JPH05311090A

JPH05311090A - 顔料調製物

Info

Publication number: JPH05311090A
Application number: JP4284720A
Authority: JP
Inventors: Erwin Dietz; エルヴィン・ディーツ; Manfred Urban; マンフレート・ウルバン
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1991-10-23
Filing date: 1992-10-22
Publication date: 1993-11-22
Anticipated expiration: 2018-06-03
Also published as: KR930008076A; US5264032A; EP0538784B1; EP0538784A1; CA2081146C; CA2081146A1; KR100232328B1; DE59206108D1; JP3413223B2; EP0538784B2; ES2088070T3; ES2088070T5

Abstract

(57)【要約】【目的】有機顔料用の新規の分散剤およびこれから簡
単な方法で製造することができなおかつ高分子量物質中
にて改良された色および流動学的性質を有している顔料
調製物を提供する。【構成】顔料調製物は、ａ）少なくとも１種の顔料お
よびｂ）式（Ｉ）【化１】（式中、Ｐは上記ａ）に述べられた顔料に無関係に、顔
料の残基であり、Ｒ¹およびＲ²はＨ、ハロゲン原子、
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシまたは
ニトロであり、そしてｎは１〜４であり、なお、サッカ
リン残基のＣＨ₂基はＰの芳香族原子に結合している）
で表される少なくとも１種の分散剤から本質的になる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顔料調製物および該顔
料調製物を高分子量物質の着色に使用する技術分野に関
する。

【０００２】

【従来技術】高分子量物質中の顔料の分散剤は、特に顔
料を慣用だけでなく新規の低溶剤高固形分および高い極
性の水性被覆系に分散させる場合において、多数の問題
点を引起し得る。例えば、数例の被覆系中の分散剤は不
完全のままであり、そして最適な色濃度が得られない。
不完全に分散した凝集物および巨大な粒子は、更に加工
するのを妨害する可能性があり、特に低粘度の系の場合
（ラッカーおよび印刷用のインク）には沈澱問題が起こ
り得る。更に、分散剤、保存または更に加工する際の凝
集は、系の望ましくない変性を導きそして適用されたフ
ィルムの色濃度および光沢の損失を導いてしまう。

【０００３】これらの問題点は、既知の顔料濃縮物によ
っては解決することができない。特に、上記の新規の被
覆用の系における分散剤は、かなりの問題点を導いてい
る。米国特許第４３１０３５９号明細書には、被覆用の
系における改良された凝集安定性および流郷特性を有す
る顔料濃厚物が記載されている。水性の被覆用の系にお
いて、この公報に記載された顔料濃厚物は、数例におい
て不満足な結果を導いてしまい、そして製造法は一定の
群の顔料には適用することができない。加えて、上記公
報に記載された化合物は、異なる構造を有している。

【０００４】米国特許第４２５６５０７号明細書には、
フタルイミドメチレン基を含有する顔料分散剤に基づく
顔料濃厚物が記載されている。これらの顔料濃厚物は、
多くの場合には顔料濃厚物に要求される色的および流動
学的性質についてその要求を満たしていない。上記公報
に記載された化合物は異なる構造を有している。

【０００５】英国特許第１３６７６３５号明細書には、
繊維の染色に使用されるオルト−スルホベンズイミドメ
チレン基を含有するキノフタロン染料が記載されてい
る。これらの溶解度が高いので、これらの化合物は顔料
分野に使用するのには好適とは言えない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
顔料用の新規の分散剤およびこれから簡単な方法で製造
することができなおかつ高分子量物質中にて改良された
色および流動学的性質を有している顔料調製物を提供す
ることである。高固形分または水−ベース種の慣用並び
に現代のバインダー系において優れた色および流動学的
性質を有する顔料調製物が、ヒドロキシメチルサッカリ
ンまたはその誘導体と有機顔料との反応により製造でき
る新規の分散剤を使用する有機顔料の表面変性によって
得ることができるということを見出した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ａ）アゾ、アントラピリミジン、アンタントロン、キナ
クリドン、ペリノン、ジケトピロロピロール、ジオキサ
ジン、フラバントロン、インダントロン、イソインドリ
ノン、イソビオラントロン、ペリレン、フタロシアニ
ン、ピラントロンまたはチオインジゴ顔料の群から選ば
れた少なくとも１種の顔料または種々の上記の群に属す
る顔料の組み合わせ、およびｂ）式（Ｉ）

【０００８】

【化２】（式中、Ｐは上記ａ）に述べられた顔料に無関係に、ア
ゾ、アンタントロン、キナクリドン、ペリノン、ジケト
ピロロピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリ
レン、フタロシアニンまたはチオイジジゴ顔料の残基で
あり、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して水素原子、ハロ
ゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコ
キシまたはニトロであり、そしてｎは１ないし４、好ま
しくは１ないし３．６の数であり、なお、サッカリン残
基のＣＨ₂基はＰの芳香族原子に結合している）で表さ
れる少なくとも１種の分散剤から本質的になる顔料調製
物に関する。

【０００９】各場合において、用語「残基」とは、親化
合物マイナス少なくとも１個の水素原子であると理解さ
れる。上記群の有機顔料は、文献から、例えばＷ．Ｈ
ｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ，Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｌｌｅＯｒｇａｎｉｃＰｉｇｍｅｎｔｅ（１９
８７年），ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙに記載
されている。ジケトピロロピロール顔料は、米国特許第
４５７９９４９号明細書に記載されている。

【００１０】数値ｎは、残基Ｐの基礎になる顔料化合物
の縮合により得られた置換の度合いを表す。ｎについて
の最適値は、顔料の化学的構造、結晶および表面特性お
よび適用媒体の性質に依存し、そして各顔料／適用媒体
の組み合わせに関して個別に実験的に決定しなければな
らない。ｎの値が低すぎるかあるいは高すぎる場合に
は、最適の顔料性質が得られない。通常、分散剤は、平
均でｎ部のサッカリン残基が１部の顔料残基Ｐに結合し
ている式Ｉで表される化合物の混合物である。従って、
ｎは関数的数値に適合する。

【００１１】好ましい顔料調製物は、インダントロン、
ペリレン、キナクリドン、フタロシアニンまたはペリノ
ン顔料の群からの少なくとも１種の顔料からなるもので
ある。

【００１２】好ましい顔料調製物は更に、ほんの１種の
上記の顔料および１種の上記分散剤から本質的になるも
のである。特に好ましくは、ａ）９９．５ないし７０重量％、好ましくは９５ないし
８０重量％の少なくとも１種の上記顔料、ｂ）０．５ないし３０重量％、好ましくは５ないし２０
重量％の少なくとも１種の上記分散剤、ｃ）０ないし１０重量％、好ましくは０ないし５重量％
の１種またはそれ以上の界面活性剤、およびｄ）０ないし１０、好ましくは０ないし５重量％重量％
の更に慣用の添加剤（但し、各成分の割合は顔料調製物
の全重量に基づいている）から本質的になる請求項１な
いし５の少なくとも一つの顔料調製物。から本質的にな
る顔料調製物である。

【００１３】本発明は更に、式（Ｉ）

【００１４】

【化３】（式中、Ｐはアゾ、アンタントロン、キナクリドン、ペ
リノン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、インダ
ントロン、ペリレン、フタロシアニンまたはチオイジジ
ゴ顔料の残基であり、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して
水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁
〜Ｃ₄−アルコキシまたはニトロであり、そしてｎは１
ないし４の数であり、なお、サッカリン残基のＣＨ₂基
はＰの芳香族原子に結合している）で表される分散剤に
関する。

【００１５】式Ｉで表される分散剤は、分散剤の残基Ｐ
を基礎としている有機顔料を対応するサッカリン誘導体
およびホルムアミドあるいはホルムアミド−放出性の化
合物で若しくは対応するサッカリンのＮ−メチロール誘
導体で縮合剤、好ましくは硫酸またはポリ燐酸の存在下
で０℃ないし１５０℃の温度で縮合することによって慣
用の方法により製造することができる。好ましい縮合剤
は、８０ないし１００重量％の硫酸、発煙硝酸またはポ
リ燐酸である。縮合生成物は、硫酸または燐酸溶液を水
または氷／水中に導入することによって沈澱させ、そし
て通常の方法によって濾過および中性まで洗浄すること
によって単離させる置換度は、元素分析およびＮＭＲス
ペクトルにより測定することができる。

【００１６】濃硫酸または発煙硝酸を縮合媒体として使
用する場合、スルホ基をある程度本発明による化合物内
に導入する。顔料の置換度ｎは、直接達成することがで
きる。しかしながら、式Ｉで表される誘導体を製造し、
ついでこれを更に別の段階で置換度ｎに調整することも
可能である。この置換度ｎの調整は、ひきつづいての加
工段階（微分散、仕上げ、湿式または乾式粉砕、最終混
合物）。

【００１７】顔料調製物を製造する際に、分散剤を顔料
合成の際、微分散工程の際、仕上げ工程の全または後に
添加することができる。微分散は、機械的工程、例えば
湿式または乾式粉砕、または化学的工程、例えば強酸ま
たは強塩基への溶解沈澱またはバッティングおよび引き
続いての酸化還元反応において行うことができる。顔料
調製物はまた、分散剤を顔料と混合することによっても
製造することができる。

【００１８】本発明による顔料調製物に含有される顔料
は、純粋な顔料として、少なくとも２種類の顔料の混合
物としてまたは少なくとも２種類の顔料の混合結晶とし
て存在することができる。

【００１９】顔料調製物中の分散剤の分散剤の含有率
は、顔料の重量に対して０．５ないし３０重量％、好ま
しい１ないし１５重量％であることが有利である。分散
剤の添加による色および流動学的性質の改良は、量が増
加するに従って増加するが、化学的構造、結晶および顔
料並びに分散剤の表面特性および適用媒体の性質に依存
し、そして個々の場合に顔料／分散剤／適用媒体の組み
合わせについて実験的に決定することができる特定の最
適の濃度までである。

【００２０】濃度が高いほど順に性質の劣化を導く。顔
料調製物において、式（Ｉ）で表される分散剤は、調製
物に存在する顔料からあるいは上記ｇの顔料の異なる化
合物から誘導される。いずれにせよ、分散剤の添加に結
果、色および流動学的性質が改良される。しかしなが
ら、分散剤は、顔料調製物の顔料と異なる顔料から誘導
された場合には色相のシフトを導き得るので、好ましい
態様においてａ）およびｂ）で上記に記載した顔料は、
おおおの同一の群に属するようにする。

【００２１】本発明の顔料調製物は、付加的に界面活性
剤および更に別の慣用の添加剤、例えば樹脂、流動調整
剤、保存剤および／または防塵剤、例えばＫ．Ｌｉｎｄ
ｎｅｒ，Ｔｅｎｄｉｄｅ−Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉ
ｔｔｌｅ−Ｗａｓｃｈｒｏｈｓｔｏｆｆｅ，第１巻，第
８３７〜９１７頁（１９６４年）またはＮ．Ｓｃｈｏｅ
ｎｆｅｌｄ，Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ
Ｅｎｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄ−Ａｄｄｕｔｅ，第４２〜
９５頁（１９７６年）に記載されたものを含有すること
ができる。

【００２２】本発明による顔料調製物は、時雨れた色お
よび流動学的特性、特に凝集安定性、分散性、流動度、
光沢および色曩祖によって区別される。本発明による顔
料調製物は、特に高分子量有機材料、例えばセルロース
エーテル、例えばエチルセルロース、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースブチレート、天
然樹脂または合成樹脂、例えば重合樹脂または縮合樹
脂、例えばアミノ樹脂、特に尿素／−およびメラミン／
ホルムアルデヒド樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹
脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリアクリルニトリル、ポリアク
リルエステル、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエ
ステル、ゴム、カゼイン、シリコーンおよびシリコーン
樹脂の着色に好適である。

【００２３】上記高分子量有機化合物がプラスチック組
成物、溶融物または紡糸溶液、ワニス、被覆組成物また
は印刷用インクの形態のいずれかであるかは無関係であ
る。特定に用とに依存し、本発明による顔料調製物をト
ナーとしてまたは調製物または分散液の形態で使用する
のが有利である。顔料調製物は、着色する高分子量有機
材料に対して０．１ないし１０重量％の量で使用するの
が好ましい。特に好ましい被覆系は、新規の種の高い極
性の水性ウレタンに基づくワニスおよび低溶剤高固形分
樹脂ワニスであり、そしてポリイソシアネートと共重合
可能なアクリル樹脂に基づく２成分系ワニスも好適であ
る。数多くの印刷用インクのうち、ニトロセルロースに
基づくものが特に好適である。

【００２４】本発明による顔料調製物および本発明によ
る分散剤は、細かく分割された形態に多くの適用媒体に
容易に分散可能である。これらの分散液は、高度に着色
した際にも高い常習安定性を示し、そして優れた流動学
的性質を発揮する。これらは、優れた堅牢特性を有する
高い色濃度、高い光沢および高い透明度の被膜および印
刷物を製造するのに使用できる。数多くの公知の系か
ら、合成脂肪酸および無水フタル酸およびブタノールで
エーテル化されたメラミン樹脂およびリシネン酸（短オ
イル）に基づく非乾燥アルキッド樹脂の部分からなる媒
体−油、非−乾燥アルキッド樹脂に基づくアルキッド／
メラミン樹脂ワニス（ＡＭ）、非水性分散液に基づく高
固形分アクリルベーキングエナメル（ＴＳＡ）およびポ
リウレタンに基づく（ＰＵＲ）水性ワニスが性質を評価
するのに選択された。

【００２５】分散後のミルベースの流動性を以下の５点
評価により評価する。５非常に流動性２若干固化４流動性１固化３粘稠ミルベースを顔料濃度に希釈後、Ｒｏｓｓｍａｎｎミク
ロスパチュラ、例えばＥｒｉｃｈｓｅｎＩｓｅｒｌｏ
ｈｎ社の３０１型を使用して粘度を評価する。被覆する
前に、所望の粘度を秒（ｓ）で示すＦｏｒｄｃｕｐ
（ノズル直径４ｍｍ）における特定の流動時間に相当す
るような方法で調節した。光沢測定をマルチグロス光沢
試験機、例えばＢｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ，Ｗ
ｅｓｅｌを使用してＤＩＮ６７５３０（ＡＳＴＭＤ
５２３）に従って２０°の角度で行った。

【００２６】

【実施例】以下の実施例において、部および％は、重量
によるものである。６および３％発煙硫酸は、１００％
硫酸９４および９７重量％および溶解ＳＯ ₃６および３
重量％をそれぞれ意味するものと理解されたい。

【００２７】置換度ｎは、全ての例において、元素分析
だけでなく¹ＨＮＭＲスペクトルによっても測定し
た。測定の基準は、脂肪族プロトンと芳香族族プロトン
との比率である。例１

【００２８】

【化４】３００ｇの６％発煙硫酸を先ず攪拌された溶液に導入
し、次いで２０．９ｇ（０．０５モル）のＮ，Ｎ’−ジ
メチルペリレンテトラカルボキシイミドを２５℃の温度
で導入し、そして溶解させた。次いで、４２．６ｇ
（０．２モル）のヒドロキシメチルサッカリンを添加
し、この混合物を１００℃まで加熱し、そしてこの温度
で更に４時間攪拌した。溶液を２５℃に冷却し、２００
０ｇの氷水に注ぎ、生成物を吸引下に濾別し、そして中
性となるまで洗浄した。濾過残留物を２５０ｍｌの水と
一緒に攪拌し、２．２５ｇの３３％水酸化ナトリウム溶
液でｐＨ９とし、更に１時間攪拌し、そして乾燥して４
０．８５ｇの式ＩＩの分散剤を得た。分析計算：Ｃ６２．４％Ｈ３．０％Ｎ６．９％
Ｓ７．９％実測：Ｃ６１．２％Ｈ２．９％Ｎ６．７％
Ｓ８．０％Ｄ₂ＳＯ₄中での¹ＨＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ） δ ７．５〜９．３：１４芳香族Ｈ；４．５〜６．
０：２脂肪族ＣＨ₂：３．５〜３．９：２ＣＨ₃。例１ａ米国特許第５１１０９３１号明細書に従って製造し
た０．１５ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７９を
０．１５ｇの式（ＩＩ）で表される分散剤と機械的に混
合し、そして顔料調製物をＡＭワニスおよびＰＵＲワニ
スに導入し、そして試験した。ＡＭワニスは、高い隠蔽
力および色濃度の被膜を与えた。流動度は、５の評価が
与えられ、そして光沢は、８１であった。

【００２９】分散剤なしで、被膜は、色濃度が非常に低
く、流動度は、１ないし２の評価が与えられ、そして光
沢は３５であった。式（ＩＩ）で表される分散剤をＮ，
Ｎ’−ジメチルペリレンテトラカルボキシイミドおよび
ヒドロキシメチルフタルイミドに基づき、２．６の置換
度ｎを有する米国特許第４２５６５０７号明細書、
例Ａ、実験Ｂに従って製造した分散剤で置き換えた以外
はこれを繰り返すと、式ＩＩで表される分散剤を用いて
えられたのよいはるかに低い色濃度を有する被膜が得ら
れた。

【００３０】この例の冒頭で記載した式（ＩＩ）で表さ
れる分散剤を導入したＰＵＲワニスは、高い隠蔽力およ
び色濃度の被膜を与えた。流動度は、５の評価が与えら
れ、そして粘度は３．０ｓであった。分散剤なしでは、
被膜は、いくぶんか低い色濃度を示した。流動度は、５
の評価が与えられ、そして粘度は３．５ｓであった。

【００３１】式（ＩＩ）で表される分散剤をＮ，Ｎ’−
ジメチルペリレンテトラカルボキシイミドおよびヒドロ
キシメチルフタルイミドに基づく分散剤で置き換えた以
外はこれを繰り返すと、著しく低い色濃度の被膜が得ら
れた。流動度は、５の評価が与えられ、そして粘度は
２．２ｓであった。例２

【００３２】

【化５】３００ｇの６％発煙硫酸を先ず攪拌された溶液に導入
し、次いで２０．９ｇ（０．０５モル）のＮ，Ｎ’−ジ
メチルペリレンテトラカルボキシイミドを２５℃の温度
で導入し、そして溶解させた。次いで、６ｇのパラホル
ムアルデヒド（ホルムアルデヒド０．２モルに相当）お
よび３６．６ｇ（０．２モル）のサッカリンを添加し、
この混合物を１００℃まで加熱し、そしてこの温度で更
に４時間攪拌した。溶液を２５℃に冷却し、２０００ｇ
の氷水に注ぎ、生成物を吸引下に濾別し、そして中性と
なるまで洗浄し、そして乾燥して約５０％の非置換Ｎ，
Ｎ’−ジメチルペリレンテトラカルボキシイミドをなお
も含有する２５．８５ｇの式（ＩＩＩ）の分散剤を得
た。分析（ＩＩＩ）および非置換出発原料の混合物として計
算）計算：Ｃ６９．８％Ｈ３．２％Ｎ６．８％
Ｓ３．１％実測：Ｃ６８．４％Ｈ２．９％Ｎ６．６％
Ｓ２．９％Ｄ₂ＳＯ₄中での¹ＨＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ） δ ７．６〜９．３：芳香族Ｈ；４．５〜５．８：
１脂肪族ＣＨ₂。例２ａ米国特許第５１１０９３１号明細書に従って製造し
た０．１５ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７９を
０．１５ｇの式（ＩＩＩ）で表される分散剤と機械的に
混合し、そして顔料調製物をＡＭワニスおよびＰＵＲワ
ニスに導入し、そして試験した。高い隠蔽力および色濃
度の被膜が得られた。流動度は４ないし５の評価が与え
られ、粘度は３．５３ｓであり、そして光沢は、７４で
あった。

【００３３】分散剤なしで、被膜は、色濃度が非常に低
く、流動度は、１ないし２の評価が与えられ、粘度は
４．３ｓであり、そして光沢は３５であった。例３

【００３４】

【化６】３００ｇの６％発煙硫酸を先ず攪拌された溶液に導入
し、次いで１９．６ｇ（０．５モル）のペリレンテトラ
カルボン酸ジアンヒドリドを２５℃の温度で導入し、そ
して溶解させた。次いで、４２．６ｇ（０．２モル）の
ヒドロキシメチルサッカリンを添加し、この混合物を１
００℃まで加熱し、そしてこの温度で更に４時間攪拌し
た。溶液を２５℃に冷却し、２０００ｇの氷水に注ぎ、
生成物を吸引下に濾別し、そして中性となるまで洗浄し
て３７．４ｇの式（ＩＶ）の分散剤を得た。分析：計算：Ｃ６２．０％Ｈ２．３％Ｎ３．４％
Ｓ７．８％実測：Ｃ６０．９％Ｈ２．６％Ｎ３．４％
Ｓ７．２％Ｄ₂ＳＯ₄中での¹ＨＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ） δ ７．６〜９．２：約１３個の芳香族Ｈ；５．０〜
６．１：約１．８個の脂肪族ＣＨ₂。例３ａ１０５０ｍｌの脱イオン水を先ず攪拌した溶液の導入
し、次いで米国特許第４６５０８７９号明細書に従っ
て製造された５０ｇのペリレンテトラカルボン酸ジアン
ヒドリドおよび０．５ｇの式（ＩＶ）で表される分散剤
を両方とも湿った圧縮ケーキの形態で攪拌しながら導入
した。この混合物を０ないし５℃にまで冷却し、そして
１０４ｇの４０％モルメチルアミン溶液をこの温度で滴
下し、そして０ないし５℃での攪拌を１５分間続けた。
次いで、この混合物を８０℃にまで加熱し、そして約８
０℃での更に１時間攪拌した。次いで、２．７ｇのジス
テアリルジメチルアンモニウムクロライドおよび１１７
ｍｌの水の懸濁液を滴下し、そしてこの混合物を８０℃
で更に１時間攪拌した。これを５０℃にまで冷却し、そ
して９８％蟻酸の添加により７ないし７．５のｐＨと
し、更に３０分間攪拌し、そして生成物をクロライドが
なくなるまで水洗し、そして乾燥させた。

【００３５】これによりピグメントレッド１７９に基づ
く５４．２ｇの顔料調製物が得られ、これをＴＳＡワニ
ス中に導入すると高い色濃度の透明な被膜を形成した。
反応後に、分散剤は、ｎが数値１．８であった以外は式
ＩＩを示した。例４

【００３６】

【化７】４００ｇの９６％硫酸を先ず攪拌された溶液に導入し、
次いで２８．７ｇ（０．０５モル）の銅フタロシアニン
を２５℃の温度で導入し、そして溶解させた。次いで、
４２．６ｇ（０．２モル）のヒドロキシメチルサッカリ
ンを添加し、この混合物を５０ないし５５℃まで加熱
し、そしてこの温度で更に５時間攪拌した。溶液を２５
℃に冷却し、２０００ｇの氷水に注ぎ、生成物を吸引下
に濾別し、そして中性となるまで洗浄した。濾過残留物
を１０００ｍｌの水と一緒に攪拌し、１．２４ｇの３３
％水酸化ナトリウム溶液でｐＨ１１とし、更に１時間攪
拌し、そして乾燥して５７．０ｇの式（Ｖ）の分散剤を
得た。分析：計算：Ｃ５８．１％Ｈ２．７％Ｎ１３．４
％Ｓ８．１％実測：Ｃ５８．１％Ｈ３．３％Ｎ１３．９
％Ｓ７．２％例４ａ１リットルプロセリン溶液に３５ｇのβ−相の銅フタロ
シアニン粗製顔料、１０．６ｇの式（Ｖ）で表される分
散剤、１６５ｍｌの水および１２００ｇの直径２ｍｍの
石英ビーズで満たし、次いでこの混合物を１５時間震盪
ミルで粉砕した。次いで石英ビーズを篩によりミルベー
スから除去し、そしてミルベースを吸引下に濾別して、
３６．４ｇの顔料調製物が得られ、これをＡＭ、ＴＳＡ
およびＰＵＲワニス中に導入すると高い色濃度の透明な
被膜を形成した。分散剤なしでは、被膜は、はるかいに
低い色濃度を示した。分散剤を用いた被膜および用いな
い被膜の流動度および粘度は同一であった。例４ｂ７５ｇの８５％イソブタノール、米国特許第４２５３
８３９号明細書に従って製造されたＣ．Ｉ．ピグメン
トバイオレット２３（２２％の合成からの塩を含有）か
らなる５０ｇの微粉砕されたミルベース、プレスケーキ
としての２．５ｇの式（Ｖ）で表される分散剤および
２．５ｇの９８％蟻酸を吸引下に攪拌した容器に導入
し、そしてこの混合物を２５℃で２２時間攪拌した。こ
の期間の際、更に１００ｇの８５％イソブタノールを滴
下した。次いで、３００ｍｌの水を添加し、そしてこの
混合物を５時間沸騰させた。次いで、イソブタノールを
留去し、そして残留物を吸引下に濾別し、中性となるま
で洗浄し、そして乾燥させた。

【００３７】これにより、４０．４ｇの顔料調製物が得
られ、これをポリビニルクロライドに導入すると、高い
色強度の透明色を製造した。例５

【００３８】

【化８】１００ｇの３％発煙硫酸を先ず攪拌された溶液に導入
し、次いで１０ｇ（０．０２モル）のインダントロンを
２５℃の温度で導入し、そして溶解させた。次いで、１
９．３ｇ（０．０９モル）のヒドロキシメチルサッカリ
ンを添加し、この混合物を６０℃まで加熱し、そしてこ
の温度で更に４時間攪拌した。溶液を２５℃に冷却し、
５００ｇの氷水に注ぎ、生成物を吸引下に濾別し、そし
て中性となるまで洗浄した。濾過残留物を２．０ｇの３
３％水酸化ナトリウム溶液でｐＨ９とし、吸引下に濾別
し、中性となるまで洗浄し、そして乾燥して２０．６ｇ
の式ＶＩの分散剤を得た。分析計算：Ｃ６２．６％Ｈ２．９％Ｎ７．１％
Ｓ８．１％実測：Ｃ６１．０％Ｈ２．９％Ｎ６．２％
Ｓ８．６％Ｄ₂ＳＯ₄中での¹ＨＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ） δ ７．５〜９．０：約１８個の芳香族Ｈ；５．０：約
２個の脂肪族ＣＨ₂。

【００３９】同一モル量の４−クロロヒドロキシメチル
サッカリンをヒドロキシメチルサッカリンの代わりに使
用してこれを繰り返し、同一の性質を有する分散剤を得
た。例５ａ３２００ｇの直径１０ｍｍのスチールビーズを１．４リ
ットルのロールミルに導入し、２７ｇの硫酸から再結晶
した粗製インダントロン顔料および３ｇの式（ＶＩ）で
表される分散剤を添加し、次いでこの混合物を２４時間
ロールした。回転速度は、臨界回転速度の７０％とし
た。次いでミルベースを４０ｇの８５％イソプロパノー
ルに導入し、そしてこの混合物を２５℃で２４時間攪拌
した。１５０ｍｌの水および５ｇの９８％蟻酸を添加
し、この混合物を５時間沸騰させ、そしてイソプロパノ
ールを留去した。次いで、生成物を吸引下に濾別し、水
で中性となるまで洗浄し、そして乾燥させると、顔料調
製物が得られ、これをＴＳＡワニス中に導入すると高い
色濃度の透明な被膜を形成した。例６

【００４０】

【化９】１５０ｇの９６％硫酸を先ず攪拌された溶液に導入し、
次いで７．２ｇ（０．０３モル）のジケトピロロピロー
ルを２５℃の温度で導入し、そして溶解させた。次い
で、２１．３ｇ（０．１モル）のヒドロキシメチルサッ
カリンを添加し、この混合物を５０℃まで加熱し、そし
てこの温度で更に５時間攪拌した。溶液を２５℃に冷却
し、１５００ｇの氷水に注ぎ、生成物を吸引下に濾別
し、そして中性となるまで洗浄し、そして乾燥させた。
これにより２２．６ｇの式（ＶＩＩ）の分散剤が得られ
た。分析：計算：Ｃ５７．４％Ｈ３．１％Ｎ８．０％
Ｓ１１．２％実測：Ｃ５５．９％Ｈ３．２％Ｎ８．１％
Ｓ１０．９％Ｄ₂ＳＯ₄中での¹ＨＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ） δ ７．０〜８．６：約１９個の芳香族Ｈ；４．６〜
６．２：約３個の脂肪族ＣＨ₂。

【００４１】同一モル量の４−メトキシ−７−ニトロヒ
ドロキシメチルサッカリンをヒドロキシメチルサッカリ
ンの代わりに使用してこれを繰り返し、同一の性質を有
する分散剤を得た。例６ａ９．７５ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を機械的
に０．２５ｇの式（ＶＩＩ）の分散剤と混合し、そして
顔料調製物をＡＭワニスに導入して試験した。高い色濃
度の被膜が得られた。流動度は、５の評価が得られ、そ
して光沢は７５であった。例７

【００４２】

【化１０】２５０ｇの１００％硫酸を先ず攪拌された溶液に導入
し、次いで２０．６ｇ（０．０５モル）のＣ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ４３を２５℃の温度で導入し、そして溶
解させた。次いで、４２．６ｇ（０．２モル）のヒドロ
キシメチルサッカリンを添加し、この混合物を１０５℃
まで加熱し、そしてこの温度で更に４時間攪拌した。溶
液を２５℃に冷却し、２０００ｇの氷水に注ぎ、生成物
を吸引下に濾別し、そして中性となるまで洗浄した。濾
液残留物を２５０ｍｌの水と一緒に攪拌し、７．５ｇの
３３％水酸化ナトリウム溶液で１３．６のｐＨとし、更
に１時間加熱し、吸引下に濾別し、中性となるまで洗浄
し、そして乾燥させた。これにより３５．６ｇの式（Ｖ
ＩＩＩ）の分散剤が得られた。分析：計算：Ｃ６４．７％Ｈ２．８％Ｎ１０．９
％Ｓ６．８％実測：Ｃ６３．３％Ｈ２．９％Ｎ１１．１
％Ｓ６．９％Ｄ₂ＳＯ₄中での¹ＨＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ） δ ７．５〜８．２：約１６．５個の芳香族Ｈ；５．０
〜５．４：約３個の脂肪族ＣＨ₂。

【００４３】同一モル量の５−メチルヒドロキシメチル
サッカリンをヒドロキシメチルサッカリンの代わりに使
用してこれを繰り返し、同一の性質を有する分散剤を得
た。例７ａ９．５ｇのＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を０．５ｇ
の式（ＶＩＩＩ）の分散剤と機械的に混合し、そしてそ
して顔料調製物をＡＭワニスに導入して試験した。ＡＭ
ワニスは、高い色濃度および良好なクロス被覆堅牢度の
透明被膜を与えた。流動度は、５の評価が得られ、そし
て光沢は８３であった。

【００４４】分散剤なしでは、被膜は、かなり大きい隠
蔽力を示し、より明るくそして低い色濃度を示した。流
動度は、１の評価が得られ、そして光沢は２５であっ
た。ＰＵＲワニスは、高い色濃度の透明な被膜を与え
た。流動度は、５の評価が得られ、そして光沢は８０で
あった。分散剤なしでは、被膜は、かなり大きい隠蔽力
を示し、より明るくそして低い色濃度を示した。流動度
は、１ないしの評価が得られ、そして光沢は４２であっ
た。

【００４５】式（ＶＩＩＩ）の分散剤をＣ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、ヒドロキシメチルハロ脂肪アミドお
よび塩基生成物の基を含有するアミンに基づきそして米
国特許第３９７３９８１号明細書（例１、製造５）に従
って製造された分散剤で置き換える以外がこれを繰り返
し、ＡＭワニスに導入すると、式（ＶＩＩＩ）の分散剤
を用いて製造されたものより暗色の橙色の被膜を得た。
流動度は、４ないし５の評価が得られ、そして光沢が、
４６であった。例７ｂ７６ｇの湿ったプレスケーキの形態の粗製４，１０−ジ
ブロモアンタントロン顔料を１３０ｍｌの水と一緒に攪
拌した。４ｇの式（ＶＩＩＩ）で表される分散剤、５ｇ
の９８％蟻酸をこの懸濁液に添加し、そしてこの混合物
を更に１５分間攪拌した。次いで、この懸濁液を１１６
０ｇの直径１ｍｍの石英ビーズで満たされたパールミル
に注ぎ込み、そしてこの混合物を毎分２８００回転の回
転速度で２時間粉砕した。次いで、ミルベース篩により
除去し、そして石英ビーズを水で濯いだ。懸濁液を吸引
下に濾別し、そして水洗した。次いで、フィルターケー
キを懸濁液の重量が９６０ｇとなるような水と一緒に攪
拌した。次いで、２４０ｇの１００％ｎ−ブタノールを
添加し、そしてこの混合物を３時間沸騰させた。次い
で、ｎ−ブタノールを吸引下に５０℃で濾別し、水洗
し、そして乾燥させて７９．３ｇの顔料調製物を得た。
ＡＭワニスに導入し試験した後、高い色濃度の被膜が得
られた。流動度は、４ないし５の評価が得られ、そして
光沢が、７０であった。

【００４６】顔料調製物の製造においてこの分散剤を省
いた場合、著しく低い色濃度の被膜が得られた。流動度
は、１の評価が得られ、そして光沢が、６４であった。例８

【００４７】

【化１１】３５０ｇのポリ燐酸（８２〜８４％のＰ₂Ｏ₅）を先ず
攪拌された溶液に導入し、次いで１２５℃に加熱した。
１７．４ｇ（０．０５モル）の２，５−ジアニリノテト
ラフラル酸をその温度で１時間かけて導入した。１２５
℃での攪拌を１時間続けた。次いで、この混合物を８０
℃に冷却し、そして４２．６ｇ（０．２モル）のヒドロ
キシメチルサッカリンを３０分間かけて導入した。次い
で、この混合物を１２０℃まで加熱し、そしてこの温度
で更に４時間攪拌した。反応が完了した後、溶液を２５
℃に冷却し、２０００ｇの氷水に注ぎ、攪拌を１時間続
け、生成物を吸引下に濾別し、中性となるまで洗浄し、
そして乾燥させて、５０．７ｇの式（ＩＸ）の分散剤が
得られた。分析：計算：Ｃ５７．６％Ｈ３．０％Ｎ７．７％
Ｓ１１．３％実測：Ｃ５６．８％Ｈ３．０％Ｎ７．５％
Ｓ１０．２％Ｄ₂ＳＯ₄中での¹ＨＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ）：
δ ７．４〜９．６：約２０個の芳香族Ｈ；４．９〜
５．８：約７個の脂肪族ＣＨ₂。

【００４８】同一モル量の４，７−ジクロロヒドロキシ
メチルサッカリンをヒドロキシメチルサッカリンの代わ
りに使用してこれを繰り返し、同一の性質を有する分散
剤を得た。例８ａ４４ｇの湿ったケーキの形態の粗製２，９−ジメチルキ
ナクリドンを２７０ｇの１００％イソブタノールと一緒
に混合した。４．４ｇの式（ＩＸ）で表される分散剤
を、湿ったケーキの形態でこの懸濁液に導入し、そして
６．６ｇの３３％水酸化ナトリウム溶液を滴下した。次
いで、この混合物をオートクレーブ中で１２５℃に加熱
し、そして３時間この温度で攪拌した。次いで、これを
９０℃に冷却し、そしてイソブタノールを濾別した。５
０℃に冷却した後、顔料調製物を吸引下にこの温度で濾
別し、中性となるまで水洗し、そして８０℃で乾燥させ
て４６．２ｇの顔料調製物を得た。ＰＵＲに導入し試験
した後、高い色濃度の透明な被膜が得られた。流動度
は、４の評価が与えられた。

【００４９】分散剤なしでは、被膜は、より隠蔽力を示
し、そして低い色濃度を有していた。流動度は、４の評
価が与えられた。式ＩＸで表される分散剤を米国特許第
４３１０３５９号明細書の製造例１に従って製造された
キナクリドンスルホンアミドに基づく分散剤で置き換え
る他はこれを繰り返し、より低い色濃度の被膜が得られ
た。ＡＭワニスに導入すると、高い色濃度の被膜が得ら
れた。分散剤なしでは、被膜はいくぶんか低い色濃度を
有していた。例９

【００５０】

【化１２】１５０ｇののポリ燐酸（８２〜８４％のＰ₂Ｏ₅）を先
ず攪拌された溶液に導入し、そして５．７ｇ（０．０１
モル）のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７０を８０℃で導
入し、そして溶解させた。次いで、１０．７ｇ（０．０
５モル）のヒドロキシメチルサッカリンを添加し、そし
て９５℃ないし１００℃に加熱し、そしてこの温度で更
に４時間攪拌した。溶液を１０００ｇの氷水に注ぎ、生
成物を吸引下に濾別し、中性となるまで洗浄し、そして
８０℃で乾燥させて、１２．８ｇの式（Ｘ）の分散剤が
得られた。分析：計算：Ｃ５７．９％Ｈ３．６％Ｎ９．５％
Ｓ９．７％実測：Ｃ５６．７％Ｈ３．６％Ｎ８．３％
Ｓ９．０％Ｄ₂ＳＯ₄中での¹ＨＮＭＲスペクトル（ｐｐｍ）：
δ ７．４〜９．２：約２２個の芳香族Ｈ；４．７〜
６．８：約６個の脂肪族ＣＨ₂。例９ａ９．５ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７０を０．５ｇ
の式（Ｘ）の分散剤と機械的に混合し、そして顔料調製
物をＡＭワニスに導入して試験した。高い色濃度の被膜
が得られた。流動度は、４の評価が与えられ、そして光
沢は７７であった。分散剤なしでは、被膜はより明る
く、流動度は２の評価が与えられ、そして光沢は７５で
あった。例１０

【００５１】

【化１３】１２００ｇのポリ燐酸（８２〜８４％のＰ₂Ｏ₅）を先
ず攪拌された溶液に導入し、次いで８０℃に加熱し、そ
して２２．１ｇの塩不含のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレ
ット２３をこの混合物で１／２時間かけて導入した。次
いで３２．０ｇのヒドロキシメチルサッカリンを添加
し、この混合物を１２０℃まで加熱し、そしてこの温度
で更に５時間攪拌した。次いで、溶液を３０００ｇの氷
水に注ぎ、生成物を吸引下に濾別し、中性となるまで洗
浄した。フィルターケーキを７５０ｇの１％水酸化ナト
リウム溶液と一緒に攪拌し、中性となるまで洗浄し、そ
して乾燥させて、３４．５ｇの式（ＸＩ）の分散剤が得
られた。分析：計算：Ｃ６２．１％Ｈ３．３％Ｎ８．７％
Ｓ５．９％実測：Ｃ５９．０％Ｈ４．０％Ｎ８．０％
Ｓ６．９％例１０ａ７５ｇの８５％イソブタノール、Ｃ．Ｉ．ピグメントバ
イオレット２３（２２％の合成からの塩を含有）からな
り、米国特許第４２５３８３９号明細書に従って製造さ
れた５０ｇの微粉砕ミルベース、０．５ｇの式（ＸＩ）
で表される分散剤、２．５ｇの５０％アルキルフェノー
ルポリグリコールエーテルスルフェートおよび２．５ｇ
の９８％蟻酸をで攪拌された容器に導入し、そしてこの
混合物を２５℃で２０時間攪拌した。この際に、更に７
５ｇの８５％イソブタノールを滴下した。次いで３００
ｍｌの水を添加し、そしてこの混合物を５時間沸騰させ
た。次いで、イソブタノールを留去し、そして顔料調製
物を吸引下に濾別し、中性となるまで洗浄し、そして乾
燥させて３７．９ｇの顔料調製物を得た。これをニトロ
セルロース−ベース印刷用インクに導入すると、高い色
濃度および光沢の透明な印刷物を与えた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）アゾ、アントラピリミジン、アンタ
ントロン、キナクリドン、ペリノン、ジケトピロロピロ
ール、ジオキサジン、フラバントロン、インダントロ
ン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリレ
ン、フタロシアニン、ピラントロンまたはチオインジゴ
顔料の群から選ばれた少なくとも１種の顔料または種々
の上記の群に属する顔料の組み合わせ、およびｂ）式（Ｉ）【化１】（式中、Ｐは上記ａ）に述べられた顔料に無関係に、ア
ゾ、アンタントロン、キナクリドン、ペリノン、ジケト
ピロロピロール、ジオキサジン、インダントロン、ペリ
レン、フタロシアニンまたはチオイジジゴ顔料の残基で
あり、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して水素原子、ハロ
ゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコ
キシまたはニトロであり、そしてｎは１ないし４の数で
あり、なお、サッカリン残基のＣＨ₂基はＰの芳香族原
子に結合している）で表される少なくとも１種の分散剤
から本質的になる顔料調製物。
【請求項２】ａ）インダントロン、ペリレン、キナク
リドン、フタロシアニンまたはペリノン顔料の群からな
る少なくとも１種の顔料を含有する請求項１の顔料調製
物。
【請求項３】残基Ｐが使用する顔料に無関係にインダ
ントロン、ペリレン、キナクリドン、フタロシアニンま
たはペリノン顔料である式（Ｉ）で表される少なくとも
１種類の分散剤を含有する請求項１または２の顔料調製
物。
【請求項４】ｎが１ないし３．６の数である請求項１
ないし３の少なくとも一つの顔料調製物。
【請求項５】Ｒ¹およびＲ²が各々水素原子である請
求項１ないし４の少なくとも一つの顔料調製物。
【請求項６】ａ）９９．５ないし７０重量％の少なく
とも１種の上記顔料、ｂ）０．５ないし３０重量％の少なくとも１種の上記分
散剤、ｃ）０ないし１０重量％の１種またはそれ以上の界面活
性剤、およびｄ）０ないし１０重量％の更に慣用の添加剤（但し、各
成分の割合は顔料調製物の全重量に基づいている）から
本質的になる請求項１ないし５の少なくとも一つの顔料
調製物。
【請求項７】ａ）９５ないし８０重量％の少なくとも
１種の上記顔料、ｂ）５ないし２０重量％の少なくとも１種の上記分散
剤、ｃ）０ないし５重量％の１種またはそれ以上の界面活性
剤、およびｄ）０ないし５量％の更に慣用の添加剤（但し、各成分
の割合は顔料調製物の全重量に基づいている）から本質
的になる請求項１ないし６の少なくとも一つの顔料調製
物。
【請求項８】分散剤の含有量が使用する顔料の重量に
対して０．５ないし３０重量％、好ましくは１ないし１
５重量％である請求項１ないし７の少なくとも一つの顔
料調製物。
【請求項９】ほんの１種の顔料および１種の分散剤か
らなる請求項１ないし８の少なくとも一つの顔料調製
物。
【請求項１０】分散剤のＰ残基を基礎としている顔料
および使用する顔料が両方とも同一の群に属する請求項
１ないし９の少なくとも一つの顔料調製物。
【請求項１１】請求項１に定義された式（Ｉ）で表さ
れる分散剤。
【請求項１２】Ｒ¹およびＲ²が各々水素原子である
請求項１１の分散剤。
【請求項１３】ｎが１ないし３．６の数である請求項
１１および１２の少なくとも一つの分散剤。
【請求項１４】分散剤の残基Ｐを基礎としている有機
顔料を対応するサッカリン誘導体およびホルムアミドあ
るいはホルムアミド−放出性の化合物で若しくは対応す
るサッカリンのＮ−メチロール誘導体で縮合剤、好まし
くは硫酸またはポリ燐酸の存在下で０℃ないし１５０℃
の温度で縮合することからなる、請求項１１の分散剤の
製造方法。
【請求項１５】請求項１ないし１０の少なくとも一つ
の顔料調製物を、高分子量物質を着色するのに使用する
方法。
【請求項１６】請求項１ないし１０の少なくとも一つ
の顔料調製物を、プラスチック組成物、溶融物、紡糸溶
液、ワニス、被覆組成物または印刷用インクの形態の高
分子量物質を着色するのに使用する方法。
【請求項１７】請求項１ないし１０の少なくとも一つ
の顔料調製物を、高い極性の水性ポリウレタン−ベース
のワニスまたは低溶剤高固形分アクリル系ワニスを着色
するのに使用する方法。
【請求項１８】請求項１ないし１０の少なくとも一つ
の顔料調製物を、ニトロセルロースに基づく印刷用イン
クを着色するのに使用する方法。