JPH05303180A - ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法Info
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- JPH05303180A JPH05303180A JP10997892A JP10997892A JPH05303180A JP H05303180 A JPH05303180 A JP H05303180A JP 10997892 A JP10997892 A JP 10997892A JP 10997892 A JP10997892 A JP 10997892A JP H05303180 A JPH05303180 A JP H05303180A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】低ｐＨでの処理でも汚れの付着やそれによる定
着不良の発生しないハロゲン化銀黒白写真感光材料の処
理方法を提供する。 【構成】ｐＨが４．５以下でフッ素系界面活性剤を含む
定着液でハロゲン化銀黒白写真感光材料を処理する。 【効果】定着槽での汚れや、それによる定着不良を発生
させる事なく、自動現像機による高温迅速処理が出来
る。
着不良の発生しないハロゲン化銀黒白写真感光材料の処
理方法を提供する。 【構成】ｐＨが４．５以下でフッ素系界面活性剤を含む
定着液でハロゲン化銀黒白写真感光材料を処理する。 【効果】定着槽での汚れや、それによる定着不良を発生
させる事なく、自動現像機による高温迅速処理が出来
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法に関し、特に処理中の汚れや定着不良の
発生が少ない黒白写真感光材料の処理方法に関する。
材料の処理方法に関し、特に処理中の汚れや定着不良の
発生が少ない黒白写真感光材料の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】黒白ハロゲン化銀写真感光材料は、製版
分野や医用分野等において幅広く用いられている。これ
らの分野の近年の技術レベルの進歩にはめざましいもの
があり、それに伴って写真感光材料にも高いレベルの品
質が要求されるようになってきた。例えば、画像を忠実
に再現するための適切な写真特性が要求されることはも
ちろんのこと、出来るだけ短時間の処理でかついつでも
一定の結果が得られる迅速処理安定性に対する要求度は
益々高くなってきている。
分野や医用分野等において幅広く用いられている。これ
らの分野の近年の技術レベルの進歩にはめざましいもの
があり、それに伴って写真感光材料にも高いレベルの品
質が要求されるようになってきた。例えば、画像を忠実
に再現するための適切な写真特性が要求されることはも
ちろんのこと、出来るだけ短時間の処理でかついつでも
一定の結果が得られる迅速処理安定性に対する要求度は
益々高くなってきている。
【０００３】写真材料の現像処理には自動現像機が用い
られる場合がほとんどで、先の迅速処理の要求を満たす
ために、処理の高温化がどんどん進んで来ている。処理
温度が高温になると、感光材料からのゼラチンその他の
薬品の処理液中への溶出量が増加し、さらに処理液の蒸
発により濃縮化が進むことで、現像、定着、水洗の各槽
や搬送ローラー汚れが付着し易くなり、その汚れが感材
に付着することによる品質への影響が問題となって来
た。
られる場合がほとんどで、先の迅速処理の要求を満たす
ために、処理の高温化がどんどん進んで来ている。処理
温度が高温になると、感光材料からのゼラチンその他の
薬品の処理液中への溶出量が増加し、さらに処理液の蒸
発により濃縮化が進むことで、現像、定着、水洗の各槽
や搬送ローラー汚れが付着し易くなり、その汚れが感材
に付着することによる品質への影響が問題となって来
た。
【０００４】現像槽で起こる感光材料の汚染は現像ムラ
を引き起こし重大な品質上の問題となるために、注目さ
れ多くの改良方法が提案されているが、定着処理中の汚
染についてはこれまであまり問題とされてこなかった。
を引き起こし重大な品質上の問題となるために、注目さ
れ多くの改良方法が提案されているが、定着処理中の汚
染についてはこれまであまり問題とされてこなかった。
【０００５】自動現像機処理では、感光材料は一般に現
像後停止液を通さずに直接定着液に通されるので、現像
液が持ち込まれることよりｐＨが上昇して定着能が低下
したり、現像ムラが起きたりすることがある。これを防
止するために、いわゆる酸性定着液が使用されるが、処
理の迅速化にともないそのｐＨをますます低くする必要
が生じてきた。しかし、低ｐＨの定着液を使って高温迅
速処理をすると、定着槽中の汚れや、その汚れによる定
着不良が発生し易いことがわかり、その解決方法が望ま
れている。
像後停止液を通さずに直接定着液に通されるので、現像
液が持ち込まれることよりｐＨが上昇して定着能が低下
したり、現像ムラが起きたりすることがある。これを防
止するために、いわゆる酸性定着液が使用されるが、処
理の迅速化にともないそのｐＨをますます低くする必要
が生じてきた。しかし、低ｐＨの定着液を使って高温迅
速処理をすると、定着槽中の汚れや、その汚れによる定
着不良が発生し易いことがわかり、その解決方法が望ま
れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低ｐ
Ｈでの処理でも汚れの付着やそれによる定着不良の発生
しないハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法を提供
することにある。本発明の別の目的は、上記の方法に用
いるに適した写真処理液を提供することである。
Ｈでの処理でも汚れの付着やそれによる定着不良の発生
しないハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法を提供
することにある。本発明の別の目的は、上記の方法に用
いるに適した写真処理液を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
ハロゲン化銀黒白写真感光材料を少なくとも現像及び定
着する処理方法に於て、該定着液のｐＨが４．５以下で
かつフッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする処
理方法によって達成された。
ハロゲン化銀黒白写真感光材料を少なくとも現像及び定
着する処理方法に於て、該定着液のｐＨが４．５以下で
かつフッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする処
理方法によって達成された。
【０００８】以下、本発明をさらに詳しく説明する。本
発明で使用されるフッ素系界面活性剤の例を以下に示す
が、むろんこれらの例に制限されるものではない。
発明で使用されるフッ素系界面活性剤の例を以下に示す
が、むろんこれらの例に制限されるものではない。
【０００９】
【化１】
【００１０】
【化２】
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
【００１７】
【化９】
【００１８】
【化１０】
【００１９】
【化１１】
【００２０】
【化１２】
【００２１】
【化１３】
【００２２】これらのフッ素系界面活性剤の定着液への
添加量は、１０ー7モル／Ｌ以上好ましくは１０ー6モル／
Ｌ以上でもちろん溶解度以下が望ましい。
添加量は、１０ー7モル／Ｌ以上好ましくは１０ー6モル／
Ｌ以上でもちろん溶解度以下が望ましい。
【００２３】また、本発明の定着液のｐＨは４．５以下
であるが、低すぎるとハイポの分解等のために保存性が
悪化するので、ｐＨ３．９以上が望ましい。
であるが、低すぎるとハイポの分解等のために保存性が
悪化するので、ｐＨ３．９以上が望ましい。
【００２４】本発明の定着液は、ｐＨが４．５以下であ
ることとフッ素系界面活性剤を含むこと以外は制限がな
く、公知公用の組成であってよい。例えば、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオ
シアン酸塩、チオ尿素などの定着剤の他に、塩化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどの硬膜剤、
亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウムなどの保恒剤、
酢酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸などの有
機酸、キレート剤などを含むことができる。
ることとフッ素系界面活性剤を含むこと以外は制限がな
く、公知公用の組成であってよい。例えば、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオ
シアン酸塩、チオ尿素などの定着剤の他に、塩化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどの硬膜剤、
亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウムなどの保恒剤、
酢酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸などの有
機酸、キレート剤などを含むことができる。
【００２５】本発明の処理方法は、少なくとも現像、定
着および水洗もしくは安定化処理の工程を含むものであ
る。本発明の現像工程に使用する現像液に用いる現像主
薬には特別な制限はないが、ジヒドロキシベンゼン類を
含むことが好ましく、ジヒドロキシベンゼン類と１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類の組合せまたはジヒドロキ
シベンゼン類とｐ−アミノフェノール類の組合せを用い
る場合もある。上記ジヒドロキシベンゼン現像主薬とし
てはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロ
ロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、
２，３−ジブロムハイドロキノン、２，５−ジメチルハ
イドロキノンなどがあるが、特にハイドロキノンが好ま
しい。
着および水洗もしくは安定化処理の工程を含むものであ
る。本発明の現像工程に使用する現像液に用いる現像主
薬には特別な制限はないが、ジヒドロキシベンゼン類を
含むことが好ましく、ジヒドロキシベンゼン類と１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類の組合せまたはジヒドロキ
シベンゼン類とｐ−アミノフェノール類の組合せを用い
る場合もある。上記ジヒドロキシベンゼン現像主薬とし
てはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロ
ロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、
２，３−ジブロムハイドロキノン、２，５−ジメチルハ
イドロキノンなどがあるが、特にハイドロキノンが好ま
しい。
【００２６】また、１−フェニル−３−ピラゾリドン又
はその誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−
トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがあ
る。さらに、ｐ−アミノフェノール系現像主薬としては
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２
−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノ
フェノール等がある。
はその誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−
トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがあ
る。さらに、ｐ−アミノフェノール系現像主薬としては
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２
−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノ
フェノール等がある。
【００２７】現像主薬は通常０．０５モル〜０．８モル
／ｌの量で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシ
ベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ
−アミノ−フェノール類との組合せを用いる場合には前
者を０．０５モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、後者を０．０
６モル／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。
／ｌの量で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシ
ベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ
−アミノ−フェノール類との組合せを用いる場合には前
者を０．０５モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、後者を０．０
６モル／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。
【００２８】本発明に使用する現像液に保恒剤として使
用される亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデ
ヒド重亜硫酸ナトリウムなどがあげられる。亜硫酸塩の
濃度は０．４モル／ｌ以上特に０．５モル／ｌ以上が好
ましい。また上限は２．５モル／ｌまでとするのが好ま
しい。
用される亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデ
ヒド重亜硫酸ナトリウムなどがあげられる。亜硫酸塩の
濃度は０．４モル／ｌ以上特に０．５モル／ｌ以上が好
ましい。また上限は２．５モル／ｌまでとするのが好ま
しい。
【００２９】現像液のｐＨの設定のために用いるアルカ
リ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、
第三リン酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を上げる
ことができる。上記成分以外に現像液に用いられる添加
剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソル
ブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールの
如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物など
のカブリ防止剤があげられる。更に必要に応じて色調
剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤などを含
有させてもよい。
リ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、
第三リン酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を上げる
ことができる。上記成分以外に現像液に用いられる添加
剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソル
ブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールの
如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物など
のカブリ防止剤があげられる。更に必要に応じて色調
剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤などを含
有させてもよい。
【００３０】本発明の処理方法に用いられるハロゲン化
銀黒白写真感光材料は、ポリエチレンテレフタレート、
トリアセテート等のフィルム、あるいは、バライタ紙、
ポリオレフィン被覆紙、不透明フィルム、白色顔料層を
設けたフィルムなどの支持体上に少なくとも１つのハロ
ゲン化銀乳剤層、さらに保護層、下引層、バッキング層
などを設けたものが好ましい。支持体上に塗設されるハ
ロゲン化銀感光性乳剤層のハロゲン化銀は、塩化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀などのいずれで
あってもよい。また、本発明によって処理されるハロゲ
ン化銀黒白写真感光材料は、ネガ型または直接ポジ型の
いずれであってもよい。
銀黒白写真感光材料は、ポリエチレンテレフタレート、
トリアセテート等のフィルム、あるいは、バライタ紙、
ポリオレフィン被覆紙、不透明フィルム、白色顔料層を
設けたフィルムなどの支持体上に少なくとも１つのハロ
ゲン化銀乳剤層、さらに保護層、下引層、バッキング層
などを設けたものが好ましい。支持体上に塗設されるハ
ロゲン化銀感光性乳剤層のハロゲン化銀は、塩化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀などのいずれで
あってもよい。また、本発明によって処理されるハロゲ
ン化銀黒白写真感光材料は、ネガ型または直接ポジ型の
いずれであってもよい。
【００３１】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されるもの
ではない。
【００３２】実施例１ 下記の組成から成る現像液、定着液を作成した。 （現像液Ａ） ハイドロキノン ２４ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ０．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ６０ｇ メタほう酸ナトリウム ３３ｇ 水酸化ナトリウム １９ｇ 臭化カリウム １ｇ ６−ニトロベンツイミダゾール ０．５ｇ 水を加えて １０００mlとする。
【００３３】 （定着液Ａ） （定着液Ｂ） 水（５０℃） ７００ml ７００ml チオ硫酸アンモニウム ２００ml ２００ml 無水亜硫酸ナトリウム １５ml １５ml ２０％酢酸 ４８ml ４８ml 酒石酸カリウムナトリウム ４０ｇ ４０ｇ 無水酢酸ソーダ １２ｇ １２ｇ カリ明ばん １５ml １５ml １２Ｎ．硫酸 ３．６ｇ ７．２ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml
【００３４】上記の現像液Ａおよび定着液Ａ、Ｂを調合
し、定着液のｐＨを測定したところ定着液Ａは約４．８
また、定着液Ｂは約４．３であった。この現像液Ａと定
着液ＡまたはＢを自動現像機に入れて現像処理の準備を
した。処理条件は、現像槽は３８℃２０秒、定着槽は３
２℃２０秒とした。
し、定着液のｐＨを測定したところ定着液Ａは約４．８
また、定着液Ｂは約４．３であった。この現像液Ａと定
着液ＡまたはＢを自動現像機に入れて現像処理の準備を
した。処理条件は、現像槽は３８℃２０秒、定着槽は３
２℃２０秒とした。
【００３５】まず、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを支持体とする市販のスキャナー用フィルムを未露光
のまま暗室で、連続で１ｍ2／Ｌ処理し、その後１０分
間空運転した後、再度上記フィルムを通し、フィルム表
面の汚れや汚れの付着による定着不良の有無を調べた。
さらに２ｍ2／Ｌ追加して通紙し、再び１０分間空運転
の後フィルムを通して汚れ等の有無を調べた。この実験
を、定着液ＡとＢ、さらに定着液Ｂにフッ素系界面活性
剤を添加したものについて行った。
ムを支持体とする市販のスキャナー用フィルムを未露光
のまま暗室で、連続で１ｍ2／Ｌ処理し、その後１０分
間空運転した後、再度上記フィルムを通し、フィルム表
面の汚れや汚れの付着による定着不良の有無を調べた。
さらに２ｍ2／Ｌ追加して通紙し、再び１０分間空運転
の後フィルムを通して汚れ等の有無を調べた。この実験
を、定着液ＡとＢ、さらに定着液Ｂにフッ素系界面活性
剤を添加したものについて行った。
【００３６】結果を表１にまとめた。汚れや、汚れの付
着による定着不良の度合は、１から５までの数値で評価
した。１はこれらの汚れの発生が全くなし、５は全面に
甚だしい量の汚れまたは定着不良が発生している場合
で、実用上問題の無いレベルは３までである。
着による定着不良の度合は、１から５までの数値で評価
した。１はこれらの汚れの発生が全くなし、５は全面に
甚だしい量の汚れまたは定着不良が発生している場合
で、実用上問題の無いレベルは３までである。
【００３７】
【表１】
【００３８】以上のように、本発明により、定着槽での
汚れの付着や、汚れによる定着不良を効果的に防止でき
ることが分かる。
汚れの付着や、汚れによる定着不良を効果的に防止でき
ることが分かる。
【００３９】
【発明の効果】本発明の、ｐＨ４．５以下のフッ素系界
面活性剤を含む定着液で処理することにより、定着槽中
での汚れの付着や、汚れによる定着不良を起こす事な
く、自動現像機で高温迅速処理が可能となる。
面活性剤を含む定着液で処理することにより、定着槽中
での汚れの付着や、汚れによる定着不良を起こす事な
く、自動現像機で高温迅速処理が可能となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ハロゲン化銀黒白写真感光材料を少なく
とも現像及び定着する処理方法に於て、該定着液のｐＨ
が４．５以下でかつフッ素系界面活性剤を含有すること
を特徴とする処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10997892A JPH05303180A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10997892A JPH05303180A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05303180A true JPH05303180A (ja) | 1993-11-16 |
Family
ID=14523980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10997892A Pending JPH05303180A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05303180A (ja) |
-
1992
- 1992-04-28 JP JP10997892A patent/JPH05303180A/ja active Pending
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