JPH05295337A - 接着剤及び接着方法 - Google Patents
接着剤及び接着方法Info
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- JPH05295337A JPH05295337A JP12572892A JP12572892A JPH05295337A JP H05295337 A JPH05295337 A JP H05295337A JP 12572892 A JP12572892 A JP 12572892A JP 12572892 A JP12572892 A JP 12572892A JP H05295337 A JPH05295337 A JP H05295337A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 酸価が20〜70であって、酸価／アセトン不溶
成分の酸価との比が2.0以下である不飽和ジカルボン酸
と低分子量ポリプロピレンとの反応生成物からなる接着
剤。 【効果】 ポリオレフィン系成形品と金属との接着に優
れた性能を示す。
成分の酸価との比が2.0以下である不飽和ジカルボン酸
と低分子量ポリプロピレンとの反応生成物からなる接着
剤。 【効果】 ポリオレフィン系成形品と金属との接着に優
れた性能を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着性及び作業性に優
れた接着剤並びに接着方法に関する。さらに詳しくは、
熱可塑性ポリオレフィンエラストマー等のポリオレフィ
ン系成形品同志もしくは、ポリオレフィン系成形品と金
属の相互間に簡便に接着できるポリプロピレン系熱融着
型の接着剤並びに接着方法に関する。
れた接着剤並びに接着方法に関する。さらに詳しくは、
熱可塑性ポリオレフィンエラストマー等のポリオレフィ
ン系成形品同志もしくは、ポリオレフィン系成形品と金
属の相互間に簡便に接着できるポリプロピレン系熱融着
型の接着剤並びに接着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属とポリオレフィン系熱融着型
の接着剤としては、未反応の無水マレイン酸を除去した
無水マレイン酸変性高分子量ポリオレフィンが知られて
いる（例えば、特開平2-58586号公報）。
の接着剤としては、未反応の無水マレイン酸を除去した
無水マレイン酸変性高分子量ポリオレフィンが知られて
いる（例えば、特開平2-58586号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このも
のは未反応の無水マレイン酸を除去する工程が煩雑であ
り実用的でなく、また高分子量ポリオレフィンの変性物
であり、酸価が低いために充分な接着力をしめすことが
できない等の欠点を有していた。
のは未反応の無水マレイン酸を除去する工程が煩雑であ
り実用的でなく、また高分子量ポリオレフィンの変性物
であり、酸価が低いために充分な接着力をしめすことが
できない等の欠点を有していた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決すべく鋭意検討した結果、酸価の高い特定の
酸変性低分子量ポリプロピレンを用いればよいことを見
いだし、本発明に到達した。すなわち本発明は、不飽和
ジカルボン酸（ａ）と低分子量ポリプロピレン（ｂ）と
の反応生成物（Ａ）からなり、（Ａ）の酸価が20〜70で
あり、（Ａ）の酸価／（Ａ）中のアセトン不溶成分の酸
価が2.0以下であり、（ｂ）の数平均分子量が700〜30000
であることを特徴とする接着剤；並びにポリオレフィン
系成形品同志もしくはポリオレフィン系成形品と金属の
両面もしくは片面に接着剤の有機溶剤希釈液を塗布し、
熱融着させることを特徴とする接着方法である。
問題を解決すべく鋭意検討した結果、酸価の高い特定の
酸変性低分子量ポリプロピレンを用いればよいことを見
いだし、本発明に到達した。すなわち本発明は、不飽和
ジカルボン酸（ａ）と低分子量ポリプロピレン（ｂ）と
の反応生成物（Ａ）からなり、（Ａ）の酸価が20〜70で
あり、（Ａ）の酸価／（Ａ）中のアセトン不溶成分の酸
価が2.0以下であり、（ｂ）の数平均分子量が700〜30000
であることを特徴とする接着剤；並びにポリオレフィン
系成形品同志もしくはポリオレフィン系成形品と金属の
両面もしくは片面に接着剤の有機溶剤希釈液を塗布し、
熱融着させることを特徴とする接着方法である。
【０００５】本発明における不飽和ジカルボン酸（ａ）
としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の
ジカルボン酸及びこれらの無水物が挙げられ、これらの
うち好ましいものは無水マレイン酸である。
としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の
ジカルボン酸及びこれらの無水物が挙げられ、これらの
うち好ましいものは無水マレイン酸である。
【０００６】本発明における低分子量ポリプロピレン
（ｂ）としては、プロピレンを主構成単位とし、必要に
よりエチレン、Ｃ４以上のα−オレフィン及び（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、酢
酸ビニル等のビニル化合物から選ばれる１種以上を構成
単位とする低分子量重合体である。低分子量ポリプロピ
レン（ｂ）は、重合法、熱減成法で得ることができる
が、不飽和ジカルボン酸（ａ）がグラフトしやすい熱減
成法で製造したものが好ましい。
（ｂ）としては、プロピレンを主構成単位とし、必要に
よりエチレン、Ｃ４以上のα−オレフィン及び（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、酢
酸ビニル等のビニル化合物から選ばれる１種以上を構成
単位とする低分子量重合体である。低分子量ポリプロピ
レン（ｂ）は、重合法、熱減成法で得ることができる
が、不飽和ジカルボン酸（ａ）がグラフトしやすい熱減
成法で製造したものが好ましい。
【０００７】該低分子量ポリプロピレン（ｂ）の数平均
分子量は、通常700〜30000である。700未満では樹脂の
強度が低下し、30000を越えると不飽和ジカルボン酸の
付加が不十分となるため、接着効果が低下する。低分子
量ポリプロピレン（ｂ）の数平均分子量は、高温ＧＰＣ
法によってポリスチレン換算で求める。
分子量は、通常700〜30000である。700未満では樹脂の
強度が低下し、30000を越えると不飽和ジカルボン酸の
付加が不十分となるため、接着効果が低下する。低分子
量ポリプロピレン（ｂ）の数平均分子量は、高温ＧＰＣ
法によってポリスチレン換算で求める。
【０００８】熱減成法による低分子量ポリプロピレン
（ｂ１）の製法を例示すると、分子量が通常50000ない
し150000の高分子量ポリプロピレンを不活性ガス中、通
常300℃ないし450℃で0.5時間ないし10時間熱減成する
方法（例えば、特願平1-197874号明細書に記載の方法に
準じて行う）が挙げられる。
（ｂ１）の製法を例示すると、分子量が通常50000ない
し150000の高分子量ポリプロピレンを不活性ガス中、通
常300℃ないし450℃で0.5時間ないし10時間熱減成する
方法（例えば、特願平1-197874号明細書に記載の方法に
準じて行う）が挙げられる。
【０００９】該反応生成物（Ａ）の製法を例示すると、
低分子量ポリプロピレン（ｂ１）に不飽和ジカルボン酸
（ａ）を必要により有機過酸化物の存在下、溶液法また
は溶融法のいずれかの方法で反応させる方法が挙げられ
る。
低分子量ポリプロピレン（ｂ１）に不飽和ジカルボン酸
（ａ）を必要により有機過酸化物の存在下、溶液法また
は溶融法のいずれかの方法で反応させる方法が挙げられ
る。
【００１０】該反応生成物（Ａ）の酸価は、通常20〜70
であり、好ましくは25〜65である。20未満であると接着
効果が不十分であり、また70を越えると反応生成物
（Ａ）中の未反応の不飽和ジカルボン酸やその単独重合
物が多くなり、接着効果が低下する。反応生成物（Ａ）
の酸価は（Ａ）をキシレンに加熱溶解せしめ、フェノー
ルフタレインを指示薬としてＫＯＨ溶液により滴定する
ことによって求める。
であり、好ましくは25〜65である。20未満であると接着
効果が不十分であり、また70を越えると反応生成物
（Ａ）中の未反応の不飽和ジカルボン酸やその単独重合
物が多くなり、接着効果が低下する。反応生成物（Ａ）
の酸価は（Ａ）をキシレンに加熱溶解せしめ、フェノー
ルフタレインを指示薬としてＫＯＨ溶液により滴定する
ことによって求める。
【００１１】該反応生成物（Ａ）中のアセトン不溶成分
の酸価は、（Ａ）をキシレンに加熱溶解した後、この溶
液を過剰のアセトンに投入し、析出した固形成分を濾
過、乾燥後、酸価を測定することによって求める。
の酸価は、（Ａ）をキシレンに加熱溶解した後、この溶
液を過剰のアセトンに投入し、析出した固形成分を濾
過、乾燥後、酸価を測定することによって求める。
【００１２】反応生成物（Ａ）の酸価／反応生成物
（Ａ）中のアセトン不溶成分の酸価の値は、 通常2.0以
下である。2.0を越えると反応生成物（Ａ）中の未反応
の不飽和ジカルボン酸や単独重合体が増加し、接着効果
を妨げる。
（Ａ）中のアセトン不溶成分の酸価の値は、 通常2.0以
下である。2.0を越えると反応生成物（Ａ）中の未反応
の不飽和ジカルボン酸や単独重合体が増加し、接着効果
を妨げる。
【００１３】本発明の接着方法において、ポリオレフィ
ン系成形品としては、ポリエチレン系樹脂［高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
エチレンと他の１種以上のビニル化合物（例えばα−オ
レフィン、酢酸ビニル、メタアクリル酸、アクリル酸
等）との共重合体等］、ポリプロピレン系樹脂［ポリプ
ロピレン、プロピレンと他の１種以上のビニル化合物と
の共重合体等］、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテ
ン−１等のポリオレフィン類、そのオリゴマー類または
エラストマー類、及びこれら２種以上のブレンド物を挙
げることができる。
ン系成形品としては、ポリエチレン系樹脂［高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
エチレンと他の１種以上のビニル化合物（例えばα−オ
レフィン、酢酸ビニル、メタアクリル酸、アクリル酸
等）との共重合体等］、ポリプロピレン系樹脂［ポリプ
ロピレン、プロピレンと他の１種以上のビニル化合物と
の共重合体等］、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテ
ン−１等のポリオレフィン類、そのオリゴマー類または
エラストマー類、及びこれら２種以上のブレンド物を挙
げることができる。
【００１４】本発明の方法において金属としては、アル
ミニウム、ブリキ、クロムメッキ鋼板等を挙げることが
できる。
ミニウム、ブリキ、クロムメッキ鋼板等を挙げることが
できる。
【００１５】接着方法は、ポリオレフィン系成形品同志
もしくはポリオレフィン系成形品と金属の両面もしくは
片面に反応生成物（Ａ）の有機溶剤希釈液を塗布し、必
要により乾燥後、熱融着させることによって行う。
もしくはポリオレフィン系成形品と金属の両面もしくは
片面に反応生成物（Ａ）の有機溶剤希釈液を塗布し、必
要により乾燥後、熱融着させることによって行う。
【００１６】有機溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤
（例えばトルエン、キシレン、ベンゼン等）、ハロゲン
系溶剤（例えばトリクロロエタン、ジクロロエタン、ク
ロロホルム等）、エーテル系溶剤（例えばジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等）、ケトン系
溶剤（アセトン、メチルエチルケトン等）等を挙げるこ
とができる。これらのうち好ましいものは、芳香族系溶
剤である。
（例えばトルエン、キシレン、ベンゼン等）、ハロゲン
系溶剤（例えばトリクロロエタン、ジクロロエタン、ク
ロロホルム等）、エーテル系溶剤（例えばジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等）、ケトン系
溶剤（アセトン、メチルエチルケトン等）等を挙げるこ
とができる。これらのうち好ましいものは、芳香族系溶
剤である。
【００１７】熱融着は、被接着面に反応生成物（Ａ）の
有機溶剤希釈液を塗布しポリオレフィン系成形品もしく
は金属とを密着させ、加熱処理すればよい。加熱温度は
特に限定はないが、50〜200℃で加熱処理するのが好ま
しい。
有機溶剤希釈液を塗布しポリオレフィン系成形品もしく
は金属とを密着させ、加熱処理すればよい。加熱温度は
特に限定はないが、50〜200℃で加熱処理するのが好ま
しい。
【００１８】
【実施例】以下実施例により、本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下記載
において部は重量部を意味する。 実施例１ 熱減成法により得られた数平均分子量5000の低分子ポリ
プロピレン90部を170℃に加熱溶融し、ジクミルパーオ
キサイド１部、無水マレイン酸10部を添加し、２時間反
応させ反応生成物（酸価＝60、アセトン不溶成分の酸価
＝48）を得た。この反応生成物10部をトルエン90部に加
熱溶解した。この希釈液を、アルミ板上にドライラミネ
ーターで4〜5ｇ／ｍ2塗布し溶剤を揮散させた後、塗布
面を未延伸ポリプロピレンフィルムの表面に貼り合わせ
た。フィルムを密着後140℃で加熱処理し200mm×25mmに
裁断し接着物を得た。剥離強度をインストロン型引張試
験機を用い、荷重速度300mm／分でＴ型剥離試験で測定
したところ、2000g/25mmであった。
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下記載
において部は重量部を意味する。 実施例１ 熱減成法により得られた数平均分子量5000の低分子ポリ
プロピレン90部を170℃に加熱溶融し、ジクミルパーオ
キサイド１部、無水マレイン酸10部を添加し、２時間反
応させ反応生成物（酸価＝60、アセトン不溶成分の酸価
＝48）を得た。この反応生成物10部をトルエン90部に加
熱溶解した。この希釈液を、アルミ板上にドライラミネ
ーターで4〜5ｇ／ｍ2塗布し溶剤を揮散させた後、塗布
面を未延伸ポリプロピレンフィルムの表面に貼り合わせ
た。フィルムを密着後140℃で加熱処理し200mm×25mmに
裁断し接着物を得た。剥離強度をインストロン型引張試
験機を用い、荷重速度300mm／分でＴ型剥離試験で測定
したところ、2000g/25mmであった。
【００１９】比較例１ 数平均分子量が、100000の高分子量ポリプロピレンを無
水マレイン酸で変性した反応生成物（酸価＝30、アセト
ン不溶成分の酸価＝5）を用いた以外は実施例１と同様
に操作し接着物を得た。剥離強度を測定したところ500g
/25mmであった。
水マレイン酸で変性した反応生成物（酸価＝30、アセト
ン不溶成分の酸価＝5）を用いた以外は実施例１と同様
に操作し接着物を得た。剥離強度を測定したところ500g
/25mmであった。
【００２０】比較例２ 数平均分子量が、100000の高分子量ポリプロピレンを無
水マレイン酸で変性した反応生成物（酸価＝10、アセト
ン不溶成分の酸価＝5）を用いた以外は実施例１と同様
に操作し接着物を得た。剥離強度を測定したところ、60
0g/25mmであった。
水マレイン酸で変性した反応生成物（酸価＝10、アセト
ン不溶成分の酸価＝5）を用いた以外は実施例１と同様
に操作し接着物を得た。剥離強度を測定したところ、60
0g/25mmであった。
【００２１】
【発明の効果】本発明の接着剤並びに接着方法で、従来
困難であったポリオレフィン系成形品と金属の接着が可
能となり、各種材料の接着に有用である。
困難であったポリオレフィン系成形品と金属の接着が可
能となり、各種材料の接着に有用である。
Claims (3)
- 【請求項１】 不飽和ジカルボン酸（ａ）と低分子量ポ
リプロピレン（ｂ）との反応生成物（Ａ）からなり、
（Ａ）の酸価が20〜70であり、（Ａ）の酸価／（Ａ）中
のアセトン不溶成分の酸価が2.0以下であり、（ｂ）の数
平均分子量が700〜30000であることを特徴とする接着
剤。 - 【請求項２】 低分子量ポリプロピレン（ｂ）が高分子
量ポリプロピレンの熱減成物（ｂ１）である請求項１記
載の接着剤。 - 【請求項３】 ポリオレフィン系成形品同志もしくはポ
リオレフィン系成形品と金属の両面もしくは片面に請求
項１または２記載の接着剤の有機溶剤希釈液を塗布し、
熱融着させることを特徴とする接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12572892A JP3513768B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | 接着剤及び接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12572892A JP3513768B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | 接着剤及び接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295337A true JPH05295337A (ja) | 1993-11-09 |
| JP3513768B2 JP3513768B2 (ja) | 2004-03-31 |
Family
ID=14917315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12572892A Expired - Fee Related JP3513768B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | 接着剤及び接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3513768B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007262342A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 永久磁石用接着剤、永久磁石用接着シート及び永久磁石の接着方法 |
| JP2007284574A (ja) * | 2006-04-17 | 2007-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | ホットメルト接着剤 |
| JP2014028914A (ja) * | 2012-07-04 | 2014-02-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | ホットメルト接着剤 |
-
1992
- 1992-04-17 JP JP12572892A patent/JP3513768B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007262342A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 永久磁石用接着剤、永久磁石用接着シート及び永久磁石の接着方法 |
| JP2007284574A (ja) * | 2006-04-17 | 2007-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | ホットメルト接着剤 |
| JP2014028914A (ja) * | 2012-07-04 | 2014-02-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | ホットメルト接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3513768B2 (ja) | 2004-03-31 |
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