JPH05301831A

JPH05301831A - ２，６−ジメチルナフタレンの分離方法

Info

Publication number: JPH05301831A
Application number: JP13016592A
Authority: JP
Inventors: Yoshimi Shirato; 義美白戸; Kenji Shimokawa; 憲治下川; Mitsunori Shimura; 光則志村; Tomonori Kato; 友則加藤; Hiroaki Taniguchi; 博昭谷口; Yasuyuki Takigawa; 泰行瀧川
Original assignee: Chiyoda Corp; Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd; NKK Corp; Nippon Kokan Ltd
Current assignee: Chiyoda Corp; JFE Engineering Corp; Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Priority date: 1992-04-23
Filing date: 1992-04-23
Publication date: 1993-11-16

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】ジメチルナフタレン留分から、それに含まれ
ている２，６−ジメチルナフタレンを高純度でかつ高回
収率で分離する方法を提供する。【構成】一般式（Ｒ¹，Ｒ²は低級アルキル基、ｍは０又は１）の脱着剤
の存在下でゼオライト吸着剤を用いて２段階で吸着分離
処理することからなり、第１吸着分離段階では、該炭化
水素留分を第１ゼオライト吸着剤と接触させて２，７−
ジメチルナフタレンを選択的吸着分離させて、２，７−
ジメチルナフタレン以外のジメチルナフタレン及び２，
６−ジメチルナフタレンを主成分とする第１ラフィネー
トを生成させ、第２吸着分離段階では、前記第１ラフィ
ネートを第２ゼオライト吸着剤と接触させて、２，６−
ジメチルナフタレン以外のジメチルナフタレンを選択的
に吸着分離させて、２，６−ジメチルナフタレンを主成
分とする第２ラフィネートを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はジメチルナフタレンを含
む炭化水素留分から、２，６−ジメチルナフタレンを分
離する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】従来、ポリエステルを得
るために、テレフタル酸や２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸にグリコールを重合反応させることは広く知られて
いる。２，６−ナフタレンジカルボン酸から得られるポ
リエステルは、テレフタル酸から得られるものと比較し
て、耐熱性等の物性においてすぐれているため、ポリエ
ステル原料として２，６−ナフタレンジカルボン酸を工
業的に有利に製造する方法の確立が望まれている。２，
６−ナフタレンジカルボン酸を工業的に製造する方法と
しては、従来２，６−ジメチルナフタレンを原料として
用い、これを酸化する方法が一般的方法として考えられ
ている。そして、この方法の場合、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸の原料となる２，６−ジメチルナフタレン
をいかにして安価でかつ高純度で得るかが重要な技術課
題になっている。２，６−ジメチルナフタレンは、石油
や石炭タールの蒸留により得られるジメチルナフタレン
留分中に含まれている。このジメチルナフタレン留分
は、２，６−ジメチルナフタレンの他、２，７−ジメチ
ルナフタレンや２，３−ジメチルナフタレン等の異性体
を含み、さらに、アセナフテン、ビフェニル、エチルナ
フタレン等の沸点が非常に近接した成分を含むものであ
る。従って、このような炭化水素留分から２，６−異性
体を選択的に分離することには著しい困難が伴い、２，
６−ジメチルナフタレンを蒸留分離によって分離するこ
とは実質上不可能である。

【０００３】従来、２，６−ジメチルナフタレンと２，
７−ジメチルナフタレンを含む異性体混合物から、両者
を工業的に分離する方法として、ゼオライト吸着剤を用
いる吸着分離方法が提案されている（特公昭４９−２７
５７８号公報、特公昭５２−９４５号公報）。しかし、
この吸着分離方法では、２，６−異性体よりも２，７−
異性体の方が高選択率で吸着剤に吸着されるため、さら
に原料ジメチルナフタレン留分中に含まれるエチルナフ
タレン、ビフェニル、アセナフテンなどが非常に強く吸
着されるため、この方法は、２，７−異性体の高純度分
離方法としてはすぐれているとしても、２，６−異性体
の高純度分離方法としては不満足のものである。さら
に、２，６−異性体の一段分離法としては、（特開昭６
３−１３５３４１号、特開昭６３−１４６８３４号、特
開昭６３−１５０２３３号、特開平１−１６８６２８
号）が提案されているが、２，６−異性体と他の異性体
の分離係数が２以下のものが多く工業的な分離法とは言
えない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ジメチルナ
フタレン留分から、それに含まれている２，６−ジメチ
ルナフタレンを高純度でかつ高回収率で分離する方法を
提供することをその課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するため鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、ジメチルナフタ
レンを含む炭化水素留分から２，６−ジメチルナフタレ
ンを、一般式

【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は低級アルキル基を示し、ｍは０又
は１を示し、Ｒ¹とＲ²は同一でも異なっていてもよい）
で表わされる脱着剤の存在下でゼオライト吸着剤を用い
て２段階で吸着分離処理することからなり、第１吸着分
離段階では、該炭化水素留分を第１ゼオライト吸着剤と
接触させて該炭化水素留分中の２，７−ジメチルナフタ
レンを選択的吸着分離させて、２，７−ジメチルナフタ
レンを主成分とする第１エクストラクトと、２，７−ジ
メチルナフタレン以外のジメチルナフタレン及び２，６
−ジメチルナフタレンを主成分とする第１ラフィネート
を生成させ、第２吸着分離段階では、前記第１ラフィネ
ートを第２ゼオライト吸着剤と接触させて、２，６−ジ
メチルナフタレン以外のジメチルナフタレンを選択的に
吸着分離させて、２，６−ジメチルナフタレン以外のジ
メチルナフタレンを主成分とする第2エクストラクト
と、２，６−ジメチルナフタレンを主成分とする第２ラ
フィネートを得ることを特徴とする２，６−ジメチルナ
フタレンの分離方法が提供される。

【０００６】本発明で被処理原料として用いるジメチル
ナフタレンを含む炭化水素留分としては、タール系及び
石油系の留分があり、通常、沸点範囲が２５０〜２８０
℃の留分（ジメチルナフタレン留分）が用いられる。ジ
メチルナフタレンを含む炭化水素留分源の具体例として
は、コールタールからのジメチルナフタレン留分の他、
流動接触分解油、ナフサ熱分解ボトム油、コーカ分解留
出油からのジメチルナフタレン留分がある。これらの留
分には、ジメチルナフタレンの他、アセナフテンやビフ
ェニル、メチルビフェニル、エチルナフタレン等が通常
含まれている。これらの沸点は極めて近接しており、留
分中の成分数は後記、表１に示すように多成分であるこ
とから、前記のように蒸留分離が不可能なほか、一段の
吸着分離で２，６−ジメチルナフタレンを高純度・高回
収率で得ることも至難である。

【０００７】本発明においては、脱着剤として前記一般
式で示される芳香剤化合物を用いる。本発明者らの研究
によれば、このような脱着剤の存在下でゼオライト吸着
剤を用いてジメチルナフタレン留分を吸着分離処理する
時には、意外にも、２，６−ジメチルナフタレンを基準
とした各ジメチルナフタレン異性体の相対分離係数β値
（以下、単にβ値とも言う）は、いずれも２，６−ジメ
チルナフタレンのβ値よりも大きく、殊に、２，７−ジ
メチルナフタレンのβ値は著しく大きい上に、さらに、
２，６−ジメチルナフタレン留分に高含有率で含まれる
ビフェニルやアルキルナフタレンのβ値も２，６−ジメ
チルナフタレンのβ値よりも大きく、それ故、従来、メ
チルナフタレン留分から高純度で分離することが困難で
あるとされていた２，６−ジメチルナフタレンの高純度
分離が可能であることを見出した。

【０００８】本発明においては、ジメチルナフタレン留
分に比較的高含有率で含まれ、かつ２，６−ジメチルナ
フタレンと沸点が近似する２，７−ジメチルナフタレン
のβ値が、２，６−ジメチルナフタレンのβ値よりも異
常に大きいことを利用して、２段階吸着分離法を採用
し、先ず、第１吸着分離段階において、原料油であるジ
メチルナフタレン留分を第１吸着剤と接触させ、２，７
−ジメチルナフタレンをその吸着剤に選択的に吸着分離
させることにより、２，７−ジメチルナフタレンを主成
分とする第１エクストラクトと、２，６−ジメチルナフ
タレンを含む２，７−ジメチルナフタレン以外のジメチ
ルナフタレンを主成分とする第１ラフィネートを得る。
この第１吸着分離段階においては、ジメチルナフタレン
留分中に含まれる２，７−ジメメチルナフタレンのうち
の９０重量％以上、好ましくは９５〜１００重量％をエ
クストラクトに分離させる。また、この第１吸着分離段
階では、ジメチルナフタレン留分中に含まれるアセナフ
テンも、そのβ値が２，７−ジメチルナフタレンと同等
であることから、２，７−ジメチルナフタレンとともに
分離される。本発明においては、次に、前記第１吸着分
離段階で得られた第１ラフィネートを第２吸着剤と接触
させ、２，６−ジメチルナフタレン以外の成分を選択的
に吸着分離させることにより、２，６−ジメチルナフタ
レン以外のジメチルナフタレンを主成分とする第２エク
ストラクトと、２，６−ジメチルナフタレンを主成分と
する第２ラフィネートを得る。この第２吸着分離段階に
おいては、第１吸着分離工程で得られた第１ラフィネー
トに含まれる２，６−ジメチルナフタレンの８０重量％
以上、好ましくは９０〜１００重量％をラフィネートに
分離させる。このようにして、ジメチルナフタレン留分
から、２，６−ジメチルナフタレンを高純度でかつ高回
収率で分離することができる。

【０００９】本発明で用いる前記一般式で表わされる脱
着剤において、その低級アルキル基Ｒ¹、Ｒ²としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げら
れる。脱着剤の具体例としては、例えば、ｍ−ジエチル
ベンゼン、Ｐ−キシレン、Ｐ−シメン、エチルベンゼン
等が挙げられる。本発明においては、特に、その沸点が
６０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃の範囲にあ
る脱着剤の使用が好ましい。

【００１０】本発明においては、吸着剤としては、従来
公知のゼオライト系吸着剤が用いられる。本発明におい
ては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ及びバリウム等のアルカリ金属や
アルカリ土類金属、あるいはＰｂ、Ｃｅ等の金属で置換
されたゼオライト、好ましくは、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モ
ル比が２〜６の範囲のＸ型又はＹ型ゼオライト、殊にＹ
型ゼオライトの使用が好ましい。これらの吸着剤は、単
独又は混合物の形で用いることができる。また、本発明
で用いる吸着剤は、その金属イオンの交換率を８０％以
上、好ましくは９０％以上にすることが好ましい。吸着
剤の粒径は、３〜３００メッシュ程度であり、吸着床の
形式に応じて適当に選定すればよい。また、吸着剤はそ
の水分含有量を調節して、その吸着選択率の向上を図る
ことも可能である。吸着剤に存在する水は、陽イオン又
は塩基交換位に部分的に含有させるか、あるいは吸着剤
の空所内に含有される。１０００℃での灼熱下における
重量損失によって測定される水分含有量が、吸着剤重量
基準で５〜２０ｗｔ％の範囲であることが望ましい。水
分の調節は、原料混合物に適量の水を添加することによ
って行うことができる。本発明の第１吸着分離段階にお
いては、２，７−ジメチルナフタレンに対して特に高い
選択吸着性を示す吸着剤の使用が有利であり、このよう
な吸着剤としては、特に、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ及びＢａの中
から選ばれた少なくとも１種の金属イオンでイオン交換
したＹ型ゼオライトの使用が好ましい。また、第２吸着
分離段階においては、２，６−ジメチルナフタレン以外
の成分に対して特に高い選択吸着性を示す吸着剤の使用
が有効であり、このような吸着剤としては、特にカリウ
ムイオンでイオン交換したＹ型ゼオライトの使用が好ま
しい。本発明における第１及び第２吸着分離段階は、吸
着工程と脱着工程を含むものであるが、この吸着着工程
における温度は６０〜２５０℃、好ましくは７０〜２０
０℃であり、その圧力は系内が液相状態に保持されるに
十分な圧力であればよい。

【００１１】本発明の２段階吸着分離法を実施する場
合、第１吸着分離段階から得られるラフィネートは、そ
の第２吸着分離段階に供給するに先立ち、あらかじめ蒸
留処理して、脱着剤成分を分離回収して、これを第１吸
着分離段階に循環させる。また、この蒸留処理において
は、ラフィネート中に多量に含まれるビフェニルやアル
キルナフタレンの少なくとも一部、好ましくはその２０
〜７０重量％を除去するのが有利である。また、原料で
あるジメチルナフタレン留分中に含まれる極性物質は、
吸着剤に対してはジメチルナフタレンよりも強く吸着さ
れるので、本発明の吸着分離処理に先立ち、これをあら
かじめ除去するのが好ましい。この極性物質は、エチル
ナフタレンやジメチルナフタレン等の芳香族炭化水素の
部分酸化により生成され、アルデヒド、ケトン、アルコ
ール、フェノール等からなるもので、従来公知の適当な
手段、例えば、フォージャサイト型ゼオライトやＬ型ゼ
オライト等により除去することができる。

【００１２】本発明による２段階吸着分離法は、クロマ
トグラフィー法により実施され、固定床、流動床、移動
床など、どのような方式でも実施可能であるが、工業的
には擬似移動床方式で実施するのが好ましい。擬似移動
床方式による吸着分離は、既に確立された技術であり、
キシレン異性体混合物の吸着分離に適用されており、例
えば、特公昭４２−１５６８１号公報、特公昭５０−１
０５４７号公報等に記載されている。本発明における２
段階吸着分離法では、前記のように、沸点が近似し、相
互の分離が最も困難である他の成分から、高純度で目的
の２，６−ジメチルナフタレンを分離回収することがで
きる。前記の擬似移動床方式による吸着分離技術によれ
ば、２，６−ジメチルナフタレンを９９重量％以上の高
純度で分離回収することができる。

【００１３】擬似移動床方式による吸着分離についてさ
らに詳述すると、この吸着分離技術は、基本的操作とし
て次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作及び脱着剤回
収操作を連続的に循環して実施される。 (1) 吸着操作:被処理原料がゼオライト吸着剤と接触
し、強吸着成分としての目的吸着成分が選択的に吸着さ
れ、弱吸着成分である他の成分が、ラフィネート流れと
して脱着剤とともに回収される。 (2) 濃縮操作:吸着目的成分を選択的に吸着した吸着剤
は後で述べるエクストラクトの一部と接触させられ、吸
着剤上に残存している非吸着成分が追い出され目的成分
が濃縮される。 (3) 脱着操作:濃縮された吸着目的成分を含む吸着剤
は、脱着剤と接触させられ吸着目的成分が吸着剤から追
い出され、脱着剤を伴なってエクストラクト流れとして
回収される。 (4) 脱着剤回収操作:実質的に脱着剤のみを吸着した吸
着剤は、ラフィネート流れの一部と接触し、吸着剤に含
まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回収され
る。

【００１４】図１に擬似移動床による吸着分離操作の模
式図を示す。この図において、１〜１２はゼオライト吸
着剤の入った吸着室であり、相互に連結されている。１
３は脱着剤供給ライン、１４はエクストラクト抜出ライ
ン、１５は原料供給ライン、１６はラフィネート抜出ラ
イン、１７はリサイクルラインを示す。図１に示した吸
着室１〜１２と各ライン１３〜１６の配置状態では、吸
着室１〜３で脱着操作、吸着室４〜６で濃縮操作、吸着
室７〜１０で吸着操作、吸着室１１〜１２で脱着剤回収
操作がそれぞれ行われている。このような擬似移動床で
は、一定時間間隔ごとに、バルブ操作により、各供給及
び抜出ラインを液流れ方向に吸着室１室分だけそれぞれ
移動させる。従って、次の吸着室の配置状態では、吸着
室２〜４で脱着操作、吸着室５〜７で濃縮操作、吸着室
８〜１１で吸着操作、吸着室１２〜１で脱着剤回収操作
がそれぞれ行われるようになる。このような操作を順次
行うことによって、擬似移動床による吸着分離処理が達
成される。なお、図面においては、吸着室は１２個に特
定されているが、この吸着室の数は限定されるものでは
ないことに留意すべきである。

【００１５】図２に本発明の２段階吸着分離法を実施す
る場合のフロシートの１例を示す。図２において、２０
は第１吸着分離塔、２１は第２吸着分離塔、２２、２
３、２４は蒸留塔である。原料のジメチルナフタレン留
分はライン２５から第１吸着分離塔２０に供給され、ま
た、循環脱着剤はライン２６から第１吸着分離塔２０に
導入される。この第１吸着分離塔２０においては第１段
階の吸着分離が行われる。この第１吸着分離塔２０で
は、２，７−ジメチルナフタレンが選択的吸着分離され
るとともに、アセナフテンも選択的に吸着分離される。
これらの２，７−ジメチルナフタレン及びアセナフテン
を含む第１エクストラクトは、ライン２７を通って抜出
され、２，６−ジメチナフタレンを含む２，７−ジメチ
ルナフタレン以外のジメチルナフタレンを含む第１ラフ
ィネートはライン２８を通って抜出される。ライン２８
を通って抜出された第１ラフィネートは第１蒸留塔２２
に導入され、ここで蒸留処理を受け、そのラフィネート
中に含まれる脱着剤はライン２９を通って抜出され、脱
着剤の分離された後の第１ラフィネートはライン３０を
通って抜出される。また、この蒸留塔２２においては、
第１ラフィネート中に含まれる分離成分のうちの低沸点
成分（例えば、ビフェニルや、ナフタレン、メチルナフ
タレン、２−エチルナフタレン等）の少なくとも一部が
ライン３１を通って抜出され、また、高沸点成分（例え
ば、メチルビフェニル等）の少なくとも一部がライン３
２を通って抜出される。

【００１６】第２吸着分離塔２１には、ライン３０から
の第１ラフィネートが導入され、また、ライン３３から
の脱着剤が導入され、ここで第２段階の吸着分離処理が
行われる。この第２吸着分離塔２１では、２，６−ジメ
チルナフタレン以外の成分が選択的に吸着分離され、こ
れらの成分は、第２エクストラクトとしてライン３４を
通って第２吸着分離塔２１から抜出される。一方、２，
６−ジメチルナフタレン以外の成分が除去された後の
２，６−ジメチルナフタレンは第２ラフィネートとして
ライン３５を通って抜出される。

【００１７】第１吸着分離塔２０からライン２７を通っ
て抜出された第１エクストラクト及び第２吸着分離塔２
１からライン３４を通って抜出された第２エクストラク
トはライン３６を通って第２蒸留塔２３に導入され、こ
こで蒸留処理を受け、エクストラクト中に含まれる脱着
剤がライン３７を通って抜出される。第２蒸留塔２３の
底部からは、２，６−ジメチルナフタレン以外のジメチ
ルナフタレンを主成分とする生成物が回収される。２，
７−ジメチルナフタレンを高純度で分離回収する場合に
は、ライン２７を通る第１エクストラクトを別の蒸留塔
に導入し、ここで蒸留分離すればよい。一方、第２吸着
分離塔２１からライン３５を通って抜出された第２ラフ
ィネートは第３蒸留塔２４を導入され、ここで蒸留処理
を受け、脱着剤がライン３８を通って抜出され、高純度
２，６−ジメチルナフタレンがライン３９を通って回収
される。第２蒸留頂塔２３及び第３蒸留塔２４からそれ
ぞれライン３７及び３８を通って抜出された脱着剤の大
部分はライン３３を通って第２吸着分離塔２１に循環さ
れ、その一部はライン２６を通って第１吸着分離塔２０
に循環される。なお、ライン４０は補充脱着剤ラインを
示す。

【００１８】次に本発明を実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるも
のではない。なお、以下において示される相対分離係数
β値は、２，６−ジメチルナフタレンを含む原料混合物
をゼオライト吸着剤を用いて吸着処理した時に、２，６
−ジメチルナフタレンを基準とした混合成分の相対的な
吸着力の強さの指標を与えるもので、次の式で示され
る。このβ値が大きい程吸着剤により吸着分離されやす
いことを示す。 β〔i〕＝Ｋ〔i〕／Ｋ〔2,6〕 β〔i〕:混合成分iの相対分離係数Ｋ〔i〕:混合成分iの吸着平衡定数Ｋ〔2,6〕:2,6-ジメチルナフタレンの吸着平衡定数Ｋ〔i〕＝(吸着相中の成分iの重量％)／(液相中の成分i
の重量％) Ｋ〔2,6〕＝(吸着相中の2,6-ジメチルナフタレンの重量
％)／(液相中の2,6-ジメチルナフタレンの重量％)

【００１９】実施例１表1に示される組成のジメチルナフタレン留分を原料と
して、吸着分離実験を行った。実験に使用した吸着剤は
市販の東ソー社製Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを、所定金属で
イオン交換したものであり、３０〜７０メッシュの粒状
のゼオライトである。イオン交換は以下に示す方法で実
施した。 (イオン交換)Ｎａ型Ｙ型ゼオライト約１０ｇに金属塩化
物水溶液（０．５ｍｏｌ／ｌ）を約１００ｇ加え、温度
９０〜１００℃で２時間放置した。上記の操作を３度繰
り返した後、乾燥後、温度４００℃で３時間焼成した。
吸着分離実験は、以下に示す方法で実施した。（第１吸着分離実験）内容積３０ｃｃのオートクレーブ
内に吸着剤約４ｇ、原料油約３．２ｇ、脱着剤約４．８
ｇを仕込み、撹拌しながら温度を１１０℃にし、１２０
分保った。濾過により吸着剤と原料残液を分離し、吸着
剤中の吸着剤は、吸着剤をイソオクタンで洗浄後、トル
エン溶媒を用いてソックスレー抽出を２時間行い脱着さ
せた。原料残液（液相）及び吸着物（吸着相）の組成を
ガスクロマトグラフィーにより分析し、その相対分離係
数β値を算出した。結果を表２に示す。この表２に示さ
れた結果からわかるように、２，７−ジメチルナフタレ
ンとアセナフテンは異常に大きいβ値を示し、これらの
成分は他の成分から容易に吸着分離させることができ
る。なお、表２に示した符号の内容は次の通りである。Ａ：Ｌｉ−Ｙ型ゼオライトＢ：Ｎａ−Ｙ型ゼオライトＣ：Ｋ−Ｙ型ゼオライトＤＭＮ：ジメチルナフタレン

【００２０】

【表１】組成（ｗｔ％）ナフタレン０．１０２−メチルナフタレン０．７６１−メチルナフタレン３．０２２−エチルナフタレン９．７７１−エチルナフタレン１．３０ビフェニル２３．１９２，６−ジメチルナフタレン１０．５１２，７−ジメチルナフタレン１０．６８１，７−ジメチルナフタレン９．９８１，３−ジメチルナフタレン９．４２１，６−ジメチルナフタレン９．１８１，４−ジメチルナフタレン１．４２２，３−ジメチルナフタレン１．９９１，５−ジメチルナフタレン１．１６１，２−ジメチルナフタレン０．７１アセナフテン１．８３メチルビフェニル１．１５その他３．８３

【００２１】

【表２】

【００２２】(第２吸着分離実験)原料油として、表１に
示される組成のジメチルナフタレン留分から２．７−ジ
メチルナフタレンとアセナフテンを除去したものを用い
るとともに、吸着剤としてＫ−Ｙ型ゼオライトを用い、
脱着剤として表３に示した各種脱着剤を用いて、前記第
１吸着分離実験の場合と同様な方法により、吸着分離実
験を実施した。表３にその結果を示す。表３に示した結
果からわかるように、２，６−ジメチルナフタレン以外
の成分の相対分離係数β値はいずれも大きく、それらの
成分はいずれも吸着剤に対して選択的に吸着分離させる
ことができ、２，６−ジメチルナフタレンを非吸着成分
として高純度で分離回収することができる。

【００２３】

【表３】

【００２４】実施例２表１に示したジメチルナフタレン留分からの２，６−ジ
メチルナフタレンの吸着分離法による分離実験を擬似移
動床連続クロマト分離装置によって実施した。第１吸着
分離段階では、内容積７０ｍｌの吸着剤カラム１６本に
Ｌｉ−Ｙ型ゼオライトを充填し、脱着剤としてｍ−ジエ
チルベンゼンを使用した。原料供給量３１２ｃｃ／ｈ
ｒ、脱着剤供給量３５７ｃｃ／ｈｒ、エクストラクト、
ラフィネート抜き出し量をそれぞれ３３９ｃｃ／ｈｒ、
３３０ｃｃ／ｈｒとし、切り換え時間（ステップタイ
ム）４８０秒で実験を行った。吸着温度は１６０℃、圧
力は１０ｋｇ／ｃｍ²Ｇであった。２，６−ジメチルナ
フタレンはラフィネートとして得られ、その回収率は９
５ｗｔ％であり、又ラフィネート中には２，７−ジメチ
ルナフタレン及びアセナフテンは全く含まれなかった。
次に前記第１吸着分離段階で得られたラフィネートを蒸
留処理して、その中に含まれている脱着剤を除去したも
のを原料として第２段階の吸着分離実験を以下のように
して行った。すなわち、この第２吸着分離段階では、内
容積７０ｍｌの吸着剤カラム１６本にＫ−Ｙ型ゼオライ
トを充填し、脱着剤としてｍ−ジエチルベンゼンを使用
した。原料供給量８４ｃｃ／ｈｒ、脱着剤供給量２９４
ｃｃ／ｈｒ、エクストラクト、ラフィネート抜き出し量
を、それぞれ２４２ｃｃ／ｈｒ、１３６ｃｃ／ｈｒと
し、吸着温度１６０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、ステ
ップタイム２４０秒で実験を行った。２，６−ジメチル
ナフタレンはラフィネートとして得られ、脱着剤をトッ
ピングした後の２，６−ジメチルナフタレン純度は９９
ｗｔ％、回収率は９０ｗｔ％であった。

【００２５】

【発明の効果】本発明によれば、前記のように、ジメチ
ルナフタレンを含む炭化水素留分から、２，６−ジメチ
ルナフタレンを高純度でかつ高回収率で分離することが
できる。そして、本発明で得られた２，６−ジメチルナ
フタレンは、ポリエステル原料として用いられる２，６
−ナフタレンジカルボン酸の製造原料として好適のもの
である。

【００２８】

【図面の簡単な説明】

【図１】擬似移動床による吸着分離操作の模式図であ
る。

【図２】本発明によってジメチルナフタレン留分から高
純度２，６−ジメチルナフタレンを取得するフローシー
トの一例である。

【符号の説明】

１〜１２吸着室１３脱着剤供給ライン１４，２９，３１エキストラクト抜出ライン１５，１９，２７原料供給ライン１６，２６，２８ラフィネート抜出ライン１７リサイクルライン１８ポンプ２０第１吸着分離塔２１第２吸着分離塔２２〜２４蒸留塔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者下川憲治神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番１号千代田化工建設株式会社内 (72)発明者志村光則神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番１号千代田化工建設株式会社内 (72)発明者加藤友則東京都千代田区丸の内一丁目１番２号日本鋼管株式会社内 (72)発明者谷口博昭東京都千代田区丸の内一丁目１番２号日本鋼管株式会社内 (72)発明者瀧川泰行東京都千代田区丸の内一丁目１番２号日本鋼管株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジメチルナフタレンを含む炭化水素留分
から２，６−ジメチルナフタレンを、一般式【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は低級アルキル基を示し、ｍは０又
は１を示し、Ｒ¹とＲ²は同一でも異なっていてもよい）
で表わされる脱着剤の存在下でゼオライト吸着剤を用い
て２段階で吸着分離処理することからなり、第１吸着分
離段階では、該炭化水素留分を第１ゼオライト吸着剤と
接触させて該炭化水素留分中の２，７−ジメチルナフタ
レンを選択的吸着分離させて、２，７−ジメチルナフタ
レンを主成分とする第１エクストラクトと、２，７−ジ
メチルナフタレン以外のジメチルナフタレン及び２，６
−ジメチルナフタレンを主成分とする第１ラフィネート
を生成させ、第２吸着分離段階では、前記第１ラフィネ
ートを第２ゼオライト吸着剤と接触させて、２，６−ジ
メチルナフタレン以外のジメチルナフタレンを選択的に
吸着分離させて、２，６−ジメチルナフタレン以外のジ
メチルナフタレンを主成分とする第2エクストラクト
と、２，６−ジメチルナフタレンを主成分とする第２ラ
フィネートを得ることを特徴とする２，６−ジメチルナ
フタレンの分離方法。
【請求項２】第１ゼオライト吸着剤が、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｂａの中から選ばれた１種又は２種以上の金属でイ
オン交換されたＹ型ゼオライトであることを特徴とする
請求項１の方法。
【請求項３】第２ゼオライト吸着剤が、カリウムでイ
オン交換されたＹ型ゼオライトであることを特徴とする
請求項１又は２の方法。
【請求項４】第１吸着分離段階及び第２吸着分離段階
の吸着分離処理を擬似移動床で行うことを特徴とする請
求項１〜３のいずれかの方法。