JPH05286754A - 酸化アルミニウム基焼結体及びその製造方法 - Google Patents
酸化アルミニウム基焼結体及びその製造方法Info
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- JPH05286754A JPH05286754A JP4350612A JP35061292A JPH05286754A JP H05286754 A JPH05286754 A JP H05286754A JP 4350612 A JP4350612 A JP 4350612A JP 35061292 A JP35061292 A JP 35061292A JP H05286754 A JPH05286754 A JP H05286754A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】モル基準で、炭化珪素ＳｉＣを５％以上４０％
以下、タングステンＷを０．５％以上２５％以下及びα
−Ａｌ2Ｏ3源をα−Ａｌ2Ｏ3換算で残部含有し、Ｗ／Ｓ
ｉＣ比が４以下の配合組成の粉末を混合した後、非酸化
性雰囲気中温度１５００〜１９００℃で焼結することを
特徴とする酸化アルミニウム基焼結体の製造方法。 【効果】機械的強度が７００ＭＰａ以上で、耐摩耗性に
優れた焼結体となる。
以下、タングステンＷを０．５％以上２５％以下及びα
−Ａｌ2Ｏ3源をα−Ａｌ2Ｏ3換算で残部含有し、Ｗ／Ｓ
ｉＣ比が４以下の配合組成の粉末を混合した後、非酸化
性雰囲気中温度１５００〜１９００℃で焼結することを
特徴とする酸化アルミニウム基焼結体の製造方法。 【効果】機械的強度が７００ＭＰａ以上で、耐摩耗性に
優れた焼結体となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種工具材料、摺動部
材等の耐摩耗性を必要とする材料として好適に利用され
る酸化アルミニウム基焼結体及びその製造方法に関す
る。
材等の耐摩耗性を必要とする材料として好適に利用され
る酸化アルミニウム基焼結体及びその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来技術】酸化アルミニウムは比較的廉価で、耐摩耗
性に優れた材料としてよく知られている。そして、その
耐摩耗性をさらに向上させるために炭化タングステンを
添加する技術も知られている。
性に優れた材料としてよく知られている。そして、その
耐摩耗性をさらに向上させるために炭化タングステンを
添加する技術も知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のように
単に炭化タングステンを酸化アルミニウムに添加しただ
けの材料は、結晶粒径が大きくて、摩耗時に粒子が脱落
することがある。又、炭化タングステンの添加量が５ｗ
ｔ％以下では添加効果に乏しいし、かといって５ｗｔ％
以上ではかえって機械的強度が劣化する。
単に炭化タングステンを酸化アルミニウムに添加しただ
けの材料は、結晶粒径が大きくて、摩耗時に粒子が脱落
することがある。又、炭化タングステンの添加量が５ｗ
ｔ％以下では添加効果に乏しいし、かといって５ｗｔ％
以上ではかえって機械的強度が劣化する。
【０００４】この原因は定かでないが、本発明者等が究
明したところ、酸化アルミニウムと炭化タングステンと
の界面結合性が弱いことと、酸化アルミニウムが十分に
微粒化していないことにあると推定する。本発明は、こ
のような問題点を解決し、機械的強度及び耐摩耗性に優
れた酸化アルミニウム基焼結体及びその製造方法を提供
することを目的とする。
明したところ、酸化アルミニウムと炭化タングステンと
の界面結合性が弱いことと、酸化アルミニウムが十分に
微粒化していないことにあると推定する。本発明は、こ
のような問題点を解決し、機械的強度及び耐摩耗性に優
れた酸化アルミニウム基焼結体及びその製造方法を提供
することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】その手段は、モル基準
で、焼結体中の珪素化合物及びタングステン化合物が、
ＳｉＣ及び金属Ｗ換算でそれぞれ５％以上４０％以下及
び０．５％以上２５％以下、かつＷ／ＳｉＣがモル比で
４以下であり、結晶相として平均粒径０．５μｍ以下の
炭化タングステン粒子又は珪化タングステン粒子が分散
していることを特徴とする耐摩耗性に優れた酸化アルミ
ニウム基焼結体にある。
で、焼結体中の珪素化合物及びタングステン化合物が、
ＳｉＣ及び金属Ｗ換算でそれぞれ５％以上４０％以下及
び０．５％以上２５％以下、かつＷ／ＳｉＣがモル比で
４以下であり、結晶相として平均粒径０．５μｍ以下の
炭化タングステン粒子又は珪化タングステン粒子が分散
していることを特徴とする耐摩耗性に優れた酸化アルミ
ニウム基焼結体にある。
【０００６】また、他の手段は、モル基準で、焼結体中
の珪素化合物及びタングステン化合物が、ＳｉＣ及び金
属Ｗ換算でそれぞれ５％以上４０％以下及び０．５％以
上２５％以下、かつＷ／ＳｉＣがモル比で４以下であ
り、結晶相として平均粒径０．５μｍ以下の炭化タング
ステン粒子又は珪化タングステン粒子が分散し、粒界に
珪素含有ガラスが存在していることを特徴とする耐摩耗
性に優れた酸化アルミニウム基焼結体にある。
の珪素化合物及びタングステン化合物が、ＳｉＣ及び金
属Ｗ換算でそれぞれ５％以上４０％以下及び０．５％以
上２５％以下、かつＷ／ＳｉＣがモル比で４以下であ
り、結晶相として平均粒径０．５μｍ以下の炭化タング
ステン粒子又は珪化タングステン粒子が分散し、粒界に
珪素含有ガラスが存在していることを特徴とする耐摩耗
性に優れた酸化アルミニウム基焼結体にある。
【０００７】そして、このような酸化アルミニウム基焼
結体を得る好ましい手段は、モル基準で、炭化珪素Ｓｉ
Ｃを５％以上４０％以下、タングステンＷを０．５％以
上２５％以下及びα−Ａｌ2Ｏ3源をα−Ａｌ2Ｏ3換算で
残部含有し、Ｗ／ＳｉＣ比が４以下の配合組成の粉末を
混合した後、非酸化性雰囲気中温度１５００〜１９００
℃で焼結することを特徴とする酸化アルミニウム基焼結
体の製造方法にある。また上記製造方法において、焼結
後、さらに熱間静水圧（ＨＩＰ）による処理を施しても
よい。
結体を得る好ましい手段は、モル基準で、炭化珪素Ｓｉ
Ｃを５％以上４０％以下、タングステンＷを０．５％以
上２５％以下及びα−Ａｌ2Ｏ3源をα−Ａｌ2Ｏ3換算で
残部含有し、Ｗ／ＳｉＣ比が４以下の配合組成の粉末を
混合した後、非酸化性雰囲気中温度１５００〜１９００
℃で焼結することを特徴とする酸化アルミニウム基焼結
体の製造方法にある。また上記製造方法において、焼結
後、さらに熱間静水圧（ＨＩＰ）による処理を施しても
よい。
【０００８】ここでα−Ａｌ2Ｏ3源としては、α−Ａｌ
2Ｏ3は勿論、非酸化性雰囲気中温度１５００〜１９００
℃で焼結することによりα−Ａｌ2Ｏ3に変化する物質で
あればよく、例えばγ−Ａｌ2Ｏ3やベーマイト等が挙げ
られる。配合粉末の混合は湿式ボールミル等の通常の手
段でよい。そして、焼結は加圧焼結、非加圧焼結のいず
れでも適用可能である。
2Ｏ3は勿論、非酸化性雰囲気中温度１５００〜１９００
℃で焼結することによりα−Ａｌ2Ｏ3に変化する物質で
あればよく、例えばγ−Ａｌ2Ｏ3やベーマイト等が挙げ
られる。配合粉末の混合は湿式ボールミル等の通常の手
段でよい。そして、焼結は加圧焼結、非加圧焼結のいず
れでも適用可能である。
【０００９】
【作用】上記焼結体に於いて、平均粒径０．５μｍ以下
の炭化タングステンが分散していることにより、酸化ア
ルミニウムの微粒化をもたらし、この微粒化と炭化タン
グステン自体の高耐摩耗性とが相乗的に作用して耐摩耗
性を向上させる。そして、粒界に珪素含有ガラスが存在
する場合には、その珪素含有ガラスが酸化アルミニウム
粒子と炭化タングステン粒子とを密着させるため、両者
の界面結合力が向上する。なお、炭化タングステンは広
い出発組成で生成するが、出発組成によっては珪化タン
グステンが生成することがあり、これも同様に耐摩耗性
を向上させる。
の炭化タングステンが分散していることにより、酸化ア
ルミニウムの微粒化をもたらし、この微粒化と炭化タン
グステン自体の高耐摩耗性とが相乗的に作用して耐摩耗
性を向上させる。そして、粒界に珪素含有ガラスが存在
する場合には、その珪素含有ガラスが酸化アルミニウム
粒子と炭化タングステン粒子とを密着させるため、両者
の界面結合力が向上する。なお、炭化タングステンは広
い出発組成で生成するが、出発組成によっては珪化タン
グステンが生成することがあり、これも同様に耐摩耗性
を向上させる。
【００１０】上記製造方法に於いて、炭化珪素は、炭化
タングステンの炭素源及び珪化タングステンの珪素源と
なる物であり、原料段階で炭素と珪素とが原子レベルで
均一に配位しているため、珪化タングステンが生成する
組成にあっても炭化タングステンと珪化タングステンと
が均一な分散状態をもたらす。又、タングステンは、タ
ングステン化合物のタングステン源となる物である。そ
して、炭化珪素もタングステンもその粒子よりも細かい
炭化タングステン及び珪化タングステンを生成する上、
酸化アルミニウムの粒界あるいは粒子内に存在して酸化
アルミニウムの微粒化をもたらし強度の劣化を抑える。
従って、原料として高価な超微粒を必要としない。
タングステンの炭素源及び珪化タングステンの珪素源と
なる物であり、原料段階で炭素と珪素とが原子レベルで
均一に配位しているため、珪化タングステンが生成する
組成にあっても炭化タングステンと珪化タングステンと
が均一な分散状態をもたらす。又、タングステンは、タ
ングステン化合物のタングステン源となる物である。そ
して、炭化珪素もタングステンもその粒子よりも細かい
炭化タングステン及び珪化タングステンを生成する上、
酸化アルミニウムの粒界あるいは粒子内に存在して酸化
アルミニウムの微粒化をもたらし強度の劣化を抑える。
従って、原料として高価な超微粒を必要としない。
【００１１】但し、炭化珪素と金属タングステンとは全
部が反応するとは限らず、珪素含有ガラスを副生した
り、金属タングステンとして残存することがあるが、珪
素含有ガラスは前述の如く有効な成分となるし、金属タ
ングステンは強度及び耐摩耗性に悪影響をもたらすこと
無く熱伝導率を向上させる。従って、用途によってはこ
れらを未反応の状態で残存させるのが好ましい。反応生
成物と未反応物との量比は、出発組成と焼成温度によっ
て制御することができる。
部が反応するとは限らず、珪素含有ガラスを副生した
り、金属タングステンとして残存することがあるが、珪
素含有ガラスは前述の如く有効な成分となるし、金属タ
ングステンは強度及び耐摩耗性に悪影響をもたらすこと
無く熱伝導率を向上させる。従って、用途によってはこ
れらを未反応の状態で残存させるのが好ましい。反応生
成物と未反応物との量比は、出発組成と焼成温度によっ
て制御することができる。
【００１２】なお、モル基準で炭化珪素が５％未満、タ
ングステンが０．５％未満あるいはＷ／ＳｉＣ比が４を
超えると、耐摩耗性及び強度を向上させるほど十分な量
の反応生成物が生じない。他方、炭化珪素が４０％を超
えると焼結性が悪くなるし、金属タングステンが２５％
を超えると、タングステン化合物の偏析を生じやすくな
り、耐摩耗性の低下をもたらす。
ングステンが０．５％未満あるいはＷ／ＳｉＣ比が４を
超えると、耐摩耗性及び強度を向上させるほど十分な量
の反応生成物が生じない。他方、炭化珪素が４０％を超
えると焼結性が悪くなるし、金属タングステンが２５％
を超えると、タングステン化合物の偏析を生じやすくな
り、耐摩耗性の低下をもたらす。
【００１３】
実施例１ γ−Ａｌ2Ｏ3（純度９９％以上で少量のγ−ＡｌＯＯＨ
およびＡｌ(ＯＨ)3を含む、平均粒径１μｍ）、ＳｉＣ
（β型、平均粒径０．３μｍ）及びＷ（平均粒径０．５
〜０．６μｍ）を、エタノールを媒体として湿式ボール
ミルにより表１に示す出発組成で混合し、カーボンダイ
中４０ＭＰａの圧力と表１に示す温度でホットプレスす
ることにより、試料番号１〜９の焼結体を製造した。
およびＡｌ(ＯＨ)3を含む、平均粒径１μｍ）、ＳｉＣ
（β型、平均粒径０．３μｍ）及びＷ（平均粒径０．５
〜０．６μｍ）を、エタノールを媒体として湿式ボール
ミルにより表１に示す出発組成で混合し、カーボンダイ
中４０ＭＰａの圧力と表１に示す温度でホットプレスす
ることにより、試料番号１〜９の焼結体を製造した。
【００１４】比較のために、ＳｉＣとＷを使用しないこ
とを除く他は、試料番号１〜９と同じ製造条件で試料番
号１０の焼結体を製造した。又、ＳｉＣを使用しないこ
ととＷに代えてＷＣ（平均粒径０．５〜０．７μｍ）を
用いることを除く他は、試料番号１〜９と同じ製造条件
で試料番号１１の焼結体を製造した。
とを除く他は、試料番号１〜９と同じ製造条件で試料番
号１０の焼結体を製造した。又、ＳｉＣを使用しないこ
ととＷに代えてＷＣ（平均粒径０．５〜０．７μｍ）を
用いることを除く他は、試料番号１〜９と同じ製造条件
で試料番号１１の焼結体を製造した。
【００１５】
【表１】 得られた焼結体について、Ｘ線回折法により構成結晶相
を同定するとともに、密度を測定した。その結果を表２
に示す。
を同定するとともに、密度を測定した。その結果を表２
に示す。
【００１６】
【表２】 表２からわかるように、γ−Ａｌ2Ｏ3はα−Ａｌ2Ｏ3に
変化しており、すべての試料は十分に緻密化していた。
また、試料番号４の焼結体につき、ホットプレス時の加
圧方向に平行な面を透過型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、図１に示すように炭化タングステン及び珪化タング
ステンの粒子の大半が原料の炭化珪素及びタングステン
よりもはるかに微粒の１００ｎｍ以下となって分散して
いた。なお、図１において、淡色の柱状に見える粒子が
酸化アルミニウムで、黒い粒子がタングステン化合物ま
たは珪素化合物である。
変化しており、すべての試料は十分に緻密化していた。
また、試料番号４の焼結体につき、ホットプレス時の加
圧方向に平行な面を透過型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、図１に示すように炭化タングステン及び珪化タング
ステンの粒子の大半が原料の炭化珪素及びタングステン
よりもはるかに微粒の１００ｎｍ以下となって分散して
いた。なお、図１において、淡色の柱状に見える粒子が
酸化アルミニウムで、黒い粒子がタングステン化合物ま
たは珪素化合物である。
【００１７】次に、各焼結体について、機械的強度、破
壊靭性および耐摩耗性を評価した。機械的強度は、ＪＩ
Ｓ三点曲げ強度を測定することにより、破壊靭性は、Ｉ
Ｆ法にしたがって（荷重３０ｋｇｆ、ビッカース硬度も
測定）破壊靭性値を測定することにより、それぞれ評価
した。また、耐摩耗性は、鏡面仕上げした焼結体ディス
ク上に外径２５ｍｍ、内径２０ｍｍの炭素鋼リングを３
００ｋｇｆで圧押しした状態で両者を油中に浸し、ディ
スクを５００ｒｐｍの速度で５時間回転させるという摩
耗試験を行ない、試験前後の表面粗さ（最大高さＲｍａ
ｘ）を測定することにより評価した。これらの結果を表
３に示す。
壊靭性および耐摩耗性を評価した。機械的強度は、ＪＩ
Ｓ三点曲げ強度を測定することにより、破壊靭性は、Ｉ
Ｆ法にしたがって（荷重３０ｋｇｆ、ビッカース硬度も
測定）破壊靭性値を測定することにより、それぞれ評価
した。また、耐摩耗性は、鏡面仕上げした焼結体ディス
ク上に外径２５ｍｍ、内径２０ｍｍの炭素鋼リングを３
００ｋｇｆで圧押しした状態で両者を油中に浸し、ディ
スクを５００ｒｐｍの速度で５時間回転させるという摩
耗試験を行ない、試験前後の表面粗さ（最大高さＲｍａ
ｘ）を測定することにより評価した。これらの結果を表
３に示す。
【００１８】
【表３】 表３にみられるように、本発明範囲の焼結体はいずれも
強度および耐摩耗性に優れていた。これに対し、試料番
号７，８の焼結体は、Ｗの含有量が２５％を越えている
ために耐摩耗性に劣っていた。試料番号９の焼結体は、
ＳｉＣの含有量が５％に満たないために耐摩耗性に劣っ
ていた。試料番号１０，１１の焼結体も耐摩耗性に劣っ
ていた。
強度および耐摩耗性に優れていた。これに対し、試料番
号７，８の焼結体は、Ｗの含有量が２５％を越えている
ために耐摩耗性に劣っていた。試料番号９の焼結体は、
ＳｉＣの含有量が５％に満たないために耐摩耗性に劣っ
ていた。試料番号１０，１１の焼結体も耐摩耗性に劣っ
ていた。
【００１９】実施例２ α−Ａｌ2Ｏ3（純度９９．９９％以上、平均粒径０．２
μｍ）、ＳｉＣ（β型、平均粒径０．３μｍ）、及びＷ
（平均粒径０．５〜０．６μｍ）を、エタノールを媒体
として湿式ボールミルにより表４に示す出発組成で混合
した後、冷間静水圧（ＣＩＰ）成形を行なった。得られ
た成形体を常圧のアルゴンガス中において表４に示す温
度で焼成した後、２０００気圧のアルゴンガスを媒体と
した同表に示す温度の熱間静水圧（ＨＩＰ）処理を行な
うことにより、試料番号１２〜１６の焼結体を製造し
た。
μｍ）、ＳｉＣ（β型、平均粒径０．３μｍ）、及びＷ
（平均粒径０．５〜０．６μｍ）を、エタノールを媒体
として湿式ボールミルにより表４に示す出発組成で混合
した後、冷間静水圧（ＣＩＰ）成形を行なった。得られ
た成形体を常圧のアルゴンガス中において表４に示す温
度で焼成した後、２０００気圧のアルゴンガスを媒体と
した同表に示す温度の熱間静水圧（ＨＩＰ）処理を行な
うことにより、試料番号１２〜１６の焼結体を製造し
た。
【表４】
【００２０】得られた焼結体について、実施例１と同様
の方法により評価を行なった。その結果を表５及び表６
に示す。
の方法により評価を行なった。その結果を表５及び表６
に示す。
【表５】
【００２１】
【表６】
【００２２】実施例３ 実施例１における試料番号４と同じ出発組成の湿式ボー
ルミル後の混合粉末を、窒素雰囲気中１３５０〜１４５
０℃で熱処理することにより、γ−Ａｌ2Ｏ3の一部ある
いは全部をα−Ａｌ2Ｏ3に変化させた。この熱処理粉末
を再び湿式ボールミルにより粉砕した後、実施例２と同
様の方法により成形し、１８００℃の焼成及び１７００
℃のＨＩＰ処理（出発組成が同じである試料番号１４と
同一の条件）を行なった。この方法によっても密度４．
７４ｇ／ｃｍ3の緻密な焼結体を作製することができ
た。作製した焼結体の結晶相をＸ線回折法で同定したと
ころ、α−Ａｌ2Ｏ3、Ｗ5Ｓｉ3、ＷＣ及びＳｉ2Ｗであ
った。
ルミル後の混合粉末を、窒素雰囲気中１３５０〜１４５
０℃で熱処理することにより、γ−Ａｌ2Ｏ3の一部ある
いは全部をα−Ａｌ2Ｏ3に変化させた。この熱処理粉末
を再び湿式ボールミルにより粉砕した後、実施例２と同
様の方法により成形し、１８００℃の焼成及び１７００
℃のＨＩＰ処理（出発組成が同じである試料番号１４と
同一の条件）を行なった。この方法によっても密度４．
７４ｇ／ｃｍ3の緻密な焼結体を作製することができ
た。作製した焼結体の結晶相をＸ線回折法で同定したと
ころ、α−Ａｌ2Ｏ3、Ｗ5Ｓｉ3、ＷＣ及びＳｉ2Ｗであ
った。
【００２３】
【発明の効果】機械的強度が７００ＭＰａ以上で、耐摩
耗性に優れた焼結体となる。
耗性に優れた焼結体となる。
【図１】本発明の一実施例に係る焼結体の結晶構造を示
す組織写真である。
す組織写真である。
Claims (4)
- 【請求項１】モル基準で、焼結体中の珪素化合物及びタ
ングステン化合物が、ＳｉＣ及び金属Ｗ換算でそれぞれ
５％以上４０％以下及び０．５％以上２５％以下、かつ
Ｗ／ＳｉＣがモル比で４以下であり、結晶相として平均
粒径０．５μｍ以下の炭化タングステン粒子又は珪化タ
ングステン粒子が分散していることを特徴とする耐摩耗
性に優れた酸化アルミニウム基焼結体。 - 【請求項２】モル基準で、焼結体中の珪素化合物及びタ
ングステン化合物が、ＳｉＣ及び金属Ｗ換算でそれぞれ
５％以上４０％以下及び０．５％以上２５％以下、かつ
Ｗ／ＳｉＣがモル比で４以下であり、結晶相として平均
粒径０．５μｍ以下の炭化タングステン粒子又は珪化タ
ングステン粒子が分散し、粒界に珪素含有ガラスが存在
していることを特徴とする耐摩耗性に優れた酸化アルミ
ニウム基焼結体。 - 【請求項３】モル基準で、炭化珪素ＳｉＣを５％以上４
０％以下、タングステンＷを０．５％以上２５％以下及
びα−Ａｌ2Ｏ3源をα−Ａｌ2Ｏ3換算で残部含有し、Ｗ
／ＳｉＣ比が４以下の配合組成の粉末を混合した後、非
酸化性雰囲気中温度１５００〜１９００℃で焼結するこ
とを特徴とする酸化アルミニウム基焼結体の製造方法。 - 【請求項４】モル基準で、炭化珪素ＳｉＣを５％以上４
０％以下、タングステンＷを０．５％以上２５％以下及
びα−Ａｌ2Ｏ3源をα−Ａｌ2Ｏ3換算で残部含有し、Ｗ
／ＳｉＣ比が４以下の配合組成の粉末を混合した後、非
酸化性雰囲気中温度１５００〜１９００℃で焼結し、さ
らに熱間静水圧処理を施すことを特徴とする酸化アルミ
ニウム基焼結体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/015,920 US5286684A (en) | 1992-02-14 | 1993-02-10 | Aluminum oxide-based sintered object and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6130792 | 1992-02-14 | ||
| JP4-61307 | 1992-02-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286754A true JPH05286754A (ja) | 1993-11-02 |
| JP2958731B2 JP2958731B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=13167394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4350612A Expired - Fee Related JP2958731B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-12-04 | 酸化アルミニウム基焼結体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2958731B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100939617B1 (ko) * | 2000-06-26 | 2010-02-01 | 바이엘 쉐링 파마 악티엔게젤샤프트 | 퀴놀론 항생제의 서방형 제제 및 그의 제조 방법 |
| JP2021119112A (ja) * | 2016-12-26 | 2021-08-12 | 京セラ株式会社 | セラミック部材及び切削工具 |
-
1992
- 1992-12-04 JP JP4350612A patent/JP2958731B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100939617B1 (ko) * | 2000-06-26 | 2010-02-01 | 바이엘 쉐링 파마 악티엔게젤샤프트 | 퀴놀론 항생제의 서방형 제제 및 그의 제조 방법 |
| JP2021119112A (ja) * | 2016-12-26 | 2021-08-12 | 京セラ株式会社 | セラミック部材及び切削工具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2958731B2 (ja) | 1999-10-06 |
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