００５６】 表１ 品質性能試験結果 地肌1) 発色濃度2) 耐熱性3) 耐水性4) 地肌部 画像部 画像部 実施例１ ０．０６ １．３４ ０．０７ １．３４ １．０８ 実施例２ ０．０５ １．３０ ０．０７ １．２９ １．０３ 実施例３ ０．０６ １．３５ ０．０７ １．３５ １．０７ 実施例４ ０．０６ １．３４ ０．０７ １．３４ １．０８ 実施例５ ０．０６ １．３５ ０．０７ １．３５ １．０７ 実施例６ ０．０６ １．３４ ０．０７ １．３４ １．０８ 実施例７ ０．０６ １．３４ ０．０７ １．３４ １．０８ 実施例８ ０．０６ １．３３ ０．０７ １．３３ １．０６ 実施例９ ０．０６ １．３２ ０．０７ １．３２ １．０４ 実施例１０ ０．０６ １．３３ ０．０７ １．３３ １．０６ 実施例１１ ０．０６ １．３２ ０．０７ １．３３ １．０６ 実施例１２ ０．０６ １．４３ ０．０７ １．４３ １．４０ 実施例１３ ０．０５ １．４６ ０．０６ １．４６ １．３１ 実施例１４ ０．０５ １．３８ ０．０６ １．３８ １．２９ 実施例１５ ０．０６ １．４３ ０．０７ １．４３ １．２０ 実施例１６ ０．０６ １．３８ ０．０７ １．３７ １．２０ 実施例１７ ０．０６ １．３３ ０．０７ １．３３ １．０７ 比較例１ ０．０６ １．３６ ０．０７ １．２２ ０．６８ 比較例２ ０．０８ １．２６ ０．２５ １．２６ ０．８８ 比較例３ ０．０８ １．２５ ０．２２ １．２５ ０．８８

【００５７】 表２ 品質性能試験結果 耐湿性5) 耐可塑剤6) 耐光性7) 地肌部 画像部 画像部 地肌部 画像部 実施例１ ０．０７ １．３４ １．３１ △ △ 実施例２ ０．０７ １．２９ １．２６ △ △ 実施例３ ０．０７ １．３５ １．３２ △ △ 実施例４ ０．０７ １．３４ １．３１ △ △ 実施例５ ０．０７ １．３５ １．３２ △ △ 実施例６ ０．０７ １．３４ １．３２ △ △ 実施例７ ０．０７ １．３４ １．３１ △ △ 実施例８ ０．０７ １．３３ １．２９ △ △ 実施例９ ０．０７ １．３２ １．２９ △ △ 実施例１０ ０．０７ １．３３ １．２９ △ △ 実施例１１ ０．０７ １．３３ １．２９ △ △ 実施例１２ ０．０７ １．４３ １．４３ △ △ 実施例１３ ０．０６ １．４６ １．４３ △ △ 実施例１４ ０．０６ １．３８ １．３３ △ △ 実施例１５ ０．０７ １．４３ １．３８ △ △ 実施例１６ ０．０７ １．３７ １．２９ △ △ 実施例１７ ０．０７ １．３３ １．２８ △ △ 比較例１ ０．０７ １．２９ ０．９５ △ △ 比較例２ ０．２０ １．２３ １．２０ × ×× 比較例３ ０．１５ １．２３ １．１８ × ××

【００５８】１）地肌 試料の未発色部をマクベ
ス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値（反射濃
度）。 ２）画像濃度 石田衡器（株）製サーマルプリンター
（Ｄ−８０５Ｐ）で試料を印字した濃度をマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値。 ３）耐熱性 未印字部及び上記サーマルテストプリ
ンターで印字した試料を６０℃の恒温器中に２４時間放
置した後の各々の濃度を上記マクベス反射濃度計で測定
した値。 ４）耐水性 上記サーマルテストプリンターで印字
した試料を室温で水道水に２時間浸漬後風乾して、上記
マクベス反射濃度計で測定した値。

【００５９】５）耐湿性 未印字部及び上記サーマ
ルテストプリンターで印字した試料を４０℃、相対湿度
９０％の恒温恒湿器中に２４時間放置した後の各々の濃
度を上記マクベス反射濃度計で測定した値。 ６）耐可塑剤性 上記サーマルテストプリンターで印字
した試料をＰＶＣラップフィルムで両面よりサンドイッ
チし３０ｇ／ｃｍ2 の加重下２５℃で２４時間放置した
後の印字部を上記マクベス反射濃度計で測定した値。 ７）耐光性 未印字部及び上記サーマルテストプリ
ンターで印字した試料を蛍光灯を用いて１万ルックスの
照度下１００時間照射した後の各々の試料の変色および
退色を視覚で判定した。 ○印 変色および退色がほとんど認められないもの。 △印 変色または退色が少し認められるもの。 ×印 変色および退色がはっきり認められるもの。 ××印 変色および退色が著しいもの。

【００６０】表１、表２から明かなように本発明の感熱
記録材料は比較用の感熱記録材料に比べて、耐熱性、耐
湿性での未印字部の地肌カブリが少なく印字部の発色濃
度の低下も少ない。また耐水性および耐可塑剤性および
耐光性の良い発色画像を与える感熱記録材料が得られた

【００６１】

【発明の効果】耐熱性、耐湿性での未印字部の地肌カブ
リが少なく印字部の発色濃度の低下も少なく、また耐水
性および耐可塑剤性および耐光性の良い発色画像を与え
る感熱記録材料が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色または淡色の電子供与性発色性染料と
   酸性物質とからなる発色性記録体において、式（１）で
   表されるナフトール系エポキシ樹脂の少なくとも１種以
   上を含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式（１）中、Ｒはおのおの独立して、水素原子、炭素
   数１から４のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原
   子を、ｎは０〜１０の整数を表す。）