JPH05323493A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料
の耐傷性、すべり性、べたつき感、くっつき耐性が改良
され、かつ支持体上に写真構成層が塗設される際の塗布
性が改良されるハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。 【構成】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤及びバインダーを含有する感光性層と、少なく
とも１層のバインダーを含有する非感光性層が塗設され
るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体に該ハ
ロゲン化銀写真感光材料を構成する写真構成層が塗設さ
れる工程の前に、該支持体が温度26度ないし50度、相対
湿度70％以上において保存される工程を有し、該ハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する写真構成層の少なくとも
１層に、少なくとも１種のオルガノポリシロキサンが含
有されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【効果】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特にプリント写真表面の耐傷性やすべり性、
べたつき感、くっつき耐性が改良され、かつ支持体上に
写真構成層が塗設される際の塗布性が改良されるハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に写真感光材料は、可撓性プラスチ
ックフィルム、例えば酢酸セルローズフィルム、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム等あるいはバライタ紙、
バライタ紙の両面にポリエチレンを被覆したもの等から
なる長尺帯状支持体の表面に下塗り層を施し、あるいは
コロナ放電加工等を行い接着性を高めるための諸処理を
行った後、該支持体上に感光性乳剤層、表面保護層、バ
ッキング層、中間層、フィルター層、受像層などの写真
用親水性コロイド層を塗設して製造される。

【０００３】近時写真感光材料性能の進歩、ならびに生
産性向上の要請、さらに感光性乳剤技術の進歩に伴い多
層同時塗布法、薄膜塗布、高速塗布等、塗布技術に対す
る期待は著しく高まっている。

【０００４】しかし高速塗布における薄膜均一塗布は塗
布安定の面で非常に困難な問題がある。

【０００５】写真感光材料製造における塗布方法には例
えばエアーナイフ法、ダブルロール法、カーテン塗布
法、スライドビード塗布法等があるが、近時は多層塗布
の面その他からスライドビード塗布法が主流となってい
る。

【０００６】スライドビード塗布法においてはビードと
称する塗布機リップ部と支持体との間に形成される塗布
液によるリボン状液溜りの安定性が均一塗布を行う上で
重要であり、この安定化のために例えば米国特許268129
4号ではビードを支持体の走行方向とは逆方向に減圧に
よって吸引し、ビードの安定化をはかっている。

【０００７】しかしながらビードの安定のためには、ま
ず支持体面の均一性が必要であることは云うまでもな
い。例えば支持体面の数十μm程度以上の傷、泡、異物
の付着等は直ちに塗布故障となり、性能、収率に影響を
与えるのである。

【０００８】近時印画紙の支持体としてはポリエチレン
による両面被覆紙が主として用いられるが、このポリエ
チレンに種々の型押しを行って、光の反射状態を変える
ことにより、グロッシー、マット、網目、等種々のタイ
プの印画紙を製造している。このような印画紙用支持体
を用いて塗布を行う場合、ハジキ状故障がしばしば発生
する。

【０００９】このように支持体に起因する塗布ハジキの
故障を少なくすることにより、均一でかつ安定な塗布を
可能とするために、特開昭63-221344号公報等に記載さ
れているように支持体の平滑性を向上させる方法、支持
体を事前に規定の温度下にて保管する方法等が取られる
ことがある。しかしながらこれらの方法により一定の効
果が見られることは確認されたものの、塗布液粘度等の
塗布液条件にわずかの変動が生じたり、更なる塗布速度
の向上が図られたりすると、上記のような塗布性は若干
劣化することは否めず、より一層の均一かつ安定塗布性
が要求されている。

【００１０】ところで、ハロゲン化銀写真感光材料は製
造時における取扱い性、製造後の取扱い性にも優れてい
ることが必要である。すなわち、ハロゲン化銀写真感光
材料の表面の耐傷性、すべり性や、べたつき感、くっつ
き耐性が劣化していると、ハロゲン化銀写真感光材料の
製造時及び製造後において、それを取扱う際に傷発生、
搬送故障、感光材料同士のくっつき故障等の故障を生じ
てしまうことも希れにある。

【００１１】そしてこれらの故障は、上記のような支持
体の平滑性を向上させる方法、支持体を事前に規定の温
度下にて保管する方法等が取られると、生じやすくなる
ことがわかった。

【００１２】

【発明の目的】従って本発明の目的は、ハロゲン化銀写
真感光材料の表面の耐傷性、すべり性、べたつき感、く
っつき耐性が改良され、かつ支持体上に写真構成層が塗
設される際の塗布性が改良されるハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。その他の目的については以
下の明細により明かとなる。

【００１３】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤及びバインダーを含
有する感光性層と、少なくとも１層のバインダーを含有
する非感光性層が塗設されているハロゲン化銀写真感光
材料において、該支持体に該ハロゲン化銀写真感光材料
を構成する写真構成層が塗設される工程の前に、該支持
体が温度26度ないし50度、相対湿度70％以上において保
存される工程を有し、該ハロゲン化銀写真感光材料を構
成する写真構成層の少なくとも１層に、少なくとも１種
のオルガノポリシロキサンが含有されることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成された。

【００１４】本発明においては、支持体にハロゲン化銀
感光材料を構成する写真構成層が塗設される工程の前に
支持体が温度26度ないし50度において保存される工程を
有する。

【００１５】本発明の効果をより大きくするために、支
持体が26度ないし35度において保存される工程を有する
ことが好ましく、29度ないし32度において保存される工
程を有することが特に好ましい。

【００１６】また、本発明においては、支持体にハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する写真構成層が塗設される
工程の前に、支持体が相対湿度70％以上において保存さ
れる工程を有する。

【００１７】また、本発明の効果をより大きくするため
に、支持体が相対湿度70％ないし80％において保存され
る工程を有することが好ましく、相対感度74％ないし78
％において保存される工程を有することが特に好まし
い。

【００１８】更に本発明の効果をより大きくするため
に、支持体が以上のような特定の条件下において、12時
間以上保存される工程を有することが好ましく、24時間
以上保存される工程を有することが特に好ましい。

【００１９】本発明において、支持体が以上のような特
定の条件下において保存される工程は、支持体にハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する写真構成層が塗設される
工程の前であれば特に制限されない。

【００２０】本発明の効果をより大きくするために、支
持体が以上のような特定の条件下において保存される工
程の後、144時間以内に、支持体にハロゲン化銀写真感
光材料を構成する写真構成層が塗設される工程に移行す
ることが好ましい。

【００２１】その中でも48時間以内に、支持体にハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する写真構成層が塗設される
工程に移行することが特に好ましい。

【００２２】本発明において用いられる支持体は、バラ
イタ紙またはα-オレフィンポリマー等をラミネートし
た紙及び紙支持体とα-オレフィン層が容易に剥離でき
る紙支持体、合成紙等の可塑性の反射支持体、酢酸セル
ロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリアミド等の半合成または合成高分子からなるフィル
ム及び白色顔料が塗設された反射支持体や、ガラス、金
属、陶器等の剛体等に塗設できる。また、厚さ120〜160
μmの薄手反射支持体を用いることもできる。

【００２３】本発明において用いられる支持体は、反射
支持体または透明支持体のどちらでもよく、反射性をも
たせるために白色顔料を支持体内に含有してもよく、あ
るいは支持体上に白色顔料を含有する親水性コロイド層
を塗設してもよい。

【００２４】白色顔料としては、無機および／または有
機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白
色顔料であり、そのようなものとしては、硫酸バリウム
等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のア
ルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等
のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水
和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げ
られる。それらのなかでも白色顔料としては硫酸バリウ
ム、酸化チタンが好ましく用いられる。

【００２５】本発明の効果をより大きくするために、支
持体は紙基体の両側をポリオレフィン樹脂で被覆したポ
ノオレフィン樹脂被覆紙であることが好ましい。

【００２６】本発明に好ましく用いられる支持体は原紙
を基本とし、その両面に、ポリオレフィン樹脂をラミネ
ートしたものである。

【００２７】また、この場合の原紙は一般に写真印画紙
に用いられている原料から選択できる。例えば天然パル
プ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物のほ
か各種の抄き合せ紙用原料を挙げることができる。一般
には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉
樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプが広
く用いることができる。

【００２８】さらに、前記支持体中には一般に製紙で用
いられるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、填料、帯電防
止剤、染料等の添加剤が配合されていても良く、また表
面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗
布したものであっても良い。前記支持体は通常50〜300g
/m²の重量を有する表面の平滑なものが用いられ、また
その両面をラミネートするプラスチックフィルムはエチ
レン、α−オレフィン類、例えばポリプロピレン等の単
独重合体、前記オレフィンの少なくとも２種の共重合体
又はこれら各種重合体の少なくとも２種の混合物等から
選択することができる。特に好ましいポリオレフィン樹
脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこ
れらの混合物である。

【００２９】前記ポリオレフィン樹脂の分子量は特に制
限するものではないが、通常は20,000〜200,000の範囲
のものが用いられる。

【００３０】また、合成樹脂は一般に10〜50g/m²の重量
でラミネートされる。支持体の裏面側（乳剤層を設ける
面の反対側）をラミネートするために用いられるポリオ
レフィンは普通低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレ
ンの混合物がそれ自体溶融ラミネートされる。そしてこ
の層は一般にマット化加工されることが多い。

【００３１】本発明において好ましく用いられる支持体
は、酸化チタンの微粒子を14重量％よりも多く、好まし
くは15重量％以上60重量％以下程度の密度になるよう
に、耐水性樹脂層中に分散せしめることにある。酸化チ
タン顔料の微粒子の表面は、シリカや酸化アルミニウム
などの無機酸化物と併せまたは別々に２ないし４価のア
ルコール類、例えば特開昭58-17151号などに記載の2,4-
ジヒドロキシ-2-メチルペンタンやトリメチロールエタ
ンなどをもって表面処理して用いるのがよい。酸化チタ
ン微粒子を含有した耐水性樹脂層は２ないし200μm好ま
しくは、５ないし80μmの間で使用される。この場合本
発明の酸化チタン微粒子を含有した耐水性樹脂層は、例
えば含有率の異なるような、又は他の白色顔料を含有す
るような、又は白色顔料を含有しないような複数の耐水
性樹脂層と併用されてもよい。

【００３２】このような場合は、酸化チタン微粒子を含
有する本発明の耐水性樹脂層を、支持体より遠い層に設
置するのが好ましい。

【００３３】本発明において好ましく用いられる支持体
の耐水性樹脂中の顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、0.20以下が好ましく、さらには0.15以下と
くに0.10以下が好ましい。

【００３４】酸化チタン微粒子の樹脂層中での分散性
は、樹脂の表面ないし約0.1μm好ましくは500Å程度の
厚みをグロー放電によるイオン・スパッタリング法によ
り表面の樹脂を飛散させ、露出させた顔料の微粒子を電
子顕微鏡により観察し、その撮影占有面積を求め、占有
面積比率（％）の変動係数によって評価できる。イオン
・スパッタリング法は、村山洋一、柏木邦宏「プラズマ
を利用した表面処理技術」、機械の研究第33巻６号（19
81年）などに詳しく記載している。

【００３５】白色顔料粒子の変動係数を0.20以下に制御
するには、界面活性剤の存在化に白色顔料を充分に混練
するのがよく、また顔料粒子の表面を先に述べたような
２〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ま
しい。

【００３６】

【数１】

【００３７】耐水性樹脂中には酸化チタン以外の白色顔
料が含有されることも可能である、例えば硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、リン酸チ
タンや酸化アルミニウムなどが好ましい白色顔料として
用いられる。

【００３８】その他に有色顔料、蛍光増白剤、酸化防止
剤等の各種添加剤を添加しても良い。

【００３９】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み印画紙の常用環境における平坦性を高め
るために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくし
たり又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等の
手段が用いられる。

【００４０】また、一般に支持体の表裏両面のラミネー
トはポリオリフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押出し
コーティング法により形成できる。この溶融押出しコー
ティング法を実施するには、通常ポリオレフィン樹脂組
成物を、走行する支持体の上に押出機のスリットダイか
ら単一層ないし複数層のフィルム状に溶融押出塗工す
る。通常、溶融押出温度は200〜350℃であることが好ま
しい。また、支持体にコロナ放電処理、火炎処理等の活
性化処理を施すのが好ましい。

【００４１】また、支持体の表面或いは必要に応じて表
裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理等の活性処理をす
ることができる。また要すれば表面ラミネート層表面上
に、写真乳剤との接着性を向上せしめるためのサブコー
ト層或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯電防
止性や帯電防止性を向上するためのバックコート層等を
設けても良い。

【００４２】尚また、支持体の表面ラミネート層上に塗
布する感光性乳剤は、通常の白黒用乳剤でも良く又はカ
ラー用乳剤でも良く、一般に乳剤100ml当たり数十mgの
銀量を含み、またそれに含まれるゼラチンの濃度は４〜
８％（重量）程度であり、印画紙上の写真乳剤層の乾燥
重量は10g/m²前後で常用のものが適用できる。

【００４３】本発明においては、ハロゲン化銀写真感光
材料を構成する写真構成層の少なくとも１層に、少なく
とも１種のオルガノポリシロキサンを含有する。

【００４４】本発明に使用される少なくとも１種のオル
ガノポリシロキサンについて説明する。（以下特に断ら
れない限り、これを本発明のオルガノポリシロキサンと
いう。）本発明のオルガノポリシロキサンはオルガノポ
リシロキサン骨格により形成されており、次の一般式
（Ｓ１）で表される構造ユニットを有するものが挙げら
れる。

【００４５】

【化１】

【００４６】ここでＲ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキル基、アリール基は、置換基で置換
されていてもよいし、Ｒ₁、Ｒ₂は同じであっても異なっ
ていてもよい。Ｒ₁、Ｒ₂で表されるアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げ
られ、アリール基としては、例えば、フェニル基が挙げ
られる。Ｒ₁、Ｒ₂の好ましい基は、メチル基、フェニル
基であり、特に好ましい基はメチル基である。

【００４７】また本発明のオルガノポリシロキサンは、
両末端に次の一般式（Ｓ２）で表される末端基を持つも
のが好ましい。

【００４８】

【化２】

【００４９】ここでＲ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基を表し、アルキル基、アリ
ールは置換基で置換されてもよいし、Ｒ₃，Ｒ₄及びＲ₅
は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ₃，Ｒ₄及びＲ₅で表されるアルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基として
は、例えばフェニル基等が挙げられる。Ｒ₃，Ｒ₄及びＲ
₅で表されるアルキル基は単一もしくは複数のアリール
基（例えばフェニル基等）等で置換されているものも含
み、また、Ｒ₃，Ｒ₄，およびＲ₅で表されるアリール基
は単一もしくは複数のアルキル基（例えばメチル基等）
等で置換されているものも含む。Ｒ₃，Ｒ₄，およびＲ₅
の好ましい基は、アルキル基、アリール基であり、特に
メチル基が好ましい。

【００５０】本発明に使用されるオルガノポリシロキサ
ンの中でも、以下のような置換基で変性された変性オル
ガノポリシロキサンが好ましく使用される。

【００５１】好ましく使用される、本発明のオルガノポ
リシロキサンは、オルガノポリシロキサン骨格を形成し
ているケイ素原子に結合している有機基が、エポキシ
基、フッ素変性基、ビニル基、シアノ基を有しているも
の、あるいは上記ケイ素原子にエポキシ基、フッ素変性
基、ビニル基、シアノ基が直接結合しているものであ
る。本発明のオルガノポリシロキサンのうち、有用なも
のとしては、次の一般式（I）で表される構造ユニット
を有するものが挙げられる。

【００５２】

【化３】

【００５３】ここでＲ₁は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、または−(Ｒ₂)n−Ａを表し、Ｒ₂は２価の連結
基を表し、エポキシ基、フッ素変性基、ビニル基、シア
ノ基を表す。ｎは０または１を表す。

【００５４】Ｒ₁で表されるアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基とし
ては例えばフェニル基等が挙げられる。Ｒ₁の好ましい
基は、メチル基、フェニル基であり、特に好ましい基は
メチル基である。

【００５５】Ｒ₂で表される２価の連結基としては、具
体的にはアルキレン基（例えば、モノメチレン基、ジメ
チレン基、トリメチレン基等）またはアリーレン基（例
えば、フェニレン基等）が好ましく、更に炭素数２〜４
のアルキレン基が好ましく、ジメチレン基、トリメチレ
ン基が特に好ましい。

【００５６】Ａで表されるエポキシ基は例えば、エチレ
ンオキサイド基（エポキシエチル基）、トリメチレンオ
キサイド基（1,3-エポキシプロピル基）、メチルエチレ
ンオキサイド基（1,2-エポキシプロピル基）等が挙げら
れ、特に好ましいエポキシ基はエチレンオキサイド基
（エポキシエチル基）である。

【００５７】また、Ａで表されるフッ素変性基は、トリ
フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロ
メチル基等が挙げられ、特に好ましいフッ素変性基はト
リフルオロメチル基である。

【００５８】ｎは０または１を表すが、Ａがエポキシ
基、フッ素変性基、シアノ基である場合は、ｎは１であ
ることが好ましく、Ａがビニル基である場合は、ｎは０
であることが好ましい。

【００５９】また好ましく使用される、本発明のオルガ
ノポリシロキサンは、両末端に次の一般式（II）で表さ
れる末端基を持つものが好ましい。

【００６０】

【化４】

【００６１】ここでＲ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基、または−(Ｒ₂)n−Ａ
（Ｒ₂、Ａおよびｎはそれぞれ一般式（I）におけるｎと
同義である。）を表し、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、それぞ
れ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ₃、Ｒ₄および
Ｒ₅で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフ
ェニル基等が挙げられる。Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅で表され
るアルキル基は単一もしくは複数のアリール基（例えば
フェニル基等）等で置換されているものも含み、また、
Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅で表されるアリール基は単一もしく
は複数のアルキル基（例えばメチル基等）等で置換され
ているものも含む。Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅の好ましい基
は、アルキル基、アリール基であり、特にメチル基が好
ましい。

【００６２】また、好ましく使用される、本発明のオル
ガノポリシロキサンは次の一般式（III）で表される構
造ユニットを有していても良い。

【００６３】

【化５】

【００６４】ここでＲ₆およびＲ₇はそれぞれ水素原子、
アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ₆およびＲ₇は
それぞれ同じであっても異なってもよい。

【００６５】Ｒ₆およびＲ₇で表されるアルキル基として
は炭素数１〜12のアルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、ア
リール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。
Ｒ₆およびＲ₇で表されるアルキル基は単一もしくは複数
のアリール基（例えばフェニル基等）等で置換されてい
るものも含み、またＲ₆およびＲ₇で表されるアリール基
は単一もしくは複数のアルキル基（例えばメチル基等）
等で置換されているものも含む、Ｒ₆およびＲ₇の好まし
い基はメチル基、またはフェニル基である。

【００６６】本発明のオルガノポリシロキサンとして
は、上述の一般式（I）で表される構造ユニットおよび
／または一般式（III）で表される構造ユニットを有
し、更に、一般式（II）で表される末端基を有するもの
が好ましい。また、両端の末端基は互いに同じであって
も異なってもよいが、同じである場合が好ましい。ただ
し、一般式（III）で表される構造ユニットのみから主
鎖が形成されている場合は、一般式（II）で表される末
端基において、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅のうちの少なくも１
つは−(Ｒ₂)n−Ａである。

【００６７】一般式（I）で表されるオルガノポリシロ
キサンの中でも特にエポキシ基で変性されたオルガノポ
リシロキサンが特に好ましく使用される。

【００６８】以下に、本発明のオルガノポリシロキサン
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。なお、ηは25℃において回転粘度計を用
いて測定された粘度であり、単位はセンチストローク
（ＣＳ）である。

【００６９】

【化６】

【００７０】

【化７】

【００７１】

【化８】

【００７２】

【化９】

【００７３】

【化１０】

【００７４】本発明のオルガノポリシロキサンの製法
は、例えばイー・ジー・ロコー（E.G.Rochou著）”ケミ
ストリー・オブ・ザ・シリコーン（チャップマン・アン
ド・ホール 1951年版）”66〜70頁、”シリコーンの加
工と応用”（関西プラスチック技術研究会1954年）26
頁、エフ・ジー・エー・ストーン（F.G,A,Stone）およ
びブィー・エー・ジー・グラハム（W.A.G.Graham)著”
インオルガニック・ポリマーズ”（アカデミックプレス
1962年）230〜231頁、288〜295頁等に記載されているほ
か、特公昭35-10771号公報、同43-28694号公報、同45-1
4898号公報等に示されているような金属触媒による Si
Ｈを含むシロキサンへのオレフィン類の付加反応による
方法、あるいは特公昭36-22361号公報に示されているよ
うな各成分オルガノフロロシランの共加水分解による方
法等を応用して合成することができる。また、本発明の
オルガノポリシロキサンの一部は、米国ぺトラーク・シ
ステム社（Petrarch Systems．Ins）のほか、国内の信
越化学工業（株）、東レ・ダウ・コーニング・シリコー
ン（株）、東芝シリコーン（株）からも市販されてお
り、容易に入手することができる。

【００７５】本発明のオルガノポリシロキサンの粘度
は、25℃において、回転粘度計で測定された粘度が約10
〜100,000センチストロークを示すのが好ましい。

【００７６】本発明のオルガノポリシロキサンを写真構
成層に含有させるには、塗布液にあらかじめ添加する方
法と、本発明のオルガノポリシロキサンをオーバーコー
トまたは浸透させる等の方法があるが、製造コストの点
で前者が好ましい。塗布液に添加する方法としては、分
散剤の存在下に本発明のオルガノポリシロキサンを、
水、あるいは、親水性コロイド溶液中、例えばゼラチン
溶液中に分散し、更に、所望の写真用塗布液に添加方法
や、写真用のゼラチン溶液中に分散剤の存在下に分散
し、そのまま塗布する方法などある。

【００７７】分散剤としては、写真用として通常用いら
れている界面活性剤を使用することができ、例えば、ア
ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤あるいはカ
チオン性界面活性剤から適宜選択されるものを用いるこ
とができる。

【００７８】分散方法としては、超音波ホモジナイザー
あるいはバルブホモジナイザー等を用いて分散する事が
できる。

【００７９】また、分散に際しては、分散を容易にする
ためや、分散粒径をコントロールするために、酢酸エチ
ル、メタノール、アセトン等の低沸点溶媒や、トリクレ
ジルフォスフェート等の通常よく用いられる高沸点溶媒
を用いてもよい。

【００８０】本発明のオルガノポリシロキサンの分散状
態での好ましい粒径としては、0.1〜10μの粒径で用い
られる。粒径が小さすぎると本発明の効果、特にすべり
性、耐傷性に効果が見られず、また、粒径が大きすぎる
と失透して写真材料として好ましくない。

【００８１】本発明に用いられるオルガノポリシロキサ
ンの屈折率は特に制限はないが、通常25℃における測定
値が約1.385以上1.685以下のものが適当であり、好まし
くは25℃における測定値が1.420以上1.540以下の範囲に
あるものが有効である。屈折率が1.385より小さかった
り、1.685より大きいものを使用した場合には、適用さ
れた写真感光材料、特に写真処理が行われた後の乾燥さ
れた写真感光材料の透明性に影響を及ぼすことがある。

【００８２】本発明のオルガノポリシロキサンの使用量
は、ハロゲン化銀写真感光材料の１ｍ²あたり0.001ｇ以
上0.050ｇ以下であり、0.003ｇ以上0.020ｇ以下である
ことが好ましい。0.001ｇ以下においては本発明の効果
が若干減少し、0.050ｇ以上においてはコスト的にも不
利になる。

【００８３】本発明においては、ハロゲン化銀写真感光
材料を構成する写真構成層とは、ハロゲン化銀乳剤層な
らびに、保護層、中間層、ハレーション防止層、および
バックコート層等の非感光性層をいう。

【００８４】本発明のオルガノポリシロキサンは、写真
構成層のどの層に用いてもよいが、特に最外層である保
護層あるいは裏面側の最外層であるバックコート層に用
いた場合に、本発明の効果が顕著であり好ましい。

【００８５】また、本発明のオルガノポリシロキサンを
剥離タイプの拡散転写型ハロゲン化銀感光材料の剥離面
を有する層に用いると、優れた性能を発揮することがで
きる。

【００８６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
ハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真構成層の少な
くとも１層に少なくとも、１種の25℃で100ｇの純水に
対して溶解度が0.1ｇであり炭素を主体とする疎水性化
合物を含有することが好ましい。

【００８７】ここでいうところの「炭素を主体とする」
というのは、化合物を構成する主体が炭素鎖であること
を意味し、これが直鎖状、分岐鎖状、環状であってもそ
の複合体であってもよく、また飽和であっても不飽和で
あってもよい。更に、このとき、主体が炭素鎖でありさ
えすれば２価の連結基がこれに含まれていてもよいし、
環状化合物の場合、複素環式化合物であってもよい。ま
た、有機基は置換基で置換されてもよい。

【００８８】本発明において好ましく使用される炭素を
主体とする疎水性化合物は、写真感光材料に使用される
一般的な化合物、例えば発色色素前駆体（いわゆるカプ
ラー）、色素画像安定剤、紫外線吸収剤、混色防止剤、
高沸点溶剤、底沸点溶剤等が適用されるのはもちろんの
こと、その他に、炭素水素系の化合物やその置換体等も
適用できる。

【００８９】本発明において好ましく使用される炭素水
素系の疎水性化合物の更なる好ましい例として以下の一
般式（Ｐ）で表される化合物を挙げることができる。

【００９０】

【化１１】

【００９１】また、本発明において好ましく使用される
炭素を主体とする疎水性化合物の更なる好ましい例とし
て以下の一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）で表される化合物
を挙げることができる。

【００９２】

【化１２】

【００９３】式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々、２級又は３級
アルキル基を表す。ただし、Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表されるア
ルキル基の炭素数の総和は20以上である。

【００９４】一般式（Ａ）において、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂で示さ
れる２級又は３級アルキル基としては、例えばsec-デシ
ル基、sec-ドデシル基、t-ドデシル基等を挙げることが
できる。

【００９５】一般式（Ａ）で表される化合物はジアルキ
ルハイドロキノンであり、その代表的具体例を下記にま
とめて示すが、これらに限定されない。

【００９６】又、一般式（Ａ）で示される化合物のキノ
ン体を併用して用いても当然よい。

【００９７】上記キノン体の添加方法としては、一般式
（II）で示される化合物の空気酸化により自然生成させ
ることによるものでもよいし、又、別途合成したキノン
体を添加するものでもよい。

【００９８】

【化１３】

【００９９】一般式（Ａ）で表される化合物は、感光材
料を構成する最上層に含有されるが、通常0.01〜0.05g/
m²の量で含有されるのが好ましい。

【０１００】

【化１４】

【０１０１】〔式中、Ｒ₁およびＲ₂は炭素数８〜24のア
ルキル基を表す。〕一般式（Ｂ）におけるアルキル基は
直鎖状でも分岐状でもよく、また置換基を有していても
よい。好ましくは非置換のものがよい。

【０１０２】次に、本発明に使用する前記一般式（Ｂ）
で示される化合物の代表的な具体例を挙げるが、これら
により本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。

【０１０３】

【化１５】

【０１０４】

【化１６】

【０１０５】

【化１７】

【０１０６】これらフタル酸ジアルキルエステルは、最
上層に塗設される親水性コロイドに対して0.5重量％以
上10重量％以下に使用されることが好ましく、またそれ
らフタル酸ジアルキルエステルはハロゲン化銀写真感光
材料１ｍ²当たり4.5mg以上90mg以下の範囲内で塗設され
ることが好ましい。

【０１０７】本発明に使用されるフタル酸ジアルキルエ
ステルは、一般的な方法で合成できる。例えば、フタル
酸または無水フタル酸を常法のエステル化反応、すなわ
ちp-トルエンスルホン酸や触媒または縮合剤の存在下で
志望族１価にアルコールと反応させることによって容易
に合成できる。

【０１０８】本発明においては、ハロゲン化銀写真感光
材料を構成する最上層に下記一般式（ＡＳ）で表される
化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。

【０１０９】

【化１８】

【０１１０】式中、Ｒ₂₁，Ｒ₂₂は各々炭素数１〜５のア
ルキル基を表し、ｎは１〜20の整数を表し、ｋは１又は
２を表す。

【０１１１】Ａは−(C＝O)−L−R₂₃（Ｌは−O−又は−N
(R₂₄)−を表し、Ｒ₂₃は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₂₄
は水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）、−OV
（ＶはＲ₂₃又は−(C＝O)−R₂₃を表し、Ｒ₂₃は上記と同
義）、−N(R₂₄)(R₂₅)（Ｒ₂₄は上記と同義、Ｒ₂₅は水素
原子、アルキル基、アリール基又は−(C＝O)−R₂₃を表
し、Ｒ₂₃は上記と同義)、−P(OR₂₃)(＝O)(O)q−R₂₆（ｑ
は０又は１を表し、Ｒ₂₃は上記と同義、Ｒ₂₆は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又は
アリール基を表す）又はシアノ基を表す。

【０１１２】Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基、複素環又は−C(R₂₁)(R₂₂)−Cn
H₂n_+1-k−(Ａ)k で表される基（Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，ｎ，ｋ及
びＡは、それぞれ上記と同義）を表す。

【０１１３】Ｒ₁，Ｒ₂で表される炭素数１〜５のアルキ
ル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、i-プ
ロピル、ブチル、s-ブチル、ペンチル、ネオペンチル等
が挙げられる。ｎは１〜20の整数を表すが、好ましくは
２〜15である。

【０１１４】Ａを構成する各基の中、Ｒ₂₃で表されるア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、Ｒ₂₄で表されるアルキル基、アリール基、Ｒ₂₅で表
されるアルキル基、アリール基、Ｒ₂₆で表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
更にＢで表されるアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基、複素環基は、それぞれ置換基を
有するものを含み、上記アルキル基の置換基としては、
例えばハロゲン原子、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シル基、複素環基、シアノ基等が挙げられ、上記アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基の置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、複素環基、シアノ基
等が挙げられる。

【０１１５】Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅，Ｒ₂₆及びＢで表される
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、s-ブチル、 ヘキシル、2-エチル-ヘキシ
ル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル等が挙げられ、
Ｒ₂₃，Ｒ₂₆及びＢで表されるアルケニル基としては、例
えばアリル等が挙げられ、Ｒ₂₃，Ｒ₂₆及びＢで表される
シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル等が
挙げられ、Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅，Ｒ₂₆及びＢで表されるア
リール基としては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げ
られる。

【０１１６】前記一般式（ＡＳ）で示される化合物は、
更に下記一般式（ＡＳ−II）で示される化合物又はその
前駆体が好ましい。

【０１１７】

【化１９】

【０１１８】式中、Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｌ及びｎは一般
式（ＡＳ）のＲ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｌ及びｎと同義であ
る。

【０１１９】一般式（ＡＳ）で表される化合物の代表的
具体例については、特開昭62-172358号に記載されてい
るＨ(1)〜Ｈ(17)などがあるが、本発明はこれらに限定
されない。

【０１２０】一般式（ＡＳ）で示される化合物について
は、特開昭58-24141号に記載の化合物が基本的に包含さ
れ、同号に記載の合成法が参照できる。

【０１２１】一般式（ＡＳ）で表される化合物は、感光
材料を構成する最上層に含有されることが好ましいが、
通常0.01〜0.05g/m²の量で含有されるのが好ましい。

【０１２２】本発明においては、ハロゲン化銀写真感光
材料を構成する最上層に少なくとも１種の紫外線吸収剤
を含有することが好ましい。紫外線吸収剤については当
業界においては周知の如くでありいずれも適用できる。

【０１２３】紫外線吸収剤は常温にて液体状のものと固
体状のものが存在するが、そのいずれでも本発明の効果
は見られる。液体状のもののみ単独で用いてもまた液体
状のもののみ２種以上併用してもよい。また、固体状の
もののみを単独で用いてもまた固体状のもののみ２種以
上併用してもよい。さらに、液体状のものと固体状のも
のを各々単独で用いてもまた液体状のものと固体状のも
のを各々２種以上併用してもよい。

【０１２４】効果の大きさの観点から、紫外線吸収剤は
常温にて液体状のものが好ましく、紫外線吸収剤の融点
が30℃以下であることが特に好ましく、15℃においても
液体であることが更に好ましい。また、液体状を呈する
紫外線吸収剤は単一成分であっても、数種の構造異性体
から構成されている混合物であってもよい。

【０１２５】本発明において好ましく使用される炭素を
主体とする疎水性化合物は、それぞれ単独でまたは２種
以上混合して直接水層あるいは親水性コロイド溶液中、
例えばゼラチン溶液中に分散する事ができる。または、
本発明にかかる化合物は低沸点溶媒、高沸点溶媒あるい
は低沸点溶媒と高沸点溶媒を混合したものに溶解した後
に、分散剤の存在下に水層あるいは、前記親水性コロイ
ド溶液中に分散する事もできる。

【０１２６】ここに分散剤としては写真用として通常用
いられている界面活性剤を使用することができ、例え
ば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両
性界面活性剤あるいはカチオン性界面活性剤から適宜選
択されるものを用い、超音波ホモジナイザーを用いて、
好ましくはＯ／Ｗ型エマルジョンをつくる。

【０１２７】次いでこの分散液をゼラチン溶液に添加
し、ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層、好ま
しくは最上層である保護層に含有せしめることにより、
例えば、包装材料、包装機械、処理機器との接触に対し
てすべりやすく擦り傷がつきにくいハロゲン化銀写真感
光材料を得ることができる。

【０１２８】高沸点溶媒としては例えば、米国特許第23
22027号明細書に記載されている。また、低沸点溶媒と
しては例えば、メタノール、エタノール、アセトン、酢
酸エチル、エチルセロソルブ等を挙げることができる。
これらの本発明に好ましく使用される化合物は単独で用
いてもあるいは高沸点溶媒及び低沸点溶媒と併用しても
効果は殆ど変わらない。

【０１２９】これら本発明に好ましく使用される化合物
は層を構成する例えばゼラチンのような水溶性バインダ
ーに対して１〜10％の重量比で使用される時に、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の表面特性は特に好ましい特性とな
る。

【０１３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
記複数層からなる親水性コロイド層の塗設の際に使用さ
れる塗布助剤の使用形態を、30dyne/cm以下の表面エネ
ルギーを与える界面活性剤と30dyne/cmを超える表面エ
ネルギーを与える界面活性剤の少なくとも１種ずつを30
dyne/cmを超える表面エネルギーを与える界面活性剤が3
0dyne/cmを超える表面エネルギーを与える界面活性剤に
対して70重量％以上の（前記親水性コロイド層の全層に
おいて）で使用されるか、30dyne/cm以下の表面エネル
ギーを与える界面活性剤のみの少なくとも１種を使用す
ることが好ましい。

【０１３１】本発明において、前記親水性コロイド層に
おける30dyne/cmを超える表面エネルギーを与える界面
活性剤の塗設量がハロゲン化銀写真感光材料１m²当た
り、100mg以下であり、30dyne/cm以下の表面エネルギー
を与える界面活性剤の塗設量がハロゲン化銀写真感光材
料１m²当たり、95mg以上であることが本発明の効果をよ
り高度に達成する点から好ましい。

【０１３２】ここで、界面活性剤が与える表面エネルギ
ーについて説明する。一般的に言われていることでは、
界面活性剤分子は、一分子中に親水性部と親油性部があ
るため一般の分子にはない幾つかの特性がある。分子の
活性部はその周りに強い電磁場を与え、水や他の極性基
及び他分子に対して高い親和性を示すし、また分子中の
非活性部は、水や他の極性分子に対して低い親和性を示
す。界面活性剤を含有した溶液の表面張力は表面層にあ
る原子団が外側に向かって示す電磁場のポテンシャルエ
ネルギーに由来する。従って、表面エネルギーが最小値
をとるためには、溶液中にある各分子が表面において最
小の活性部を表面に押し出すように配向することが必要
となる。一分子中に同じ親水性部を持ち、親油性部が異
なる界面活性剤水溶液の表面張力を比較した場合、親油
性部としてほぼ同じ原子数を持つときには、それらの水
溶液が示す表面張力は親油性部そのものの表面エネルギ
ーに依存するとされている。

【０１３３】本発明における前記表面エネルギーは、７
重量％のゼラチン水溶液に界面活性剤を加え、その濃度
が臨界ミセル濃度を超えたときに示す該ゼラチン水溶液
の40℃における表面張力で表すものとする。

【０１３４】本発明に係る界面活性剤には、アニオン系
界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤及
びカチオン系界面活性剤等から適宜選択することができ
る。その中でもアニオン系界面活性剤が好ましい。

【０１３５】アニオン系界面活性剤としては、次の一般
式（Ｉ）で表されるアニオン系界面活性剤が好ましい。

【０１３６】一般式（Ｉ） Ｒ−Ｘ−Ｍ 一般式（Ｉ）において、Ｒは界面活性剤の親油性基を表
し、炭素原子数が10以上の脂肪族炭化水素又は芳香族炭
化水素基であり、これらの基の炭素原子数に結合してい
る水素原子が、フッ素原子等のハロゲン原子で置換され
ていてもよく、また、前記炭化水素基のなかにエステル
結合及びエーテル結合を含んでいてもよい。また、Ｘは
Ｍと共に界面活性剤の親水性基を表し、カルボン酸塩、
スルホン酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩又はリン酸塩を形
成する基であり、Ｍは水素原子、ナトリウム原子又はカ
リウム原子を表す。

【０１３７】アニオン系界面活性剤としては、例えばア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、N-アシル-N-アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリ
ン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性基を含むものが好ましい。

【０１３８】その中でも特に30dyne/cm以下の表面エネ
ルギーを与える界面活性剤としては、スルホコハク酸エ
ステル類が好ましい。

【０１３９】スルホコハク酸エステルの具体的化合物を
以下に示す。

【０１４０】

【化２０】

【０１４１】

【化２１】

【０１４２】また、30dyne/cmを超える表面エネルギー
を与える界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン酸塩から選ばれ
る少なくとも１種が好ましい。

【０１４３】アルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキ
ルナフタレンスルホン酸塩の具体的化合物を以下に示
す。

【０１４４】

【化２２】

【０１４５】

【化２３】

【０１４６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
記複数層からなる親水性コロイド層の塗設されるがその
層塗設量は、ハロゲン化銀写真感光材料の自動現像機搬
送時に生じるカーリング特性の観点から、ハロゲン化銀
写真感光材料１m²当たり、7.4mg以下であることが好ま
しい。

【０１４７】なお、ハロゲン化銀写真感光材料の裏面に
も種々の目的で親水性コロイド層が塗設される場合もあ
るが、本発明には無関係のものであり、上記には含めて
考えなくてもよい。

【０１４８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料が、カ
ラー写真感光材料に用いられる場合には、発色現像処理
において、芳香族第１級アミン現像剤（例えばp-フェニ
レンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）
の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成されるように選択されるのが普通であり、青
感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳
剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層に
はシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしなが
ら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハロゲ
ン化銀写真感光材料を作ってもよい。

【０１４９】これらの色素形成カプラーは分子中にバラ
スト基と呼ばれるカプラーを比拡散化する、炭素数８以
上の基を有することが望ましい。また、これら色素形成
カプラーは１分子の色素が形成されるために４分子の銀
イオンが還元される必要がある４等量性であっても、２
分子の銀イオンが還元されるだけでよい２等量性のどち
らでもよい。

【０１５０】イエロー色素形成カプラーとしては、種々
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

【０１５１】マゼンタ色素形成カプラーとしては、5-ピ
ラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カ
プラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖アトルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。

【０１５２】シアン色素形成カプラーとしては、ナフト
ール系カプラー、フェノール系カプラーを好ましく用い
ることができる。

【０１５３】本発明の感光材料の色素形成カプラー等の
化合物は通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒や水
不溶性高分子に必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有
機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性
バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加される。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

【０１５４】高沸点有機溶媒は、誘電率が6.5以下の化
合物が好ましく、例えば誘電率6.5以下のフタル酸エス
テル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。更に好ましくは、
誘電率6.5以下1.9以上で100℃における蒸気圧が0.5mmHg
以下の高沸点有機溶媒であり、これらの中で、より好ま
しくはフタル酸エステル類あるいは燐酸エステル類であ
り、最も好ましくは炭素数９以上のアルキル基を有する
ジアルキルフタレートである。更に高沸点有機溶媒は２
種以上の混合物であってもよい。

【０１５５】尚、誘電率とは、30℃における誘電率を示
している。

【０１５６】これらの高沸点有機溶媒は、カプラーに対
し、一般に０〜400重量％の割合で用いられる。好まし
くは、カプラーに対し10〜100重量％である。

【０１５７】本発明に用いられる写真感光材料は、例え
ばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明の効果が
有効に発揮される。

【０１５８】このカラー印画紙を初めとする本発明の感
光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい。

【０１５９】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及
び塩化銀等の通常ハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができる。

【０１６０】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
好ましくは90モル％以上の塩化銀含有率を有しており、
更に臭化銀含有率は10モル％以下、ヨウ化銀含有率は0.
5モル％以下であることが好ましい。更に、好ましくは
臭化銀含有率が0.1ないし２モル％の塩臭化銀である。

【０１６１】該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよ
いし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用
いてもよい。また、塩化銀含有率が90モル％以下のハロ
ゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

【０１６２】また、90モル％以上の塩化銀含有率を有す
るハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層に
おいては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に
占める塩化銀含有率90モル％以上のハロゲン化銀粒子の
割合は60重量％以上、好ましくは80重量％以上である。

【０１６３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法
などにより化学増感される。又、写真業界において、増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。

【０１６４】本発明の感光材料に用いられるバインダー
としては、ゼラチンを用いるのが好ましい。

【０１６５】通常写真工業界で用いられるゼラチンに
は、コラーゲンからの製造工程において、石灰などによ
る処理を伴うアルカリ処理ゼラチン、及び塩酸などによ
る処理を伴う酸処理ゼラチンがあり、一般に牛骨、牛
皮、豚皮などを原料として製造させる。

【０１６６】ここでいう酸処理ゼラチンにおける酸処理
は、本発明の分散液におけるpH調整とは明確に区別され
るものである。

【０１６７】本発明の感光材料に用いられるゼラチン
は、石灰処理ゼラチンであっても、酸処理ゼラチンであ
ってもよく、又、牛骨、牛皮、豚皮などのいずれを原料
として製造されたゼラチンでもよいが、好ましくは牛
骨、豚皮を原料として製造された石灰処理ゼラチンであ
り、更に好ましくは最上層においては、豚皮を原料とし
て製造された石灰処理ゼラチンである。

【０１６８】感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コ
ロイド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架
橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用すること
により硬膜される。

【０１６９】硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要
がない程度に、感光材料を硬膜できる量を添加すること
が好ましいが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能で
ある。

【０１７０】感光材料に保護層、中間層等の親水性コロ
イド層に、感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放
電によるカブリの防止、画像の紫外光による劣化を防止
するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

【０１７１】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層及び／又はイラジェーション防止層等の補助層
を設ける事ができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には、現像処理中にカラー感光材料より流出するか、も
しくは漂白される染料が含有されてもよい。

【０１７２】感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は
その他の親水性コロイド層に、感光材料の光沢を低減す
る、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止等を目標
としてマット剤を添加できる。又、滑り摩擦を低減させ
るために滑り剤を添加できる。

【０１７３】感光材料には、帯電防止を目的とした帯電
防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層
してない側の帯電防止層に用いられる事もあるし、乳剤
層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層されている側
の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよい。

【０１７４】感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水
性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、辷り性改
良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、硬調化、増感
等の）写真特性改良等を目的として、種々の界面活性剤
が用いられる。

【０１７５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層、その他の層はバライダ紙またはα-オレフィン
ポリマー等をラミネートした紙及び紙支持体とα-オレ
フィン層が容易に剥離できる紙支持体、合成紙等の可塑
性の反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半合成または
合成高分子からなるフィルム及び白色顔料が塗設された
反射支持体や、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗設
できる。また、120〜160μmの薄手反射支持体を用いる
こともできる。

【０１７６】本発明に用いられる支持体は、反射支持体
または透明支持体のどちらでもよく、反射性をもたせる
ために白色顔料を支持体内に含有してもよく、あるいは
支持体上に白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設
してもよい。

【０１７７】白色顔料としては、無機及び／又は有機の
白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔
料であり、そのようなものとしては、硫酸バリウム等の
アルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカ
リ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩のシリ
カ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、
酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられ
る。白色顔料としては硫酸バリウム、酸化チタンが好ま
しく用いられる。

【０１７８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接
着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレ
ーション防止性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向
上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布さ
れてもよい。

【０１７９】本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感
光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤
を用いてもよい。塗布法としては、２種以上の層を同時
に塗布する事のできるエクストルージョンコーティング
及びカーテンコーティングが特に有用である。

【０１８０】本発明において発色現像液に使用される発
色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範
囲に使用されている公知のものが包含される。

【０１８１】本発明においては、発色現像した後、直ち
に漂白能を有する処理液で処理してもよいが、該漂白能
を有する処理液が定着能を有する処理液（いわゆる漂白
定着液）でもよい。該漂白工程に用いる漂白剤としては
有機酸の金属錯塩が用いられる。

【０１８２】本発明の感光材料の色素形成カプラー等の
化合物は通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒や水
不溶性高分子に必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有
機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性
バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加される。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

【０１８３】高沸点有機溶媒は、誘電率が6.5以下の化
合物が好ましく、例えば誘電率6.5以下のフタル酸エス
テル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。更に好ましくは、
誘電率6.5以下1.9以上で100℃における蒸気圧が0.5mmHg
以下の高沸点有機溶媒であり、これらの中で、より好ま
しくはフタル酸エステル類あるいは燐酸エステル類であ
り、最も好ましくは炭素数９以上のアルキル基を有する
ジアルキルフタレートである。更に高沸点有機溶媒は２
種以上の混合物であってもよい。

【０１８４】尚、誘電率とは、30℃における誘電率を示
している。

【０１８５】これらの高沸点有機溶媒は、カプラーに対
し、一般に０〜400重量％の割合で用いられる。好まし
くは、カプラーに対し10〜100重量％である。

【０１８６】本発明に用いられる写真感光材料は、例え
ばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明の効果が
有効に発揮される。

【０１８７】このカラー印画紙を初めとする本発明の感
光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい。

【０１８８】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及
び塩化銀等の通常ハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができる。

【０１８９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法
などにより化学増感される。又、写真業界において、増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。

【０１９０】本発明の感光材料に用いられるバインダー
としては、ゼラチンを用いるのが好ましい。

【０１９１】通常写真工業界で用いられるゼラチンに
は、コラーゲンからの製造工程において、石灰などによ
る処理を伴うアルカリ処理ゼラチン、及び塩酸などによ
る処理を伴う酸処理ゼラチンがあり、一般に牛骨、牛
皮、豚皮などを原料として製造させる。

【０１９２】ここでいう酸処理ゼラチンにおける酸処理
は、本発明の分散液におけるpH調整とは明確に区別され
るものである。

【０１９３】本発明の感光材料に用いられるゼラチン
は、石灰処理ゼラチンであっても、酸処理ゼラチンであ
ってもよく、又、牛骨、牛皮、豚皮などのいずれを原料
として製造されたゼラチンでもよいが、好ましくは牛
骨、豚皮を原料として製造された石灰処理ゼラチンであ
り、更に好ましくは最上層においては、豚皮を原料とし
て製造された石灰処理ゼラチンである。

【０１９４】感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コ
ロイド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架
橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用すること
により硬膜される。

【０１９５】感光材料に保護層、中間層等の親水性コロ
イド層に、感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放
電によるカブリの防止、画像の紫外光による劣化を防止
するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

【０１９６】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層及び／又はイラジェーション防止層等の補助層
を設ける事ができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には、現像処理中にカラー感光材料より流出するか、も
しくは漂白される染料が含有されてもよい。

【０１９７】感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は
その他の親水性コロイド層に、感光材料の光沢を低減す
る、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止等を目標
としてマット剤を添加できる。又、滑り摩擦を低減させ
るために滑り剤を添加できる。

【０１９８】感光材料には、帯電防止を目的とした帯電
防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層
してない側の帯電防止層に用いられる事もあるし、乳剤
層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層されている側
の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよい。

【０１９９】感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水
性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、辷り性改
良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、硬調化、増感
等の）写真特性改良等を目的として、種々の界面活性剤
が用いられる。

【０２００】本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感
光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤
を用いてもよい。塗布法としては、２種以上の層を同時
に塗布する事のできるエクストルージョンコーティング
及びカーテンコーティングが特に有用である。

【０２０１】本発明において発色現像液に使用される発
色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範
囲に使用されている公知のものが包含される。

【０２０２】本発明においては、発色現像した後、直ち
に漂白能を有する処理液で処理してもよいが、該漂白能
を有する処理液が定着能を有する処理液（いわゆる漂白
定着液）でもよい。該漂白工程に用いる漂白剤としては
有機酸の金属錯塩が用いられる。

【０２０３】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０２０４】（実施例１）坪量180g/m²の紙パルプの両
面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作
製した。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施
したアナターゼ型酸化チタンを15重量％の含有量で分散
して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体
を作製した。

【０２０５】この反射支持体上に以下に示す構成の各層
を塗設し、多層ハロゲン化銀写真感光材料、試料101を
作製した。塗布液は下記のごとく調製した。

【０２０６】イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素
画像安定化剤（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）6.67g、添加剤（ＨＱ−１）0.67g および
高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67g に酢酸エチル60mlを加
え溶解し、この溶液を15％界面活性剤（ＳＵ−１）9.5m
lを含有する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感光
性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68g含有）と混合し、第１層
塗布液を調製した。第２層〜第７層塗布液も上記第１層
塗布液と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及
び第４層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【０２０７】なお、層構成は、下記表の如くである。

【０２０８】

【表１】

【０２０９】

【表２】

【０２１０】

【化２４】

【０２１１】

【化２５】

【０２１２】

【化２６】

【０２１３】

【化２７】

【０２１４】

【化２８】

【０２１５】

【化２９】

【０２１６】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液 1000ml 中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をpAg=6.5、pH=3.0 に制御しつつ 30 分か
けて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ液）を
pAg=7.3、pH=5.5 に制御しつつ 180 分かけて同時添加
した。この時 pAg の制御は特開昭 59-45437号記載の方
法により行い、pH の制御は硫酸または水酸化ナトリウ
ムの水溶液を用いて行った。

【０２１７】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.07g 水を加えて 200ml （Ｂ液） 硝酸銀 10 g 水を加えて 200ml （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 2.10g 水を加えて 600ml （Ｄ液） 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数（S/R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０２１８】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【０２１９】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安 定 剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル/モル AgX 増感色素 ＢＳ−１ 4×10^-4モル/モル AgX 増感色素 ＢＳ−２ 1×10^-4モル/モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μm、変動係数（S／R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０２２０】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ１）を得た。

【０２２１】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安 定 剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル/モル AgX 増感色素 ＧＳ−１ 4×10^-4モル/モル AgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数（S／R）＝0.08、塩化銀含有率99.0モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０２２２】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ１）を得た。

【０２２３】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モル AgX 塩化金酸 2.0mg/モル AgX 安 定 剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル/モル AgX 増感色素 ＲＳ−１ 1×10^-4モル/モル ＡｇＸ

【０２２４】

【化３０】

【０２２５】

【化３１】

【０２２６】以上の様にして得たカラー感光材料試料を
試料Ｎｏ．１０１とした。

【０２２７】次に、試料101で用いた第７層（保護層）
の構成化合物を表３，４の様に変更し、また界面活性剤
の構成と塗設されるゼラチンの総量を表３，４のように
変更した以外は、試料101と全く同様の方法で試料を作
成し、試料102〜試料702とした。

【０２２８】なお、第７層（保護層）の化合物を乳化分
散する必要のあるものは、以下のような方法によって乳
化分散を行った。

【０２２９】（オルガノポリシロキサン等の乳化方法）
試料の第７層（保護層）に用いたオルガノポリシロキサ
ンは以下のように乳化分散を行い指定の塗設量となるよ
うに調整して第７層の塗布液に混合した。

【０２３０】 （Ａ液） オルガノポリシロキサン 28.8g 酢酸エチル 55.8cc （Ｂ液） ゼラチン 14.2g 乳化安定剤ＳＵ−２（20％溶液) 5.0cc 水 171cc （Ａ液）と（Ｂ液）をそれぞれ40℃の保温下にて溶解し
た後、それぞれを混合し撹拌した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散を行い、分散粒子の粒径が0.3μにな
るように調整した。ここでいう分散粒子の測定方法は当
業界で周知の方法で容易に測定することができる。乳化
分散の終了した後、乳化分散液に水を加えて280ccに仕
上げた。なお、このとき水を加えて仕上げる前に、乳化
分散液中の酢酸エチルを完全に蒸発させる手段をとって
も、別にとらなくてもどちらでも構わない。

【０２３１】なおここで用いた反射支持体の種類及び第
７層（保護層）の化合物は以下の通りである。

【０２３２】

【表３】

【０２３３】

【表４】

【０２３４】 （反射支持体の種類） 保管期間 保管条件解除時間 反射支持体Ａ 温度28度、相対湿度65％、１週間 感光材料作成の18時間前 反射支持体Ｂ 26度、 72％、１週間 〃 反射支持体Ｃ 28度、 77％、１週間 感光材料作成の10時間前 反射支持体Ｄ 28度、 77％、１日間 〃 反射支持体Ｅ 28度、 77％、10時間 〃 反射支持体Ｆ 28度、 77％、１週間 感光材料作成の３日前 反射支持体Ｇ 22度、 68％、１週間 感光材料作成の18時間前 （第７層の化合物）

【０２３５】

【化３２】

【０２３６】（塗布性試験）上記の様に作成した７種類
の反射支持体に、常法に従って写真構成層を重層同時塗
布により塗設し写真感光材料を作成した。尚、写真構成
層の重層同時塗布については当業界においては周知のご
とくである。

【０２３７】このときの写真構成層の反射支持体への塗
布性を５段階により主観評価をした。Grade.１に近いほ
ど塗布性が良好、Grade.５に近いほど塗布性が劣性であ
ることを示す。

【０２３８】（諸性能試験）試料を各々２枚用意し常法
により露光時間 0.5 秒で光楔露光した後、下記現像処
理工程Ｂで現像処理を行った。

【０２３９】 （処理工程Ｂ） 処理工程 処理温度 時間 発色現像Ｂ 35.0±0.3 ℃ 45秒 162ml/m² 漂白定着Ｂ 35.0±0.5 ℃ 45秒 216ml/m² 水 洗Ｂ 30〜34 ℃ 90秒 248ml/m² 乾 燥 60〜80 ℃ 60秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２４０】 発色現像液Ｂタンク液 純水 800ml トリエタノールアミン 10g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2g 亜硫酸カリウム 0.3g 1-ヒドロキシルエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g カテコール-3,5-ジホスホン酸二ナトリウム 1.0g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体） 1.0g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を１リットルとし、pH=10.60に調整する。

【０２４１】 発色現像液Ｂ補充液 純水 800ml トリエタノールアミン 10g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5g 亜硫酸カリウム 0.4g 1-ヒドロキシルエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g カテコール-3,5-ジホスホン酸二ナトリウム 1.0g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 8.0g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体） 1.3g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pH=10.60に調整する。

【０２４２】 漂白定着液Ｂタンク液及び補充液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60g エチレンジアミン四酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH=5.7に調整 する。

【０２４３】 水洗液Ｂタンク液及び補充液 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1.0g エチレングリコール 1.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）1.5g 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カリウムでpH=7.0に調整 する。

【０２４４】上記処理で得られた処理済みの試料につい
て以下の性能評価試験を行った。

【０２４５】（耐傷性試験）Shinto社製「HEIDON-18」
なるスクラッチメーターに規定の方法により試料をセッ
トして、０g〜100gの連続加重を加えたとき試料面に傷
が発生し始めた時に加えられた加重（ｇ）を規定の方法
により計測し、これをもって耐傷性の評価を行った。こ
のとき数値が大きいほど耐傷性が優れていることを示
す。

【０２４６】（試料面のくっつき性試験）試料をその乳
剤面同士あるいは乳剤面と裏面をそれぞれ重ね合わせて
試料を束ねた状態にする。それを固定した後、40℃80％
ＲＨの条件下で15時間放置した。その後、試料面同士が
くっついた状態になった試料を引きはがし、そのときの
抵抗感を感覚にて以下の様な１〜５の５段階評価を行っ
た。１に近いほど良好、５に近いほど劣化を示す。

【０２４７】 １・・・試料面がくっついていない状態にある ２・・・１と３の中間 ３・・・引きはがすときに音がする程度の抵抗がある ４・・・３と５の中間 ５・・・試料面がくっついており、引きはがせない状態に
ある。

【０２４８】（すべり性試験）テスター産業社製「引っ
張り万能試験機」に規定の方法により試料をセットし50
gの加重を加えて、試料面とベークライト樹脂の板を合
わせてすべらせたときの動摩擦係数を常法により計測し
た。この動摩擦係数によりすべり性の評価を行った。動
摩擦係数が小さいほどすべり性が優れていることを示
す。

【０２４９】（自動現像機における搬送実技試験）上記
試料とは別に現像処理前のハロゲン化銀写真感光材料
（ロール状カラーペーパー）をコニカナイスプリントシ
ステム［ＮＰＳ-602ＱＡ」において規定の方法によりプ
リント処理を行った。その際、連続処理を行っている際
の、プリント試料表面上への引っかき傷発生頻度を以下
のように区分し、引っかき傷のつきやすさ、つきにくさ
を主観評価した。

【０２５０】 Grade１・・・プリント1000枚当たりの引っかき傷発生 なし Grade２・・・ 〃 １〜３回 Grade３・・・ 〃 ４〜９回 Grade４・・・ 〃 10回〜 Grade４は実用上問題がある。

【０２５１】また、連続処理を行っている際の搬送不良
による搬送停止故障の発生頻度を以下のように区分し、
搬送性の評価を主観評価した。

【０２５２】 Grade１・・・プリント5000枚当たりの故障発生 なし Grade２・・・ 〃 １〜２回 Grade３・・・ 〃 ３〜４回 Grade４・・・ 〃 ５回〜 Grade４は実技上問題がある。

【０２５３】結果を併せて、表５に示した。

【０２５４】

【表５】

【０２５５】表５からも明かなように、比較の試料では
耐傷性、くっつき性、すべり性等の表面特性の劣性が否
めない。

【０２５６】しかし、本発明の試料においては、これら
の性能がいずれも改良されていることがわかる。この効
果は、各々の単独技術では奏し得ないものであり、もち
ろん各技術の効果の単なる総和ではなく、従来の技術か
らは想到し得ない改良効果である。

【０２５７】なお、本発明における試料については、基
本的な写真性能（感度、調子、かぶり等）の性能異常は
なんら見られなかった。

【０２５８】（実施例２）支持体として以下のものを使
用した以外は、実施例１と全く同様の方法で試料を作成
した。

【０２５９】

【表６】

【０２６０】SRa値は、特開平1-173030号に記載されて
いるように支持体表面の平滑性を表し、数値が小さいほ
ど平滑性の高いことを示す。この測定方法については同
公報に記載されている。

【０２６１】得られた試料について実施例１と同様の評
価を行ったところ、本発明の効果が得られた。

【０２６２】（実施例３）写真印画紙用支持体を以下の
如くの方法で作成した。

【０２６３】晒サルファイトパルプを約40°SRに叩解
し、これにパルプ対２％量の石油樹脂サイズ、対パルプ
１％量の澱粉サイズを加える。そして、ビニルシクロヘ
キセンジエポキサイド１部とスチレン-無水マレイン酸
共重合物７部よりなる樹脂混合液を固形分対パルプ１％
添加し、150g/m²の目方に抄紙し、更にタブサイズにて
ゼラチンを0.5g/m²付着させた。

【０２６４】これに、グロッシーバライタ、マットバラ
イタ、ゼラチン、クエン酸、クロム明礬等を混和させた
液を乾燥重量15g/m²となるように塗布した。このように
して出来上がった支持体は、一般的にバライタ原紙と称
される。

【０２６５】この様に作成したバライタ原紙を使用した
以外は、実施例１と全く同様の方法で試料を作成した。

【０２６６】得られた試料について実施例１と同様の評
価を行ったところ、本発明の効果が得られた。

【０２６７】（実施例４）実施例１で作成した試料を用
いて以下の試験を行った。

【０２６８】試料を各々２枚用意し常法により露光時間
0.5 秒で光楔露光した後、下記現像処理工程Ａで現像
処理を行った。

【０２６９】 （処理工程Ａ） 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像Ａ 38.0±0.3 ℃ 20秒 80ml/m² 漂白定着Ａ 35.0±0.5 ℃ 20秒 120ml/m² 水 洗Ａ 30〜34 ℃ 60秒 150ml/m² 乾 燥 60〜80 ℃ 30秒 発色現像液Ａタンク液 純水 800ml トリチレンジアミン 2g ジエチレングリコール 10g 臭化カリウム 0.01g 塩化カリウム 3.5g 亜硫酸カリウム 0.25g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g トリエタノールアミン 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体） 2.0g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pH=10.10に調整する。

【０２７０】 発色現像液Ａ補充液 純水 800ml トリエチレンジアミン 3g ジエチレングリコール 10g 亜硫酸カリウム 0.5g N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 10.0g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.0g トリエタノールアミン 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体） 2.5g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１リットルとし、pH=10.60に調整する。

【０２７１】 漂白定着液Ａタンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 5-アミノ-1,3,4-チアジアゾール-2-チオール 2.0g 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH=6.5に調整 する。

【０２７２】 水洗液Ａタンク液及び補充液 オルトフェニルフェノール 1.0g 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8g BiCl3（45％水溶液） 0.65g MgSO₄・7H₂O 0.2g ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） 1.0g アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5g ニトリロ酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア水でpH=7.5に調整す る。

【０２７３】上記処理で得られた処理済みの試料につい
て実施例１と同様の性能評価試験を行った。

【０２７４】その結果、本発明の効果が確認された。

【０２７５】

【発明の効果】本発明により、プリント表面の耐傷性や
すべり性、べたつき感、くっつき性が改良され、かつ光
沢等の表面特性、画質の劣化の見られない表面特性の優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤及びバインダーを含有する感光性層と、少
   なくとも１層のバインダーを含有する非感光性層が塗設
   されているハロゲン化銀写真感光材料において、該支持
   体に該ハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真構成層
   が塗設される工程の前に、該支持体が温度26度ないし50
   度、相対湿度70％以上において保存される工程を有し、
   該ハロゲン化銀感光材料を構成する写真構成層の少なく
   とも１層に、少なくとも１種のオルガノポリシロキサン
   が含有されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。