JPH05320567A - 被覆用樹脂水性分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】Ｎ−ビニルホルムアミドとその他重合性ビニル
モノマーとを共重合して得られるアクリル樹脂を加水分
解して得られる分子中に活性アミノ基を含有するアクリ
ル樹脂（Ａ）１０〜９９重量％とエポキシ系樹脂（Ｂ）
１〜９０重量％と反応させて得られるアクリル変性エポ
キシ樹脂を水性媒体中に分散してなる被覆用樹脂水性分
散液。 【効果】本発明の被覆用樹脂水性分散液は、従来のカチ
オン型水性型エポキシ樹脂シーラーと同等以上の防錆性
を保持させることも可能であり、且つ黄変性、耐候性、
塩水雰霧性、汚染性、屈曲性、密着性、相剥性、耐溶剤
性等に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアクリル変性エポキシ樹
脂からなる被覆用樹脂水性分散液に関する。更に詳細に
は、Ｎ−ビニルホルムアミドとその他重合性ビニルモノ
マーとを共重合したアクリル樹脂を加水分解して得られ
た分子中に活性アミノ基を含有するアクリル樹脂をエポ
キシ系樹脂と反応させて得られるアクリル変性エポキシ
樹脂を水性媒体中に分散して成る極めて優れた防蝕性を
有するカチオン型被覆用樹脂水性分散液に関する。そし
て本発明の被覆用樹脂水性分散液は、エポキシ系樹脂の
種類、分子量、その使用量を任意に変更して使用可能で
あり、その使用用途により必要とされる性能を幅広く保
持させることができるので、各用途に幅広く応用するこ
とができる。とりわけ、繊維、接着剤、被覆剤、塗料又
はインキ用ビヒクル等として極めて有用なものである。

【０００２】

【従来の技術】近年の塗料中の有機溶剤の引火爆発や大
気汚染、労働安全、衛生上の問題等により、有機溶剤系
塗料から、水系塗料への転換が急がれている。

【０００３】樹脂組成物自身が塩基性を示し、電着塗装
時被塗装側電極からの金属の溶出の無いカチオン分散型
水性樹脂は、卓越した防蝕性を示すためこれまでも数々
の方法が提案されている。例えば特開昭４９ー９９３３
７号公報、特開昭５１ー１１７７９４号公報の如くエポ
キシ樹脂をオニウム塩によるカチオン化する方法、特開
昭４８ー５１９２４号公報、特開昭５５ー１３５４１９
号公報、特開昭５５ー１０４３６７号公報、特開昭５５
ー１２３６６３号公報の如くエポキシ樹脂と塩基性アミ
ノ化合物との反応によりカチオン化する方法、特開昭５
３ー６５３２８号公報の如く第４級アンモニュウムカー
ボネイト含有ポリマーの水性分散液を用いる方法、特開
昭５１ー１２６２２５号公報の如くアミンー酸付加物又
はスルホイドー酸混合物と反応生成物による方法、特開
平１ー２４２６７１号公報の如くエポキシ樹脂とウレタ
ン基ーアミノ基を持つ化合物による方法等が開示されて
いる。

【０００４】しかし何れもカチオン型水性樹脂の特徴で
ある優れた防蝕性を示すが、多量の芳香族エポキシ樹脂
を必然的に使用する必要がある為、耐候性が悪く塗膜の
表面コート用に用いることが出来なかった。

【０００５】又カチオン化の手段として芳香族エポキシ
樹脂と直接塩基性化合物を反応させカチオン化させる方
法が多く用いられているため、樹脂が着色し易い等の欠
点があるので、鮮やかな顔料を添加しても鮮やかな色彩
を得ることができなかった。その上樹脂組成も限定され
るため 、幅広く応用することができなかったので、従
来のカチオン型水性樹脂は、黒物の多い自動車防錆用シ
ーラーの電着塗装用に主として用いられているにすぎな
かった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題として、耐候性がよく、樹脂に着色が少なく、
エポキシ系樹脂の使用割合が特に限定されず、幅広い応
用性に富むカチオン型樹脂水性分散液の開発を目的とし
ている。

【０００７】即ち、本発明は従来の多量の芳香族エポキ
シ樹脂を用いた防錆シーラー用は勿論のこと、表面コー
ト用にも用いることができる等の極めて幅広い応用がで
きる新規なカチオン型被覆用樹脂水性分散液を提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
述した如き課題に照準を合わせ、それを解決し克服する
ために鋭意、検討を行った結果、本発明を完成させるに
到った。

【０００９】すなわち、本発明は、Ｎ−ビニルホルムア
ミドとその他重合性ビニルモノマーとを共重合して得ら
れるアクリル樹脂を加水分解して得られる分子中に活性
アミノ基を含有するアクリル樹脂（Ａ）とエポキシ系樹
脂（Ｂ）と反応させて得られるアクリル変性エポキシ樹
脂を水性媒体中に分散してなる被覆用樹脂水性分散液を
提供するものである。

【００１０】特にＮ−ビニルホルムアミド３〜７０重量
％とその他の重合性ビニルモノマー９７〜３０重量％と
を共重合して得られる、Ｎ−ビニルホルムアミドを共重
合したアクリル樹脂溶液を加水分解後、得られた分子中
に活性アミノ基を有するアクリル樹脂１０〜９９重量％
とエポキシ樹脂１〜９０重量％とを反応させることを特
徴とするカチオン型被覆用樹脂水性分散液である。

【００１１】本発明のＮ−ビニルホルムアミドと共重合
する他の重合性ビニルモノマーとしては、たとえば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリルの如き（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシプロピルの如きヒドロキシアルキルモノマー類；
アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎーメチルアクリ
ルアミドの如きαーもしくはβー不飽和アマイド類；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルの如きαーもしく
はβー不飽和ニトリル類；スチレン、αーメチルスチレ
ン、ビニルトルエンの如きスチレン誘導体類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルの如きビニルエステル類；塩化
ビニル、塩化ビニリデン、その他フッ素含有単量体の如
きハロゲン化ビニル類、ブタジエンの如き共役ジエン類
等が挙げられる。これらの１種または２種以上を任意に
使用することができる。その他重合可能なポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、エポキシエステル樹脂を併用する
ことができる。

【００１２】Ｎ−ビニルホルムアミドの含有量として
は、アクリル樹脂固形分１００部当たり、３．０〜７０
部の範囲内でなければならない。アクリル樹脂溶液中の
Ｎ−ビニルホルムアミド量がアクリル樹脂固形分１００
部当り３．０部よりも低い場合には加水分解して得られ
るアミノ基の含有量が低く、この結果、次に続くエポキ
シ樹脂との反応が充分には行われず、最終的に得られる
アクリルーエポキシ樹脂の相溶性が悪くなり、かつ水性
媒体中に分散に必要なカチオン成分を残すことが出来な
い処から、好ましくない。またアクリル樹脂溶液中のＮ
−ビニルホルムアミド量がアクリル樹脂固形分１００部
当り７０部を越える場合には加水分解して得られるアミ
ノ基の含有量が高く、この結果次に続くエポキシ樹脂と
の反応で、著しいゲル構造をとり易くなるために、好ま
しくない。さらに好ましい範囲としては５〜５０部であ
り、この場合加水分解されて得られるアクリル樹脂のア
ミン価は通常４０〜４００の範囲内にある。

【００１３】また、本発明に用いられるＮ−ビニルホル
ムアミドと共重合する重合性ビニルモノマーとして、カ
ルボキシル基含有モノマーを使用することもできる。こ
のカルボキシル基はホルムアミド基の加水分解化を促進
すると共に、一部のアミノ基と分子内塩を作り、最終的
に得られるアクリルーエポキシ樹脂水性ディスパージョ
ンの水性分散液の安定性を改良する効果も認められる。
かかるカルボキシル基含有モノマーとして特に代表的な
もののみを例示するに止めれば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、またはフ
マル酸などである。カルボキシル基含有モノマーの使用
量は、全単量体の５重量％以下であることが望ましい。
このカルボキシル基含有モノマーの使用量が５重量％を
超える場合には、最終的に得られるアクリルーエポキシ
樹脂塗膜の耐水性が低下する傾向があり、好ましくな
い。

【００１４】本発明の分子中に活性アミノ基を含有する
アクリル樹脂の製造方法としては、特に限定されるもの
でなく、公知のアクリル樹脂の製造方法を用いて製造す
ることができる。例えばＮ−ビニルホルムアミド５〜６
０重量％、その他の重合性ビニルモノマー９５〜４０重
量％、水性有機溶剤、重合開始剤を加熱攪拌して重合反
応させる。この場合水溶性有機溶剤を加熱攪拌し乍らＮ
−ビニルホルムアミド、その他の重合性ビニルモノマー
と重合開始剤を滴下して重合するか、或いはＮ−ビニル
ホルムアミド、その他の重合性ビニルモノマー及び重合
開始剤をオートクレーブ内で重合させた後、水溶性有機
溶剤で希釈する等の方法が用いられる。

【００１５】重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウ
ムまたはアンモニュウム、過酸化水素、過炭酸塩のよう
な無機のパーオキサイド化合物、アシルパーオキサイド
（例えば過酸化ベンゾイル）、アルキルヒドロパーオキ
サイド（例えば、第３級ブチルヒドロパーオキサイド、
ｐ-メンタンヒドロパーオキシド）、ジアルキルパーオ
キシド（例えばジー第３級ブチルパーオキシド）のよう
な有機パーオキシド化合物、アゾビスイソブチロニトリ
ル系化合物が用いられる。また、無機または有機パーオ
キサイド化合物は、還元剤と組み合わせて、レドックス
系触媒として使用することもできる。これら重合触媒は
２種以上併用してもよい。この場合の還元剤としては、
有機アミン類、ピロ亜硫酸曹達、ホルムアルデヒドスル
フォオキシレート曹達、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−ソル
ビン酸、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硫酸銅等が挙げられ
る。

【００１６】本発明においては、次いでＮ−ビニルホル
ムアミドとその他の重合性ビニルモノマーとを共重合し
たアクリル樹脂溶液を加水分解させることによってホル
ムアミド基をアミノ基へ変える。ホルムアミド基は加水
分解反応によって１級アミンの蟻酸塩となる。従って加
水分解反応時はアミン等の添加によりｐＨを高めておく
必要がある場合がある。

【００１７】ホルムアミド基の加水分解反応は酸性触媒
下でもアルカリ性触媒下でも進行する。酸性触媒として
は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸の様な無機酸やパラトルエ
ンスルホン酸、蟻酸、酢酸、酪酸の様な有機酸を用いる
ことができ、又アルカリ性触媒としては苛性ソーダ、苛
性カリの様な無機アルカリやトリアルキルアミン、トリ
アルキルアルカノールアミン、トリアルカノールアミ
ン、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデセン（ＤＢＵ）等の
有機アルカリ物質を用いることができるが、無機系の触
媒は最終的に塗膜に残留する可能性があり、不揮発性で
あるので、揮発性の有機系の触媒が望ましい。

【００１８】かくして触媒を添加されたＮ−ビニルホル
ムアミド含有アクリル樹脂溶液は５０〜１５０℃に加温
される。加水分解反応の進行は樹脂中のアミン価を測定
することによってチェックすることができる。加水分解
によるホルムアミド基のアミノ基への変換に際しては水
中或は有機溶剤中で行われるが、多量の水を使用すれ
ば、次に続くエポキシ樹脂との反応時エポキシ樹脂の可
溶化を困難とするし、或はエポキシ樹脂の分離を生じさ
せないため、出来るだけ少量が好ましい。より好ましく
は、Ｎ−ビニルホルムアミドの加水分解に必要な化学量
論の１〜２倍にとどめるべきである。

【００１９】本発明のカチオン型被覆用樹脂水性分散液
は、例えば次の方法によって製造することができる。前
記の如く分子中に活性アミノ基含有アクリル樹脂１０〜
９９重量％、エポキシ樹脂１〜９０重量％をエポキシ基
に対して、アミノ基過剰とする反応基濃度において、水
性有機溶媒中で３０〜１２０℃で１０分〜１５時間反応
せしめ、該反応物中に含まれるアミノ基の少なくとも一
部を酸性化合物で中和した後、該中和物を水中に分散さ
せる。その際酸性化合物の使用量は分散剤のｐＨが５〜
９となる量とする。反応終了後常圧下もしくは減圧下で
脱溶剤を行い実質的に無溶剤とすることができる。

【００２０】ここで使用される酸性化合物としては、揮
発性化合物が好ましい。無機酸は塗膜中に残留し耐水性
を悪くする傾向があるので好ましくない。上記揮発性酸
性化合物としては、例えば蟻酸、酢酸、酪酸、アクリル
酸、メタクリル酸等が挙げられる。

【００２１】本発明のエポキシ樹脂の添加方法として、
添加時の部分ゲル化を防ぐ目的で、一般的には親水性の
アルコール類、ケトン類、エーテル類に溶解して用いら
れる。

【００２２】本発明に使用することのできるエポキシ樹
脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキ
シ樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂やフェノール系化合物
変性エポキシ樹脂、Ｉ価及び多官能アルコ−ルのモノ及
び多官能グリシジルエ−テル、多官能カルボン酸のモノ
及び多官能グリシジルエ−テル等が挙げられる。

【００２３】市販品としては、例えばシェル化学株式会
社製のエピコート １５２、１５４、１００１、１００
２、１００４、１００７、１００９、１０１０、大日本
インキ化学工業株式会社製のエピクロン １０５０、４
０５０、７０５０、７０５５、長瀬化成工業株式会社製
のデナコ−ルＥＸ−１１１、ＥＸ−１２１、ＥＸ−１４
１、ＥＸ−１４５、ＥＸ−１４６、ＥＸ−１７１、ＥＸ
−１９２、ＥＸ−７３１、ＥＸ−１４７、等のモノグリ
シジルエ−テル、デナコ−ルＥＸ−２１１、ＥＸ−２１
２、ＥＸ−８１０、８１１、８５０、８６１、ＥＸ−７
０１、ＥＸ−７２１、ＥＸ−９１１、９４１、９２０、
９３１、９２１、２０００、４０００、ＥＸ−９２２、
ＥＸ−７０１、７２１等のジグリシジルエ−テル、グリ
セリントリグリシジルエ−テル、ペンタエリスリト−ル
ポリグリシジルエ−テル、ポリグリセロ−ルポリグリシ
ジルエ−テル、ソルビタンポリグリシジルエ−テル、ト
リグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリグリシジルエ−
テル等の価アルコ−ルグリシジルエ−テル等の既製のエ
ポキシ樹脂をそのままでも使用できる。或は酸価１０〜
２００、数平均分子量５００〜２００００のポリエステ
ル樹脂の末端酸基と多官能性グリシジル基と反応させて
得られる、エポキシ樹脂のグリシジル官能基数に特に限
定はないが好ましくは１分子中に２個以上のグリシジル
基を持つグリシジル化合物と反応させたポリエステル変
性エポキシ樹脂であってもよい。また１，２，３，４ブ
タンテトラカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸等の多官能カルボキシル化合物と多官能グリシジル基
を持つグリシジル化合物と反応させた変性エポキシ系樹
脂であってもよい。

【００２４】上記分子中に活性アミノ基含有のアクリル
樹脂とエポキシ樹脂とを反応させて得られるアクリル変
性エポキシ樹脂を水中に分散させる方法としては、該樹
脂を攪拌しながら水を滴下させて転相乳化させても良い
し、よく攪拌している水中へ該樹脂を滴下させてもよ
い。或はホモミキサー、コロイドミル、スタテイックミ
キサー、マントンゴーリー、マイクロフルイダイザー等
による機械的剪断力を与えながら水中へ分散化する方法
も好ましい。又水中へ分散化する際に超音波を使用する
方法も好ましい方法である。

【００２５】本発明においては分子中に活性アミノ基を
有するアクリル樹脂溶液に、鎖伸長剤として低分子量ポ
リアミン化合物を併用しても構わない。その様なポリア
ミン化合物としては特に代表的なもののみを例示するに
止めれば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２
−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イ
ソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタン
ジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘ
キシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミ
ンなどのジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロピ
レントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのポリア
ミン類；またはヒドラジン類が挙げられる。また、これ
らの低分子量ポリアミン類のほかに、上記の低分子量ポ
リアミン類と化学量論量より少ない量のポリエポキシド
化合物とを反応させた末端基がアミンである誘導体など
も好ましいものとして用いることができる。

【００２６】本発明に於てアクリル樹脂、エポキシ樹脂
の希釈溶剤として使用される有機溶剤としては、トルエ
ン、キシレン、ミネラルスピリット等の疎水性有機溶
剤、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコー
ル系溶剤、メチルエーテル、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、
エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセ
テート等のエチレングリコール系溶剤、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル等のプロピレングリコール系
溶剤、ブチルカルビトール等のジエチレン系溶剤、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホオキシム等の非プロ
トン性溶剤等公知の水性有機溶剤を任意の割合で使用す
ることができる。

【００２７】非水性有機溶剤は、水分散安定性が悪いた
め、親水性有機溶剤を使用するのが好ましい。またその
使用量は特に限定されるものでないが、通常樹脂固形分
１００重量部当り１〜６０重量部の範囲で使用される。

【００２８】本発明の被覆用樹脂水性分散液は各種着色
顔料、体質顔料等を、直接混練りすることが可能であ
り、各種防錆用シーラー、中塗用はもとより、樹脂の着
色が少なく、耐候性に優れるため家電等の表面コート用
に用いることが可能である等幅広い応用用途を持つ優れ
た特質を有している。

【００２９】本発明によって得られる被覆用樹脂水性分
散液を使用した塗料組成物は常温乾燥用として、或はメ
ラミン樹脂、ブロックイソシアネート等を配合して焼付
け用として用いることができる。

【００３０】その塗装方法としては、浸漬塗装、シャワ
ーコート、電着塗装、ハケ塗り、スプレー塗装、ロール
塗装等いずれの方法でも塗装することが可能であり、
鉄、アルミニュウム、銅、ニッケル、ステンレス、各種
表面防錆処理鋼板等の金属表面、各種防錆用シーラー、
中塗り等に塗装することにより、優れた性能を付与する
ことができる。

【００３１】

【実施例】以下本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれら実施例に何等限定されるものではな
い。

【００３２】（実施例１） ＜活性アミノ基を有するアクリル樹脂の合成＞撹拌機、
温度計、還流冷却器、滴下濾斗、不活性ガス導入口を備
えたフラスコに溶剤としてイソプロピルアルコール（以
下ＩＰＡとする）５２０部を仕込、窒素ガス気流中で８
０℃迄昇温する。別にビニルモノマーとしてメチルメタ
クリレート１６０部、ブチルアクリレート１６０部、Ｎ
−ビニルホルムアミド１６０部を予め秤量混合してお
き、同じくアゾビスイソブチロニトリル１４部を秤量
し、よく攪拌したものを３時間にわたって滴下重合させ
る。この後同温度で５時間保持し均一な樹脂溶液が得ら
れた。得られたアクリル樹脂溶液は不揮発分４７．２％
であった。更にピペラジン２０部、イオン交換水１２部
を加え同温度で１時間保持しホルムアミド基の加水分解
反応を行った。ＩＲ分析、ＮＭＲ分析より、使用したＮ
−ビニルホルムアミドの約９８％がアミンに変化してい
ることが認められた、得られた樹脂溶液は不揮発分４
０．２％であり、２６０（固形分）のアミン価を有する
ポリアクリレートが得られていることが認められた。

【００３３】＜樹脂水性分散液の製法＞更に予めメチル
エチルケトン（以下ＭＥＫとする）１７６２部、にエピ
クロン４０５０ １１７５部を溶解した溶液とジメチル
エタノールアミン１１０部を加えてよく攪拌後６０℃で
３時間保持した後、イオン交換水３７３０部を加えてよ
く攪拌後ＩＰＡ、ＭＥＫ、イオン交換水の混合溶液を３
２５０部減圧下で蒸留した。得られた乳白色の水性分散
液は不揮発分３５．２％、粘度３２００ｃｐｓであっ
た。

【００３４】（応用例１）得られた被覆用樹脂水性分散
液にエラストロンＢＮー６９（ブロックイソシアネート
第一工業製薬製）１５％加えて自動車用ダル鋼板に塗
布後１７０℃、２０分焼付けした。

【００３５】塩水雰霧試験機で１０００時間塩水を雰霧
しても殆ど錆は生じず、カチオン電着塗装性もよく、自
動車用カチオン塗料として優れた性能を示した。 （実施例２）＜活性アミノ基を有するアクリル樹脂の合
成＞撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下濾斗、不活性ガ
ス導入口を備えたフラスコに溶剤としてＩＰＡ５２０部
を仕込、窒素ガス気流中で８０℃迄昇温する。別にビニ
ルモノマーとしてメチルメタクリレート１６０部、ブチ
ルアクリレート１６０部、Ｎ−ビニルホルムアミド１６
０部を予め秤量混合しておき、同じくアゾビスイソブチ
ロニトリル１４部を秤量し、よく攪拌したものを３時間
にわたって滴下重合させる。この後同温度で５時間保持
し均一な樹脂溶液が得られた。得られたアクリル樹脂溶
液は不揮発分４７．２％であった。トリエチルアミン１
５部を加え６０℃で２時間保持しホルムアミド基の加水
分解反応を行なった。ＩＲ分析、ＮＭＲ分析より、使用
したＮ−ビニルホルムアミドの約９９％がアミンに変化
していることが認められた。

【００３６】得られた樹脂溶液は不揮発分４０．５％で
あり、２６５（固形分）のアミン価を有するポリアクリ
レートが得られていることが認められた。 ＜樹脂水性分散液の製法＞更に予めＭＥＫ１２８０部、
ｎーブタノール１０００部にエピクロン９０５５、１５
２０部を溶解した溶液を加えてよく攪拌後６０℃ ９時
間保持した後、イオン交換水４５００部を加えてよく攪
拌しｎーブタノール、ＩＰＡ、ＭＥＫ、イオン交換水の
混合溶液を３８００部減圧下で蒸留した。得られた乳白
色の水性分散液は不揮発分３５．８％、粘度５６００ｃ
ｐｓであった。

【００３７】（応用例２）当該樹脂水性分散液にエラス
トロンＢＮー６９（ブロックイソシアネート 第一工業
製薬製）１０％加えて自動車用ダル鋼板に塗布後１７０
℃、２０分焼付けした。

【００３８】塩水雰霧試験機で３０００時間塩水を雰霧
しても殆ど錆は生じず、カチオン電着塗装性もよく、自
動車用カチオン塗料として極めて優れた性能を示した。 （実施例３）＜活性アミノ基を有するアクリル樹脂の合
成＞撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下濾斗、不活性ガ
ス導入口を備えたフラスコに溶剤としてＩＰＡ５２０部
を仕込、窒素ガス気流中で８０℃迄昇温する。別にビニ
ルモノマーとしてスチレン１１０部、２−ヒドロキシル
エチルアクリレート８５部、エチルアクリレート１９０
部、Ｎ−ビニルホルムアミド４０部を予め秤量混合して
おき、同じくアゾビスイソブチロニトリル１４部を秤量
し、よく攪拌したものを３時間にわたって滴下重合させ
る。この後同温度で５時間保持し均一な樹脂溶液が得ら
れた。得られたアクリル樹脂溶液は不揮発分４２．５
％、であった、トリエチルアミン１０部を加え６０℃で
２時間保持しホルムアミド基の加水分解反応を行った。
ＩＲ分析、ＮＭＲ分析により、使用したＮ−ビニルホル
ムアミドの約９９％がアミンに変化していることが認め
られた。得られた樹脂溶液は不揮発分４０．８％であ
り、７２（固形分）のアミン価を有するポリアクリレー
トが得られていることが認められた。

【００３９】＜樹脂水性分散液の製法＞更に予めＭＥＫ
１００部にエピクロン１０５０ ９５部を溶解した溶液
を加えてよく攪拌後７０℃ ３時間保持した後、イオン
交換水１１８０部を加えてよく攪拌しＩＰＡ、ＭＥＫ、
イオン交換水の混合溶液を１１００部減圧下で蒸留し
て、得られた乳白色の水性分散液は不揮発分４０．８
％、粘度４５００ｃｐｓであった。

【００４０】（応用例３）当該樹脂７０部（固形分）、
エピクロンＥＭ−８５−６５（エポキシ樹脂 大日本イ
ンキ化学工業製）１０部、エラストロンＢＮ−１１（ブ
ロックイソシアネート 第一工業製薬製）１０部、サイ
メル３２５（メラミン樹脂 三井シアナミド製）１０
部、酸化チタンＲ−９３０（石原産業製）１００部を根
練りした塗料を家電用防錆処理鋼板に塗布後１６５℃で
２０分焼付けした。黄変性、耐候性、塩水雰霧性、汚染
性、屈曲性、密着性、相剥性、耐溶剤性等の家電用とし
て保持する必要な各性能に極めて優れた性能を示した。

【００４１】

【発明の効果】本発明のカチオン型被覆用樹脂水性分散
液は従来のカチオン型水性型エポキシ樹脂シーラーと同
等以上の防錆性を保持させることも可能であり、且つ黄
変性、耐候性、塩水雰霧性、汚染性、屈曲性、密着性、
相剥性、耐溶剤性等に優れている。これらの性能を要求
される家電用、自動車中塗上塗り用、製缶用、建築用
（アルカリ基材用を含む）、プラスチック用、プレコー
トメタル用、木工用塗料として使用することができる。
これら塗料用のみ成らず繊維加工用、接着剤用、粘着剤
用、印刷インキ用、金属インキ用にも有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ｎ−ビニルホルムアミドとその他の重合性
   ビニルモノマーとを共重合して得られるアクリル樹脂を
   加水分解して得られる分子中に活性アミノ基を含有する
   アクリル樹脂（Ａ）とエポキシ系樹脂（Ｂ）とを反応さ
   せて得られるアクリル変性エポキシ樹脂を水性媒体中に
   分散してなる被覆用樹脂水性分散液。
2. 【請求項２】Ｎ−ビニルホルムアミド３〜７０重量％と
   その他の重合性ビニルモノマー９７〜３０重量％とを共
   重合させることを特徴とする請求項１記載の被覆用樹脂
   水性分散液。
3. 【請求項３】アクリル樹脂（Ａ）１０〜９９重量％とエ
   ポキシ樹脂（Ｂ）１〜９０重量％とを反応させることを
   特徴とする請求項１記載の被覆用樹脂水性分散液。
4. 【請求項４】その他の重合性ビニルモノマーがカルボキ
   シル基含有ビニルモノマーであることを特徴とする請求
   項１記載の被覆用樹脂水性分散液。