JPH05293928A - 柔軟なポリエーテルイミドシートに銅箔を接着するためのポリエーテルイミド/ジメチルシロキサン共重合体接着剤 - Google Patents

柔軟なポリエーテルイミドシートに銅箔を接着するためのポリエーテルイミド/ジメチルシロキサン共重合体接着剤

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JPH05293928A
JPH05293928A JP5000450A JP45093A JPH05293928A JP H05293928 A JPH05293928 A JP H05293928A JP 5000450 A JP5000450 A JP 5000450A JP 45093 A JP45093 A JP 45093A JP H05293928 A JPH05293928 A JP H05293928A
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polyetherimide
sheet
copper foil
adhesive
copolymer
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マイケル・ゲラルド・ミニック
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General Electric Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 金属箔の剥離強さが大きな、金属箔とポリエ
ーテルイミドシートとの積層物である複合製品(composi
te article) を提供する。 【構成】 (a)ポリエーテルイミドとアミン連鎖停止
ジメチルシロキサンとの共重合体から成る接着剤を2枚
の金属箔の夫々の片面に塗付し、次いで(b)上記金属
箔の各々の接着剤塗付面を、高温高圧下でポリエーテル
イミドシートの両面に夫々張り合わせ、これにより、複
合製品を製造する。上記金属箔は銅箔である。上記複合
製品は、柔軟なプリント配線板として使用され得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は柔軟な銅張りポリエーテ
ルイミドシートに関するものであって、更に詳しく言え
ば、かかる製品を製造する際に使用される接着剤に関す
る。
【0002】
【従来の技術】金属張りのプリント配線板は当業界にお
いて公知である。かかるプリント配線板の最も簡単なも
のは、一般的に述べれば、樹脂状プラスチック基板に少
なくとも1枚の導電性材料(好ましくは銅)の薄板を接
着したものから成っている。この場合、所望の用途に応
じ、樹脂状プラスチック基板の片面または両面に金属箔
を張合わせることができる。また、樹脂状プラスチック
基板の組成、強化剤(使用時)の種類、およびプリント
配線板の使用目的に応じ、硬質または軟質の樹脂状プラ
スチック基板を使用することができる。
【0003】プリント配線板用の銅張り積層板の製造に
際しては、織物、不織布および紙様の材料(たとえば、
ガラス繊維、有機繊維、木材パルプなどとフェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂などの各種熱硬化
性樹脂とから製造されたもの)のごとき様々な基板が使
用されてきた。特定の構造例としては、紙−フェノール
樹脂系、ガラスマット−ポリエステル樹脂系、ガラス布
−エポキシ樹脂系などが挙げられる。かかる積層板の製
造に際しては、通例、室温下で液状のワニスを溶剤で希
釈したものを基板に含浸または塗布し、乾燥器内におい
て溶剤を除去し、かつそれと同時に後続の加圧成形工程
のために適した状態にまで反応が進行させられる。その
結果、ワニスがB段階にまで硬化したいわゆる「プリプ
レグ(prepreg )」が得られる。かかるプリプレグを所
定の寸法に切断し、それの片面または両面に隣接して銅
箔を配置し、次いで、得られた多層構造物を加圧成形工
程に供給してプリプレグの最終硬化を行えば、それを銅
箔に接着することができる。
【0004】当業界においては、それ以外にも様々な製
造方法が提唱されている。たとえば、いわゆるシート成
形コンパウンド法(SMC法)においては、取扱いを容
易にするために粘度を化学的に上昇させた不飽和ポリエ
ステル樹脂を含浸させたチョップトガラスストランドが
使用される。この場合には、マットプリプレグの表面に
銅箔が貼付され、そして得られた構造物が、加熱された
加圧成形用金型に供給される。また、積層板を製造する
ための引出成形法は、基板を不飽和ポリエステル樹脂浴
中に通して該樹脂を含浸させ、かかる基板を銅箔と共に
加熱用押型内に供給し、そして連続成形を行うことから
成っている。更にまた、米国特許第4510008号明
細書中には、繊維質基板の片面を無溶剤の熱硬化性樹脂
で被覆し、基板の被覆面に接触させて銅箔を配置し、次
いでかかる積層物に加圧成形を施すことから成る方法が
提唱されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第36829
60号明細書中には、所望に応じて強化されたポリエー
テルイミド基板を用いて銅張り積層板を製造する際に、
硬化性ポリアミド酸およびアミド変性ポリアミド酸の溶
剤溶液を金属箔上に塗布して硬化させることが提唱され
ている。ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリイミド
などの基板に対する同種の被覆方法はまた、米国特許第
4562119、4374972および4433131
号の明細書中にも開示されている。これらの引例中に
は、銅箔が十分な剥離強さを有することが報告されてい
る。しかしながら、予め形成されたポリエーテルイミド
押出品に銅箔を接触させ、そしてかかる積層物を加熱さ
れたプレスに供給した場合には、得られた硬化積層板に
おける銅箔の剥離強さは各種の工業的用途にとって不十
分なものである。
【0006】1990年1月16日に提出されかつ本発
明の場合と同じ譲受人に譲渡された同時係属米国特許出
願第07/464819号の明細書中には、剥離強さの
改善を目的とする銅張りポリエーテルイミド積層板の改
良された製造方法が開示されている。この方法は、銅箔
の片面に接着剤組成物を塗布し、かかる銅箔の塗布面を
予め形成されたポリエーテルイミド基板に接触させて配
置し、次いで、得られた積層物を熱間圧縮することによ
り、改善された剥離強さを有する硬化積層板を製造する
というものである。この場合に使用される接着剤組成物
は、ポリビニルブチラール樹脂、1種以上のレゾール樹
脂および有機溶剤の混合物から成っている。約450〜
500°Fの温度範囲および約100〜700psi の圧
力範囲内において、接着剤組成物を塗布した銅箔を予め
形成されたポリエーテルイミド基板に張合わせれば、ポ
リエーテルイミド基板の過度の流れを誘起することなし
に所望の剥離強さが得られる。しかしながら、こうして
得られる剥離強さは圧縮作業に際して使用される温度お
よび圧力に大きく依存する。温度が高過ぎると、ポリエ
ーテルイミド熱可塑性材料が過度の流れを示す結果、厚
さの点で規格をはずれた積層板または斑点状の薄肉部を
有する積層板が得られることになる。
【0007】
【課題を解決する為の手段】一般的に述べれば、本発明
はポリエーテルイミドシートに金属箔を積層するような
複合製品の製造方法を提供する。かかる方法に従えば、
ポリエーテルイミド/アミン連鎖停止ジメチルシロキサ
ン共重合体から成る接着剤が2枚の金属箔のそれぞれの
片面に塗布される。次いで、かかる金属箔の接着剤塗布
面を高温高圧下でポリエーテルイミドシートの両面に張
合わせることによって複合製品が形成される。この場
合、柔軟なポリエーテルイミドシートを使用すれば、柔
軟なプリント配線板を有利に製造することができる。
【0008】本発明の利点の1つは、加工したままの状
態および特に550°Fのはんだ浴上に10秒間だけ浮
かべた後において、ポリエーテルイミドシートと金属箔
(たとえば銅箔)との間に良好な密着性が得られること
である。もう1つの利点は、接着促進温度が比較的低い
結果、ポリエーテルイミドシートの優れた柔軟性が加工
後においても維持されることである。上記およびその他
の利点は、以下の詳細な説明を読めば当業者にとって容
易に明らかとなろう。
【0009】
【実施例】本発明は、柔軟なプリント配線板を製造する
ためポリエーテルイミドシートに銅箔を接着するための
接着剤を提供するものである。かかる接着剤に関する望
ましい性能特性としては、加工したままの状態および5
50°Fのはんだ浴上に10秒間だけ浮かべた後におい
てポリエーテルイミドシートと銅箔との間に良好な密着
性が得られること、100〜220℃の範囲内の温度お
よび25〜740psi の圧力の下で接着を達成し得るこ
とによってポリエーテルイミドシートの優れた柔軟性が
加工後においても維持されること、良好な電気的性質を
有すること、並びに柔軟なプリント回路の製造プロセス
に対して適合性を有することが挙げられる。意外にも、
ポリエーテルイミド/ジメチルシロキサン共重合体を使
用すれば、加工したままの状態および550°Fのはん
だ浴上に10秒間だけ浮かべた後において8〜10ポン
ド/インチの剥離強さを有する積層板が得られることが
判明した。かかる接着剤は、はんだ浴に浮かべた後にも
剥離強さが維持されるという意外な性能を有することに
加え、熱可塑性材料の様々な利点(すなわち、押出しま
たは同時押出しによる加工の可能性、銅箔上へのフィル
ム流延の可能性、トルエンに対する溶解性、優れた柔軟
性、および長い貯蔵寿命)をも有している。
【0010】ポリエーテルイミド/ジメチルシロキサン
共重合体から成る接着剤は、たとえばトルエン溶液を用
いて銅箔上に直接に流延することもできるし、あるいは
同時押出技術によって塗布することもできる。厚さ0.
001〜0.005インチのポリエーテルイミドシート
に銅箔を接着するためには、約0.0003〜0.00
1インチの範囲内の厚さを有する共重合体フィルムが一
般に有用である。このような薄いポリエーテルイミドシ
ートは、柔軟なプリント回路用途にとって有利である。
上記のごとき共重合体を得るためには、ポリエーテルイ
ミドの生成に際してジメチルシロキサンを一成分として
混入してもよいし、あるいはポリエーテルイミドとアミ
ン連鎖停止ジメチルシロキサンとのブロック共重合体を
生成させてもよい。好適な材料としては、ポリエーテル
イミドとアミン連鎖停止ジメチルシロキサンとのブロッ
ク共重合体から成りかつ125°〜150℃のTgを有
するアルテム(Ultem) D9000フィルム、および予め
反応させたポリエーテルイミドとアミン連鎖停止ジメチ
ルシロキサンとの共重合体から成りかつ80°〜150
℃のTgを有するアルテムD9000フィルムが挙げら
れる。これらの材料は、アメリカ合衆国マサチューセッ
ツ州ピッツフィールド市所在のGEプラスチックス(GE
Plastics) 社から入手することができる。
【0011】基材としてのポリエーテルイミドは当業界
において公知であって、それらは一般に有機ジアミンを
芳香族ビス(エーテルジカルボニル)[すなわち、芳香
族ビス(エーテル無水物)または芳香族ビス(エーテル
ジカルボン酸)]と反応させることによって製造され
る。かかるポリエーテルイミドは、たとえば、米国特許
第3803805、3787364、3917643お
よび3847867号の明細書中に記載されている。か
かるポリエーテルイミドは積層板の柔軟な心材として使
用することもできるし、あるいはジメチルシロキサンで
適当に変性した後に銅箔などの金属箔を接着するための
接着剤として使用することもできる。
【0012】本発明の実施方法を詳しく説明するため、
以下に実施例を示す。なお、かかる実施例が本発明の範
囲を制限するものと解すべきでない。特に記載のない限
り、本明細書中において使用される全ての百分率は重量
百分率であり、また全ての単位はメートル法に基づいて
いる。
【0013】
【実施例1】アルテムD9000およびアルテムD90
01ポリエーテルイミド/ジメチルシロキサン共重合体
[アメリカ合衆国インディアナ州マウント・バーノン市
所在のゼネラル・エレクトリック・プラスチックス(Gen
eral Electric Plastics) 社製]の10〜15%トルエ
ン溶液を用いて、1オンスJTC銅箔[グールド社(Gou
ld, Inc.) 製]の粗面側に該共重合体を薄膜状(厚さ
0.0003〜0.001インチ)に流延した。かかる
フィルムを形成するためにはまた、銅箔上に共重合体溶
液のフィルムを塗布する方法、および銅箔処理装置を用
いて連続的にフィルムを形成する方法も使用した。後者
の方法においては、銅箔は毎分10フィートの速度で供
給され、そして全長30フィートの連続した加熱炉区域
内において(約3分間の滞留時間にわたり)加熱され
た。
【0014】次いで、かかる銅箔を厚さ0.002イン
チのアルテムDL4151ポリエーテルイミドシート
(ゼネラル・エレクトリック・プラスチックス社製)の
上側および下側に配置し、そして表1および2中に示さ
れた温度および圧力の下で加圧した。
【0015】
【表1】 表 1 実験番号 1 2 接着剤 種類 D9000 D9001 厚さ(インチ) 0.0003 0.0003 積層条件 温度(℃) 190 190 圧力(psi) 500 500 温度保持時間(分) 10 10 剥離強さ (IPC試験#1−112) 加工したままの状態 9.9 5.6 500°Fのはんだ浴上 に5秒間だけ浮かべた後 3.2 2.6
【0016】
【表2】 表 2 実験番号 1 2 3 接着剤 種類 D9000 D9000 D9000 厚さ(インチ) 0.0003 0.0003 0.0003 積層条件 温度(℃) 230 230 200 圧力(psi) 500 100 500 温度保持時間(分) 5 5 5 剥離強さ (IPC試験#1−112) 加工したままの状態 10.2 10.8 10.4 500°Fのはんだ浴上 に10秒間だけ浮かべた後 2.6 8.0 9.0 表1においてD9000材料とD9001材料とを比較
すれば、D9000材料を使用した場合により優れた剥
離強さが得られることがわかる。なお、一方の銅箔にエ
ッチングを施した場合の湾曲傾向は、D9001材料を
用いて製造された積層板の方が小さかった。表2に示さ
れたようなD9000材料に関する加工実験の結果によ
れば、550°Fのはんだ浴に10秒間だけ暴露した後
においても8ポンド/インチを越える剥離強さが得られ
ることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 179/08 JGE 9285−4J H05K 3/38 E 7011−4E

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a) ポリエーテルイミド/アミン連鎖停
    止ジメチルシロキサン共重合体から成る接着剤を2枚の
    金属箔のそれぞれの片面に塗布し、 次いで(b) 高温高圧下でポリエーテルイミドシートの両
    面に前記金属箔の接着剤塗布面を張合わせて複合製品を
    形成する両工程から成ることを特徴とする複合製品の製
    造方法。
  2. 【請求項2】 前記金属箔が銅箔である請求項1記載の
    方法。
  3. 【請求項3】 前記ポリエーテルイミドシートが約0.
    001〜0.005インチの範囲内の厚さを有する請求
    項1記載の方法。
  4. 【請求項4】 前記接着剤がトルエン溶媒中に溶解さ
    れ、そして前記金属箔上に流延される請求項1記載の方
    法。
  5. 【請求項5】 約0.0003〜0.001インチの範
    囲内の厚さを有する前記共重合体のフィルムが前記ポリ
    エーテルイミドシートと同時押出しされる請求項1記載
    の方法。
  6. 【請求項6】 約0.0003〜0.001インチの範
    囲内の厚さを有する前記共重合体のフィルムが前記ポリ
    エーテルイミドシートと同時押出しされる請求項3記載
    の方法。
  7. 【請求項7】 前記共重合体がポリエーテルイミドとジ
    メチルシロキサンとのブロック共重合体から成り、かつ
    約125〜150℃のTgを有する請求項1記載の方
    法。
  8. 【請求項8】 前記共重合体が予め反応させたポリエー
    テルイミドおよびジメチルシロキサンから成り、かつ約
    80〜150℃のTgを有する請求項1記載の方法。
  9. 【請求項9】 接着剤塗布済みの前記金属箔と前記ポリ
    エーテルイミドシートとが約100〜220℃の範囲内
    の温度および約25〜740psi の圧力の下で張合わさ
    れる請求項1記載の方法。
  10. 【請求項10】 前記ポリエーテルイミドシートが約
    0.001〜0.005インチの範囲内の厚さを有し、
    前記共重合体がポリエーテルイミドとジメチルシロキサ
    ンとのブロック共重合体から成ると共に約125〜15
    0℃のTgを有し、かつ接着剤塗布済みの前記銅箔と前
    記ポリエーテルイミドシートとが約100〜220℃の
    範囲内の温度および約25〜740psi の圧力の下で張
    合わされる請求項2記載の方法。
JP5000450A 1992-01-10 1993-01-06 柔軟なポリエーテルイミドシートに銅箔を接着するためのポリエーテルイミド/ジメチルシロキサン共重合体接着剤 Withdrawn JPH05293928A (ja)

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