JPH0532712A - 樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
樹脂組成物及びその用途Info
- Publication number
- JPH0532712A JPH0532712A JP3211554A JP21155491A JPH0532712A JP H0532712 A JPH0532712 A JP H0532712A JP 3211554 A JP3211554 A JP 3211554A JP 21155491 A JP21155491 A JP 21155491A JP H0532712 A JPH0532712 A JP H0532712A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- condensation reaction
- coupling agent
- optical fiber
- energy ray
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】光ファイバクラッド材として、伝送損失の増加
が少なく、光ファイバ強度の低下を引き起こさないよう
コア材との接着性に優れ、長期の試験においてもファイ
バ特性の劣化の少ない樹脂組成物を提供する。 【構成】重合体と反応性モノマーから成る樹脂組成物
に、カップリング剤とアルミニウムアセチルアセトンの
ごとき縮合反応促進触媒を添加する。
が少なく、光ファイバ強度の低下を引き起こさないよう
コア材との接着性に優れ、長期の試験においてもファイ
バ特性の劣化の少ない樹脂組成物を提供する。 【構成】重合体と反応性モノマーから成る樹脂組成物
に、カップリング剤とアルミニウムアセチルアセトンの
ごとき縮合反応促進触媒を添加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子線または紫外線等の
活性エネルギー線照射により硬化し得る樹脂組成物及び
その利用法に関するものである。
活性エネルギー線照射により硬化し得る樹脂組成物及び
その利用法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素重合体は、一般に高度な耐薬品
性、耐候性、撥水撥油性、表面滑性等を有することか
ら、種々の分野で高機能性素材として利用されてきた
が、近年その光学的特性、即ち低屈折率性、透明性が注
目され、光伝送ファイバのクラッド材や低反射性被膜と
しての利用が活発化してきた。
性、耐候性、撥水撥油性、表面滑性等を有することか
ら、種々の分野で高機能性素材として利用されてきた
が、近年その光学的特性、即ち低屈折率性、透明性が注
目され、光伝送ファイバのクラッド材や低反射性被膜と
しての利用が活発化してきた。
【０００３】光伝送ファイバは、無機ガラス系と合成樹
脂系とに大別されるが、いずれも透明性に富んだ、屈折
率が高いコア部分と、比較的屈折率の小さいクラッド部
分から成り立っている。従来より、クラッド部分の形成
方法として屈折率が低いシリコーン系化合物または含フ
ッ素重合体の被覆が提案され、また実施されてきた。最
近、光重合反応によるアクリレート系単量体の迅速硬化
に着目し、高フッ素化モノアクリレートと、架橋剤とし
て３官能以上のアクリレート系単量体を含んで成る紫外
線硬化型樹脂を鞘成分とする光伝送ファイバ形成方法の
提案がある（USP 4,511,209 、特開昭62-250047、特開
昭62-199643 ）。
脂系とに大別されるが、いずれも透明性に富んだ、屈折
率が高いコア部分と、比較的屈折率の小さいクラッド部
分から成り立っている。従来より、クラッド部分の形成
方法として屈折率が低いシリコーン系化合物または含フ
ッ素重合体の被覆が提案され、また実施されてきた。最
近、光重合反応によるアクリレート系単量体の迅速硬化
に着目し、高フッ素化モノアクリレートと、架橋剤とし
て３官能以上のアクリレート系単量体を含んで成る紫外
線硬化型樹脂を鞘成分とする光伝送ファイバ形成方法の
提案がある（USP 4,511,209 、特開昭62-250047、特開
昭62-199643 ）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、本発明者の知
見によれば該提案の如き組成から成るエネルギー線硬化
型樹脂は、透明性、機械的強度に優れ、光伝送ファイバ
の伝送特性、生産性、経済性に優れているが、提案の樹
脂組成物はガラスとの接着性に乏しく、光伝送ファイバ
の長期信頼性が悪いという欠点があり、光ファイバの特
性が劣化していくという問題がある。
見によれば該提案の如き組成から成るエネルギー線硬化
型樹脂は、透明性、機械的強度に優れ、光伝送ファイバ
の伝送特性、生産性、経済性に優れているが、提案の樹
脂組成物はガラスとの接着性に乏しく、光伝送ファイバ
の長期信頼性が悪いという欠点があり、光ファイバの特
性が劣化していくという問題がある。
【０００５】例えば、特開昭62-250047 に示すように、
コアに石英ガラスを用い、クラッドに低屈折率フルオロ
アクリレート樹脂を用いたプラスチッククラッドシリカ
光ファイバの湿熱劣化加速試験の結果を比較例１に示
す。コアの石英ガラスとフルオロアクリレート樹脂の接
着性が乏しいため、湿熱試験によりコアとクラッドの界
面に剥離が生じ、伝送損失の増加、光ファイバ強度の低
下を引き起こす。接着性を向上させることにより、この
様な長期の試験によるファイバ特性の劣化を防止するこ
とが重要な課題であった。
コアに石英ガラスを用い、クラッドに低屈折率フルオロ
アクリレート樹脂を用いたプラスチッククラッドシリカ
光ファイバの湿熱劣化加速試験の結果を比較例１に示
す。コアの石英ガラスとフルオロアクリレート樹脂の接
着性が乏しいため、湿熱試験によりコアとクラッドの界
面に剥離が生じ、伝送損失の増加、光ファイバ強度の低
下を引き起こす。接着性を向上させることにより、この
様な長期の試験によるファイバ特性の劣化を防止するこ
とが重要な課題であった。
【０００６】接着性の改善のためカップリング剤を添加
することは従来より知られており、各種のカップリング
剤の添加が試みられているが、十分な効果を得ることが
できなかった。
することは従来より知られており、各種のカップリング
剤の添加が試みられているが、十分な効果を得ることが
できなかった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決すべく研究を行った結果、カップリング剤を添加し
てもコアガラスとクラッド樹脂の接着性が十分に向上し
ないのは、カップリング剤が樹脂組成物と反応する速度
と比較して、カップリング剤がガラスと反応する縮合反
応が遅いため、十分な結合が得られないことが原因であ
った。これより、カップリング剤とガラスの縮合反応を
促進する触媒を添加することにより、該樹脂組成物とガ
ラスの接着性を向上することを発見し、光伝送ファイバ
の長期信頼性が格段に向上することを見いだした。
解決すべく研究を行った結果、カップリング剤を添加し
てもコアガラスとクラッド樹脂の接着性が十分に向上し
ないのは、カップリング剤が樹脂組成物と反応する速度
と比較して、カップリング剤がガラスと反応する縮合反
応が遅いため、十分な結合が得られないことが原因であ
った。これより、カップリング剤とガラスの縮合反応を
促進する触媒を添加することにより、該樹脂組成物とガ
ラスの接着性を向上することを発見し、光伝送ファイバ
の長期信頼性が格段に向上することを見いだした。
【０００８】本発明は、重合体と反応性モノマーから成
る樹脂組成物に、カップリング剤と縮合反応促進触媒を
添加したことを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物を提供するものである。
る樹脂組成物に、カップリング剤と縮合反応促進触媒を
添加したことを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物を提供するものである。
【０００９】本発明に係る活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物には、重合体（Ａ）と反応性モノマー（Ｂ）とカ
ップリング剤（Ｃ）、縮合反応促進触媒（Ｄ）の必須成
分以外に必要に応じて、光重合反応剤（Ｅ）、その他の
添加物（Ｆ）を含有していても良い。
組成物には、重合体（Ａ）と反応性モノマー（Ｂ）とカ
ップリング剤（Ｃ）、縮合反応促進触媒（Ｄ）の必須成
分以外に必要に応じて、光重合反応剤（Ｅ）、その他の
添加物（Ｆ）を含有していても良い。
【００１０】重合体（Ａ）は特に限定はない。しかし、
エネルギー線硬化の観点から重合体（Ａ）としては、
（メタ）アクリレート（明細書中で、（メタ）アクリレ
ートとあるのは、メタクリレートまたはアクリレートを
表す）の重合体、もしくは（メタ）アクリレートと、フ
マル酸、マイレン酸の如きエチレン性不飽和ジカルボン
酸のエステルモノマー及び／またはビニル基含有モノマ
ーの中から選ばれる一種もしくは二種以上のモノマーと
の共重合体が望ましい。
エネルギー線硬化の観点から重合体（Ａ）としては、
（メタ）アクリレート（明細書中で、（メタ）アクリレ
ートとあるのは、メタクリレートまたはアクリレートを
表す）の重合体、もしくは（メタ）アクリレートと、フ
マル酸、マイレン酸の如きエチレン性不飽和ジカルボン
酸のエステルモノマー及び／またはビニル基含有モノマ
ーの中から選ばれる一種もしくは二種以上のモノマーと
の共重合体が望ましい。
【００１１】また、耐薬品性の向上、耐候性、撥水撥油
性等の改善や、屈折率を低下させるために、重合体
（Ａ）にフッ素を含有したものを用いることが望まし
い。特に含フッ素（メタ）アクリレートの共重合体が活
性エネルギー線硬化型硬化の観点から望ましい。この場
合、フッ素含有量は１０重量％、好ましくは２０重量％
以上である。
性等の改善や、屈折率を低下させるために、重合体
（Ａ）にフッ素を含有したものを用いることが望まし
い。特に含フッ素（メタ）アクリレートの共重合体が活
性エネルギー線硬化型硬化の観点から望ましい。この場
合、フッ素含有量は１０重量％、好ましくは２０重量％
以上である。
【００１２】本発明に係る反応性モノマー（Ｂ）は光重
合開始剤存在下もしくは非存在下にて重合し得るもので
あり、代表的具体例として（メタ）アクリレートが挙げ
られる。反応性モノマー（Ｂ）は単一化合物である必要
はなく、構造の異なる２種類以上の化合物であってもよ
い。
合開始剤存在下もしくは非存在下にて重合し得るもので
あり、代表的具体例として（メタ）アクリレートが挙げ
られる。反応性モノマー（Ｂ）は単一化合物である必要
はなく、構造の異なる２種類以上の化合物であってもよ
い。
【００１３】本発明の樹脂組成物中に占める反応性モノ
マー（Ｂ）の割合は、硬化後の透明性の観点から１０重
量％以上が好ましい。また、含フッ素重合体との相溶性
や低屈折率が好ましい場合には、反応性モノマー（Ｂ）
として含フッ素モノマーを用いることが好ましい。特に
含フッ素（メタ）アクリレートが好ましい。
マー（Ｂ）の割合は、硬化後の透明性の観点から１０重
量％以上が好ましい。また、含フッ素重合体との相溶性
や低屈折率が好ましい場合には、反応性モノマー（Ｂ）
として含フッ素モノマーを用いることが好ましい。特に
含フッ素（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１４】また、本発明に係る活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物の硬化後における樹脂に可撓性、強靱性を
付与する目的で前記反応性モノマーに加えて、２個以上
の反応基を有する反応性モノマーを用いて架橋構造にす
ることが望ましい。
型樹脂組成物の硬化後における樹脂に可撓性、強靱性を
付与する目的で前記反応性モノマーに加えて、２個以上
の反応基を有する反応性モノマーを用いて架橋構造にす
ることが望ましい。
【００１５】本発明に係るカップリング剤（Ｃ）として
は、該樹脂組成物とガラス（石英）（明細書中で、ガラ
ス（石英）とあるのはガラスまたは石英ガラスを表す）
の両者と化学結合を行うものならば特に限定はしない。
しかし、一般的にシランカップリング剤または含フッ素
カップリング剤が好ましい。特に（メタ）アクリレート
を樹脂組成物に用いた場合は、（メタ）アクリレートと
反応が容易な、アクリロイル基、メタクリロイル基また
はメルカプト基を有するシランカップリング剤が好まし
い。具体的には、メタクリロキシプロピルトリメルキシ
シラン、γ−メルカプトロプロピルトリメトキシシラン
などが好ましい。また、添加量としては０. １〜５重量
％が好ましく、特に０. ５〜２重量％が望ましい。
は、該樹脂組成物とガラス（石英）（明細書中で、ガラ
ス（石英）とあるのはガラスまたは石英ガラスを表す）
の両者と化学結合を行うものならば特に限定はしない。
しかし、一般的にシランカップリング剤または含フッ素
カップリング剤が好ましい。特に（メタ）アクリレート
を樹脂組成物に用いた場合は、（メタ）アクリレートと
反応が容易な、アクリロイル基、メタクリロイル基また
はメルカプト基を有するシランカップリング剤が好まし
い。具体的には、メタクリロキシプロピルトリメルキシ
シラン、γ−メルカプトロプロピルトリメトキシシラン
などが好ましい。また、添加量としては０. １〜５重量
％が好ましく、特に０. ５〜２重量％が望ましい。
【００１６】本発明に係る縮合反応促進触媒（Ｄ）とし
ては、上記カップリング剤（Ｃ）とガラス（石英）の化
学反応を促進するものであれば特に限定はしない。
ては、上記カップリング剤（Ｃ）とガラス（石英）の化
学反応を促進するものであれば特に限定はしない。
【００１７】一般にシランカップリング剤はガラス（石
英）と縮合反応を行い結合するが、反応速度が非常に遅
いため該樹脂組成物がエネルギー線によって硬化する際
に十分反応が進まず、その結果として硬化した樹脂とガ
ラス（石英）の接着性が不十分となり、長期信頼性が劣
化する原因となっていた。このカップリング剤（Ｃ）の
縮合反応を促進することにより接着性を強固にし、信頼
性が向上する。
英）と縮合反応を行い結合するが、反応速度が非常に遅
いため該樹脂組成物がエネルギー線によって硬化する際
に十分反応が進まず、その結果として硬化した樹脂とガ
ラス（石英）の接着性が不十分となり、長期信頼性が劣
化する原因となっていた。このカップリング剤（Ｃ）の
縮合反応を促進することにより接着性を強固にし、信頼
性が向上する。
【００１８】この縮合反応促進触媒としては、金属キレ
ート化合物、金属アルコキシド、有機金属化合物または
金属錯体が好ましく採用される。具体的には、テトラメ
チル錫、トリエチルアンチモン、トリメチルビスマス、
トリエチルインジウム、ジメチル亜鉛、ジエチル水銀、
トリメチルガリウムなどのアルキル金属化合物、ペンタ
エトキシタンタル、ペンタブトキシニオブ、テトラエト
キシゲルマニウム、トリエトキシアンチモン、ジｎ−ブ
トキシ錫、テトラｉ−アミロキシ錫などの金属アルコキ
シド、Al(C5H7O2)3 、Cr(C5H7O2)3 、Co(C5H7O2)2(H2O)
2 、Co(C5H7O2)3 、Cu(C5H7O2)2 、Fe(C5H7O2)3 、Ni(C
5H7O2)2(H2O)2 、VO(C5H7O2)2 、Zn(C5H 7O2)2(H2O)、In
(C5H7O2)3 、Ca(C5H7O2)2(H2O)2 、Mg(C5H7O2)2(H2O)
2 、Mn(C5H7O2)2(H2O)2 、Zr(C5H7O2)4 、Sn(C5H7O2)
2(H2O)2 、Ti(C5H7O2)2(H2O)2 などのアセチルアセトン
金属塩、ナフテン酸金属石けん、オクチル酸金属石けん
などが例示される。
ート化合物、金属アルコキシド、有機金属化合物または
金属錯体が好ましく採用される。具体的には、テトラメ
チル錫、トリエチルアンチモン、トリメチルビスマス、
トリエチルインジウム、ジメチル亜鉛、ジエチル水銀、
トリメチルガリウムなどのアルキル金属化合物、ペンタ
エトキシタンタル、ペンタブトキシニオブ、テトラエト
キシゲルマニウム、トリエトキシアンチモン、ジｎ−ブ
トキシ錫、テトラｉ−アミロキシ錫などの金属アルコキ
シド、Al(C5H7O2)3 、Cr(C5H7O2)3 、Co(C5H7O2)2(H2O)
2 、Co(C5H7O2)3 、Cu(C5H7O2)2 、Fe(C5H7O2)3 、Ni(C
5H7O2)2(H2O)2 、VO(C5H7O2)2 、Zn(C5H 7O2)2(H2O)、In
(C5H7O2)3 、Ca(C5H7O2)2(H2O)2 、Mg(C5H7O2)2(H2O)
2 、Mn(C5H7O2)2(H2O)2 、Zr(C5H7O2)4 、Sn(C5H7O2)
2(H2O)2 、Ti(C5H7O2)2(H2O)2 などのアセチルアセトン
金属塩、ナフテン酸金属石けん、オクチル酸金属石けん
などが例示される。
【００１９】この縮合反応促進触媒として、アセチルア
セトン金属塩が好ましく、特にアルミニウムアセチルア
セトン（Al(C5H7O2)3 ）が好ましい。アルミニウムアセ
チルアセトンを用いた場合には、他の触媒を用いた場合
に比べ、本発明の樹脂組成物を光ファイバクラッド材と
したときに、伝送効率の低下が極めて小さいとうい効果
がある。
セトン金属塩が好ましく、特にアルミニウムアセチルア
セトン（Al(C5H7O2)3 ）が好ましい。アルミニウムアセ
チルアセトンを用いた場合には、他の触媒を用いた場合
に比べ、本発明の樹脂組成物を光ファイバクラッド材と
したときに、伝送効率の低下が極めて小さいとうい効果
がある。
【００２０】この触媒の添加量は微量で良く、大量に加
えると透明性の劣化、着色を起こす。縮合反応促進触媒
の添加量としては１０ｐｐｍ〜０. ５重量％が好まし
く、特に２０〜１００ｐｐｍが望ましい。
えると透明性の劣化、着色を起こす。縮合反応促進触媒
の添加量としては１０ｐｐｍ〜０. ５重量％が好まし
く、特に２０〜１００ｐｐｍが望ましい。
【００２１】該樹脂組成物は光ファイバのクラッド材や
保護材として用いられるだけでなく、光導波路、コーテ
ィング材、接着材として用いられることがあり、特に用
途を限定しない。
保護材として用いられるだけでなく、光導波路、コーテ
ィング材、接着材として用いられることがあり、特に用
途を限定しない。
【００２２】
［実施例１］フルオロアクリレート重合体とフルオロア
クリレートモノマー、アクリレートモノマーの混合物
（商品名 ディフェンサ：大日本インキ化学工業社製）
１００部にシランカップリング剤（商品名 Ａ−１７
４：日本ユニカー社製）０. ５部と、アルミニウムアセ
チルアセトン５０ｐｐｍを添加し、低屈折率樹脂組成物
を調合した。
クリレートモノマー、アクリレートモノマーの混合物
（商品名 ディフェンサ：大日本インキ化学工業社製）
１００部にシランカップリング剤（商品名 Ａ−１７
４：日本ユニカー社製）０. ５部と、アルミニウムアセ
チルアセトン５０ｐｐｍを添加し、低屈折率樹脂組成物
を調合した。
【００２３】この樹脂組成物を厚さ２ｍｍ、幅２０ｍ
ｍ、長さ１００ｍｍの石英ガラス板に厚さ０．１ｍｍで
コーティングし、紫外線を照射することにより硬化させ
た。この硬化物に、カッターで幅２ｍｍの碁盤目状に切
れ目を入れ、その後１００℃の湯で１０時間煮沸させ
た。煮沸後樹脂組成物と石英ガラスの剥離は見られなか
った。
ｍ、長さ１００ｍｍの石英ガラス板に厚さ０．１ｍｍで
コーティングし、紫外線を照射することにより硬化させ
た。この硬化物に、カッターで幅２ｍｍの碁盤目状に切
れ目を入れ、その後１００℃の湯で１０時間煮沸させ
た。煮沸後樹脂組成物と石英ガラスの剥離は見られなか
った。
【００２４】［実施例２］ウレタンアクリレートプレポ
リマーと反応性モノマーの混合物（商品名 デソライト
Ｒ２００４：日本合成ゴム社製）１００部にシランカッ
プリング剤（商品名 Ａ−１７４：日本ユニカー社製）
１部とアルミニウムアセチルアセトン５０ｐｐｍを添加
した樹脂組成物を調合した。
リマーと反応性モノマーの混合物（商品名 デソライト
Ｒ２００４：日本合成ゴム社製）１００部にシランカッ
プリング剤（商品名 Ａ−１７４：日本ユニカー社製）
１部とアルミニウムアセチルアセトン５０ｐｐｍを添加
した樹脂組成物を調合した。
【００２５】二酸化ゲルマニウムを添加した高屈折率石
英ガラスと石英ガラスから成る石英系光ファイバのプリ
フォームを外径１２５μｍφに線引し、その直後にコー
ティングダイによって該樹脂組成物を厚み１００μｍで
コーティングした。さらに紫外線照射装置（照射長４０
ｃｍ、３ｋｗ：オーク社製）で紫外線を照射し、樹脂組
成物を硬化させ保護膜を形成した。
英ガラスと石英ガラスから成る石英系光ファイバのプリ
フォームを外径１２５μｍφに線引し、その直後にコー
ティングダイによって該樹脂組成物を厚み１００μｍで
コーティングした。さらに紫外線照射装置（照射長４０
ｃｍ、３ｋｗ：オーク社製）で紫外線を照射し、樹脂組
成物を硬化させ保護膜を形成した。
【００２６】このファイバを湿熱試験（８０℃×９０％
ＲＨ、２０００時間放置）後、ファイバ強度を測定した
ところ、湿熱試験前と同じファイバ強度が得られ、ファ
イバ強度の劣化はなかった。
ＲＨ、２０００時間放置）後、ファイバ強度を測定した
ところ、湿熱試験前と同じファイバ強度が得られ、ファ
イバ強度の劣化はなかった。
【００２７】［実施例３］フルオロアクリレート重合体
とフルオロアクリレートモノマー、アクリレートモノマ
ーの混合物（商品名 ディフェンサ：大日本インキ化学
工業社製）１００部にシランカップリング剤（商品名
Ａ−１７４：日本ユニカー社製）０. ５部と、アルミニ
ウムアセチルアセトン５０ｐｐｍを添加し、低屈折率樹
脂組成物を調合した。
とフルオロアクリレートモノマー、アクリレートモノマ
ーの混合物（商品名 ディフェンサ：大日本インキ化学
工業社製）１００部にシランカップリング剤（商品名
Ａ−１７４：日本ユニカー社製）０. ５部と、アルミニ
ウムアセチルアセトン５０ｐｐｍを添加し、低屈折率樹
脂組成物を調合した。
【００２８】石英ガラス棒を外径２００μｍφに線引
し、その直後にコーティングダイによって該樹脂組成物
を厚み１５μｍでコーティングした。さらに紫外線照射
装置で紫外線を照射し、樹脂組成物を硬化させクラッド
層を形成した。
し、その直後にコーティングダイによって該樹脂組成物
を厚み１５μｍでコーティングした。さらに紫外線照射
装置で紫外線を照射し、樹脂組成物を硬化させクラッド
層を形成した。
【００２９】さらにエチレン−テトラフルオロエチレン
共重合体（以下、ＥＴＦＥという）樹脂を被覆し、外径
５００μｍの保護膜を形成した。この光ファイバの伝送
損失は、８５０ｎｍにおいて４ｄＢ／ｋｍであった。こ
の光ファイバを湿熱試験（８０℃×９０％ＲＨ、２００
０時間）後、ファイバ強度と伝送損失を測定したとこ
ろ、湿熱試験前と同じ特性が得られ、劣化は見られなか
った。
共重合体（以下、ＥＴＦＥという）樹脂を被覆し、外径
５００μｍの保護膜を形成した。この光ファイバの伝送
損失は、８５０ｎｍにおいて４ｄＢ／ｋｍであった。こ
の光ファイバを湿熱試験（８０℃×９０％ＲＨ、２００
０時間）後、ファイバ強度と伝送損失を測定したとこ
ろ、湿熱試験前と同じ特性が得られ、劣化は見られなか
った。
【００３０】［比較例１］フルオロアクリレート重合体
とフルオロアクリレートモノマー、アクリレートモノマ
ーの混合物（商品名 ディフェンサ：大日本インキ化学
工業社製）１００部にシランカップリング剤（商品名
Ａ−１７４：日本ユニカー社製）０. ５部を添加し、低
屈折率樹脂組成物を調合した。
とフルオロアクリレートモノマー、アクリレートモノマ
ーの混合物（商品名 ディフェンサ：大日本インキ化学
工業社製）１００部にシランカップリング剤（商品名
Ａ−１７４：日本ユニカー社製）０. ５部を添加し、低
屈折率樹脂組成物を調合した。
【００３１】この樹脂組成物を厚さ２ｍｍ、幅２０ｍ
ｍ、長さ１００ｍｍの石英ガラス板に厚さ０．１ｍｍで
コーティングし、紫外線を照射することにより硬化させ
た。この硬化物に、カッターで幅２ｍｍの碁盤目状に切
れ目を入れ、その後１００℃の湯で１０時間煮沸させ
た。煮沸後樹脂組成物と石英ガラスは剥離しており、全
体の面積の６０％が剥離した。
ｍ、長さ１００ｍｍの石英ガラス板に厚さ０．１ｍｍで
コーティングし、紫外線を照射することにより硬化させ
た。この硬化物に、カッターで幅２ｍｍの碁盤目状に切
れ目を入れ、その後１００℃の湯で１０時間煮沸させ
た。煮沸後樹脂組成物と石英ガラスは剥離しており、全
体の面積の６０％が剥離した。
【００３２】［比較例２］ウレタンアクリレートプレポ
リマーと反応性モノマーの混合物（商品名 デソライト
Ｒ２００４：日本合成ゴム社製）１００部にシランカッ
プリング剤（商品名 Ａ−１７４：日本ユニカー社製）
１部を添加した樹脂組成物を調合した。
リマーと反応性モノマーの混合物（商品名 デソライト
Ｒ２００４：日本合成ゴム社製）１００部にシランカッ
プリング剤（商品名 Ａ−１７４：日本ユニカー社製）
１部を添加した樹脂組成物を調合した。
【００３３】二酸化ゲルマニウムを添加した高屈折率石
英ガラスと石英ガラスから成る石英系光ファイバのプリ
フォームを外径１２５μｍφに線引し、その直後にコー
ティングダイによって該樹脂組成物を厚み１００μｍで
コーティングした。さらに紫外線照射装置（照射長４０
ｃｍ、３ｋｗ：オーク社製）で紫外線を照射し、樹脂組
成物を硬化させ保護膜を形成した。
英ガラスと石英ガラスから成る石英系光ファイバのプリ
フォームを外径１２５μｍφに線引し、その直後にコー
ティングダイによって該樹脂組成物を厚み１００μｍで
コーティングした。さらに紫外線照射装置（照射長４０
ｃｍ、３ｋｗ：オーク社製）で紫外線を照射し、樹脂組
成物を硬化させ保護膜を形成した。
【００３４】このファイバを湿熱試験（８０℃×９０％
ＲＨ、２０００時間放置）後、ファイバ強度を測定した
ところ、湿熱試験前と比較して、ファイバ強度が約２０
％劣化した。
ＲＨ、２０００時間放置）後、ファイバ強度を測定した
ところ、湿熱試験前と比較して、ファイバ強度が約２０
％劣化した。
【００３５】［比較例３］フルオロアクリレート重合体
とフルオロアクリレートモノマー、アクリレートモノマ
ーの混合物（商品名 ディフェンサ：大日本インキ化学
工業社製）１００部にシランカップリング剤（商品名
Ａ−１７４：日本ユニカー社製）０. ５部を添加し、低
屈折率樹脂組成物を調合した。
とフルオロアクリレートモノマー、アクリレートモノマ
ーの混合物（商品名 ディフェンサ：大日本インキ化学
工業社製）１００部にシランカップリング剤（商品名
Ａ−１７４：日本ユニカー社製）０. ５部を添加し、低
屈折率樹脂組成物を調合した。
【００３６】石英ガラス棒を外径２００μｍφに線引
し、その直後にコーティングダイによって該樹脂組成物
を厚み１５μｍでコーティングした。さらに紫外線照射
装置で紫外線を照射し、樹脂組成物を硬化させクラッド
層を形成した。
し、その直後にコーティングダイによって該樹脂組成物
を厚み１５μｍでコーティングした。さらに紫外線照射
装置で紫外線を照射し、樹脂組成物を硬化させクラッド
層を形成した。
【００３７】さらにＥＴＦＥ樹脂を被覆し、外径５００
μｍの保護膜を形成した。この光ファイバの伝送損失
は、８５０ｎｍにおいて４ｄＢ／ｋｍであった。この光
ファイバを湿熱試験（８０℃×９０％ＲＨ、２０００時
間）後、ファイバ強度と伝送損失を測定したところ、湿
熱試験前と比較してファイバ強度が約２０％低下し、伝
送損失が約１０ｄＢ／ｋｍ増加した。
μｍの保護膜を形成した。この光ファイバの伝送損失
は、８５０ｎｍにおいて４ｄＢ／ｋｍであった。この光
ファイバを湿熱試験（８０℃×９０％ＲＨ、２０００時
間）後、ファイバ強度と伝送損失を測定したところ、湿
熱試験前と比較してファイバ強度が約２０％低下し、伝
送損失が約１０ｄＢ／ｋｍ増加した。
【００３８】
【発明の効果】本発明は該樹脂組成物にカップリング剤
と縮合反応促進触媒を加えたことにより、該樹脂組成物
と該樹脂組成物をコーティングされる基盤との接着性及
び密着性をはるかに向上させる効果を持つ。例えば、該
樹脂組成物を光ファイバのクラッド材や保護材に用いた
場合は、光ファイバのファイバ強度劣化防止、伝送損失
増加防止等の如き優れた効果を有する。また、ガラス、
金属板等のコ−ティング材として用いる場合は、剥離防
止として優れた効果を有する。
と縮合反応促進触媒を加えたことにより、該樹脂組成物
と該樹脂組成物をコーティングされる基盤との接着性及
び密着性をはるかに向上させる効果を持つ。例えば、該
樹脂組成物を光ファイバのクラッド材や保護材に用いた
場合は、光ファイバのファイバ強度劣化防止、伝送損失
増加防止等の如き優れた効果を有する。また、ガラス、
金属板等のコ−ティング材として用いる場合は、剥離防
止として優れた効果を有する。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
// Ｃ０８Ｆ 299/02 ＭＲＸ 7442−4Ｊ
Claims (8)
- 【請求項１】重合体と反応性モノマーから成る樹脂組成
物に、カップリング剤と縮合反応促進触媒を添加したこ
とを特徴とする、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】カップリング剤として、アクリロイル基、
メタクリロイル基またはメルカプト基を含有したカップ
リング剤を用いる請求項１の活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物。 - 【請求項３】縮合反応促進触媒として、金属キレートま
たは金属アルコキシドを用いる請求項１の活性エネルギ
ー線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項４】縮合反応促進触媒として、アセチルアセト
ン金属塩を用いる請求項１の活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物。 - 【請求項５】縮合反応促進触媒として、アルミニウムア
セチルアセトンを用いる請求項１の活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物。 - 【請求項６】縮合反応促進触媒の添加量が１０ｐｐｍ〜
０. ５重量％の範囲である請求項１の活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物。 - 【請求項７】重合体と反応性モノマーから成る樹脂組成
物に、カップリング剤と縮合反応促進触媒を添加した樹
脂組成物を、コア−クラッド構成から成るガラス光ファ
イバまたは石英ガラス光ファイバに塗布して、然る後に
活性エネルギー線を照射して硬化し、ガラス光ファイバ
または石英ガラス光ファイバの保護層を形成したことを
特徴とする光ファイバの製造方法。 - 【請求項８】含フッ素重合体と含フッ素反応性モノマー
から成る樹脂組成物にカップリング剤と縮合反応促進触
媒を添加した樹脂組成物を、ガラスまたは石英ガラスか
ら成るコアに塗布して、然る後に活性エネルギー線を照
射して硬化し、光ファイバのクラッド層を形成したこと
を特徴とする光ファイバの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21155491A JP3152688B2 (ja) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | 樹脂組成物およびそれを用いた光ファイバの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21155491A JP3152688B2 (ja) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | 樹脂組成物およびそれを用いた光ファイバの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532712A true JPH0532712A (ja) | 1993-02-09 |
| JP3152688B2 JP3152688B2 (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=16607736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21155491A Expired - Lifetime JP3152688B2 (ja) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | 樹脂組成物およびそれを用いた光ファイバの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3152688B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5852148A (en) * | 1991-07-10 | 1998-12-22 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Perfluoroalkyl halides and derivatives |
| US6048952A (en) * | 1991-07-10 | 2000-04-11 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoroalkyl halides and derivatives |
| EP1419998A1 (fr) * | 2002-11-18 | 2004-05-19 | Alcatel | Procédé de revêtement d'une fibre optique |
| JP2006249263A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Jsr Corp | 液状硬化性樹脂組成物 |
| JP2011026175A (ja) * | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Nitto Boseki Co Ltd | 耐アルカリ性ガラス繊維及びその製造方法 |
| KR20170129725A (ko) | 2015-03-24 | 2017-11-27 | 세메다인 가부시키 가이샤 | 경화성 조성물 |
| JP2018058712A (ja) * | 2016-10-03 | 2018-04-12 | 住友電気工業株式会社 | 光ファイバ心線 |
| CN109293249A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-02-01 | 中国科学院西安光学精密机械研究所 | 光纤预制棒和光纤的制备方法 |
-
1991
- 1991-07-29 JP JP21155491A patent/JP3152688B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5852148A (en) * | 1991-07-10 | 1998-12-22 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Perfluoroalkyl halides and derivatives |
| US6048952A (en) * | 1991-07-10 | 2000-04-11 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoroalkyl halides and derivatives |
| US6365769B1 (en) | 1991-07-10 | 2002-04-02 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoroalkyl halides and derivatives |
| EP1419998A1 (fr) * | 2002-11-18 | 2004-05-19 | Alcatel | Procédé de revêtement d'une fibre optique |
| FR2847276A1 (fr) * | 2002-11-18 | 2004-05-21 | Cit Alcatel | Procede de revetement d'une fibre optique |
| JP2006249263A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Jsr Corp | 液状硬化性樹脂組成物 |
| JP2011026175A (ja) * | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Nitto Boseki Co Ltd | 耐アルカリ性ガラス繊維及びその製造方法 |
| KR20170129725A (ko) | 2015-03-24 | 2017-11-27 | 세메다인 가부시키 가이샤 | 경화성 조성물 |
| JP2018058712A (ja) * | 2016-10-03 | 2018-04-12 | 住友電気工業株式会社 | 光ファイバ心線 |
| CN109293249A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-02-01 | 中国科学院西安光学精密机械研究所 | 光纤预制棒和光纤的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3152688B2 (ja) | 2001-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2883624B2 (ja) | 光フアイバー導波路用ポリマークラツド | |
| JP4578562B2 (ja) | フォトクロミック積層体 | |
| JP3358979B2 (ja) | クラッド光ファイバ | |
| JP2000510515A (ja) | 高い硬化速度を有する輻射線硬化性組成物 | |
| KR20020067056A (ko) | 1차 광섬유 코팅의 급속 경화방법 | |
| JP2005171069A5 (ja) | ||
| JPH0532712A (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
| JP3839660B2 (ja) | ハードコート剤組成物及びハードコート材 | |
| KR100265105B1 (ko) | 광파이버 클래드용 경화성 조성물 및 그것을 사용한 광파이버 | |
| TWI389798B (zh) | 抗反射薄膜 | |
| JP6042972B2 (ja) | コーティング組成物 | |
| JPS62250047A (ja) | フツ素系樹脂組成物 | |
| JP3944957B2 (ja) | 含フッ素化合物、および光学薄膜と反射防止性物品 | |
| JPH0811777B2 (ja) | 低屈折率樹脂組成物 | |
| JP4456897B2 (ja) | フォトクロミック積層体 | |
| WO1991007441A1 (en) | Photo-setting resin composition and plastic-clad optical fibers produced therefrom | |
| JP2004212791A (ja) | 光学部材およびその製造方法 | |
| JPH08217991A (ja) | 放射線硬化性材料 | |
| JPH0228267A (ja) | コーティング用組成物 | |
| JP6042971B2 (ja) | コーティング組成物 | |
| JPS6363757A (ja) | 被覆材組成物 | |
| JPH11209490A (ja) | 防汚性能を兼ね備えたハードコート層の製造方法 | |
| JP2794710B2 (ja) | 光伝送ファイバー | |
| JPH0784123A (ja) | 光学フィルター | |
| JP2000103887A (ja) | プラスチック基材フィルム用ハードコート膜、ハードコートフィルム、コーティング溶液、プラスチック基材フィルム用ハードコート膜の形成方法、反射防止フィルム、熱線反射フィルム、及び紫外線遮蔽フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080126 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080126 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126 Year of fee payment: 8 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |