JPH05285216A - 抗血栓材料 - Google Patents
抗血栓材料Info
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- JPH05285216A JPH05285216A JP4094223A JP9422392A JPH05285216A JP H05285216 A JPH05285216 A JP H05285216A JP 4094223 A JP4094223 A JP 4094223A JP 9422392 A JP9422392 A JP 9422392A JP H05285216 A JPH05285216 A JP H05285216A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】下記一般式化１で表わされる繰返し単位を有す
るポリシロキサン−芳香族ポリアミド系ブロック共重合
体を主成分として含む気体透過性抗血栓材料。 【化１】 【効果】 本発明の抗血栓材料は、優れた気体透過性、
透明性等を有するので、人工心肺装置、人工肺等のガス
交換膜等の素材として有用である。更には中空糸膜、薄
膜、板状等の種々の形状に容易に成形できるので、コン
タクトレンズ、眼内レンズ等の医療用酸素透過膜、医療
用酸素富化膜、ガス燃焼用酸素富化膜等の気体交換膜等
に用いる膜素材材料及び医療用具のコーティング材料と
しても有用である。
るポリシロキサン−芳香族ポリアミド系ブロック共重合
体を主成分として含む気体透過性抗血栓材料。 【化１】 【効果】 本発明の抗血栓材料は、優れた気体透過性、
透明性等を有するので、人工心肺装置、人工肺等のガス
交換膜等の素材として有用である。更には中空糸膜、薄
膜、板状等の種々の形状に容易に成形できるので、コン
タクトレンズ、眼内レンズ等の医療用酸素透過膜、医療
用酸素富化膜、ガス燃焼用酸素富化膜等の気体交換膜等
に用いる膜素材材料及び医療用具のコーティング材料と
しても有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、気体透過性等に優れた
抗血栓材料に関する。
抗血栓材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】手術時等の血液循環及び酸素供給維持等
の心肺機能の代替として、人工心肺装置等が用いられて
いる。該装置においては、ガス−血液直接接触型装置、
多孔質膜型装置等の抗血栓材料を用いる酸素交換方法が
従来より採用されている。
の心肺機能の代替として、人工心肺装置等が用いられて
いる。該装置においては、ガス−血液直接接触型装置、
多孔質膜型装置等の抗血栓材料を用いる酸素交換方法が
従来より採用されている。
【０００３】しかしながら、前記ガス−血液直接接触型
人工心肺では、静脈血に直接酸素を吹き込むため血液と
酸素ガスとの接触により溶血を生じやすい、血中に気泡
が残留する等の問題がある。また前記多孔質膜型人工心
肺では溶血、気泡残留等の問題は解決されるものの、膜
素材の多孔質部分に血液中の水分、血漿等が漏出しガス
交換能を生ずる、膜素材として抗血栓性に劣るポリプロ
ピレン等が使用されているため、血液凝固抑制にヘパリ
ン等の抗凝固剤を多量に投与する必要があり、出血が生
じやすくなる等の問題がある。
人工心肺では、静脈血に直接酸素を吹き込むため血液と
酸素ガスとの接触により溶血を生じやすい、血中に気泡
が残留する等の問題がある。また前記多孔質膜型人工心
肺では溶血、気泡残留等の問題は解決されるものの、膜
素材の多孔質部分に血液中の水分、血漿等が漏出しガス
交換能を生ずる、膜素材として抗血栓性に劣るポリプロ
ピレン等が使用されているため、血液凝固抑制にヘパリ
ン等の抗凝固剤を多量に投与する必要があり、出血が生
じやすくなる等の問題がある。
【０００４】また前記各装置における問題等が生じな
い、均質膜分離型人工心肺も提案されている。しかしな
がら、該均質膜分離型人工心肺では、シリコーン系ポリ
マー等を膜素材として用いるため膜強度が低く、従って
膜強度を高めるために、膜厚の増加、あるいは補強材の
使用等が必要となり、そのため膜のガス透過性が低下
し、更には抗血栓性が不十分となるため、ヘパリン等の
抗凝固剤投与が必要となる等の問題が生じる。
い、均質膜分離型人工心肺も提案されている。しかしな
がら、該均質膜分離型人工心肺では、シリコーン系ポリ
マー等を膜素材として用いるため膜強度が低く、従って
膜強度を高めるために、膜厚の増加、あるいは補強材の
使用等が必要となり、そのため膜のガス透過性が低下
し、更には抗血栓性が不十分となるため、ヘパリン等の
抗凝固剤投与が必要となる等の問題が生じる。
【０００５】そこで、前記均質膜分離型人工心肺に用い
るシリコーン系ポリマーの強度を改善した膜素材が種々
提案されている。該膜素材としては、米国特許第３，４
１９，６３４号明細書及び第３，４１９，６３５号明細
書においてシリコーンポリカーボネート共重合体が、特
開昭６１−４３０号公報においてジアミノポリシロキサ
ン、イソシアネート化合物及び多価アミンからなるポリ
ウレアが、それぞれ開示されている。しかしながら、こ
れらの抗血栓材料を素材として用いた膜は、比較的高強
度であるが、抗血栓性、酸素透過性等が未だ十分でな
く、更にはポリマー自身が着色しているため、透明性が
低く、抗血栓材料に適さない等の問題がある。
るシリコーン系ポリマーの強度を改善した膜素材が種々
提案されている。該膜素材としては、米国特許第３，４
１９，６３４号明細書及び第３，４１９，６３５号明細
書においてシリコーンポリカーボネート共重合体が、特
開昭６１−４３０号公報においてジアミノポリシロキサ
ン、イソシアネート化合物及び多価アミンからなるポリ
ウレアが、それぞれ開示されている。しかしながら、こ
れらの抗血栓材料を素材として用いた膜は、比較的高強
度であるが、抗血栓性、酸素透過性等が未だ十分でな
く、更にはポリマー自身が着色しているため、透明性が
低く、抗血栓材料に適さない等の問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、気体
透過性、特に酸素選択透過性、透明性等に優れた抗血栓
材料を提供することにある。
透過性、特に酸素選択透過性、透明性等に優れた抗血栓
材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２で表わされる繰返し単位を有するポリシロキサ
ン−芳香族ポリアミド系ブロック共重合体（以下、ブロ
ック共重合体１と称す）を主成分として含む気体透過性
抗血栓材料が提供される。
般式化２で表わされる繰返し単位を有するポリシロキサ
ン−芳香族ポリアミド系ブロック共重合体（以下、ブロ
ック共重合体１と称す）を主成分として含む気体透過性
抗血栓材料が提供される。
【０００８】
【化２】
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明の抗血栓材料は、特定のポリシロキ
サン−芳香族ポリアミド系ブロック共重合体を主成分と
することを特徴とし、好ましくは該ブロック共重合体
を、抗血栓材料中に５０〜１００重量％含む材料であ
る。
サン−芳香族ポリアミド系ブロック共重合体を主成分と
することを特徴とし、好ましくは該ブロック共重合体
を、抗血栓材料中に５０〜１００重量％含む材料であ
る。
【００１１】本発明の抗血栓材料の主成分として用いる
前記特定のポリシロキサン−芳香族ポリアミド系ブロッ
ク共重合体は、前記一般式化２で表わされる繰返し単位
を有するブロック共重合体１である。前記ブロック共重
合体１において、Ｒ1及びＲ3における２価の芳香族系有
機残基としては、例えば下記構造式化３〜１７等を好ま
しく挙げることができる。
前記特定のポリシロキサン−芳香族ポリアミド系ブロッ
ク共重合体は、前記一般式化２で表わされる繰返し単位
を有するブロック共重合体１である。前記ブロック共重
合体１において、Ｒ1及びＲ3における２価の芳香族系有
機残基としては、例えば下記構造式化３〜１７等を好ま
しく挙げることができる。
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】
【化１４】
【００２４】
【化１５】
【００２５】
【化１６】
【００２６】
【化１７】
【００２７】またＲ2における炭素数１〜６のアルキレ
ン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基等を好ましく挙げることができる。
また前記ブロック共重合体１において、Ｒ2、Ｒ4及びＲ
5の炭素数が６を超える場合、ｍが２００を超える場
合、ｎが５０を超える場合には、製造が困難であり、ｍ
が１０未満の場合には、所望の気体透過性が得られな
い。前記ブロック共重合体１の粘度は、３０℃のジメチ
ルアセトアミド１００ｍｌ中０．５ｇにおいて０．１〜
２ｃｍ／ｓｔの範囲であるのが好ましい。また前記化２
で表わされる繰返し単位の数は２〜２０が好ましい。
ン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基等を好ましく挙げることができる。
また前記ブロック共重合体１において、Ｒ2、Ｒ4及びＲ
5の炭素数が６を超える場合、ｍが２００を超える場
合、ｎが５０を超える場合には、製造が困難であり、ｍ
が１０未満の場合には、所望の気体透過性が得られな
い。前記ブロック共重合体１の粘度は、３０℃のジメチ
ルアセトアミド１００ｍｌ中０．５ｇにおいて０．１〜
２ｃｍ／ｓｔの範囲であるのが好ましい。また前記化２
で表わされる繰返し単位の数は２〜２０が好ましい。
【００２８】前記ブロック共重合体１を構成する繰返し
単位としては、例えば下記構造式化１８〜化２８等を好
ましく挙げることができる（但し、式中ｎは１〜５０の
整数を示す）。
単位としては、例えば下記構造式化１８〜化２８等を好
ましく挙げることができる（但し、式中ｎは１〜５０の
整数を示す）。
【００２９】
【化１８】
【００３０】
【化１９】
【００３１】
【化２０】
【００３２】
【化２１】
【００３３】
【化２２】
【００３４】
【化２３】
【００３５】
【化２４】
【００３６】
【化２５】
【００３７】
【化２６】
【００３８】
【化２７】
【００３９】
【化２８】
【００４０】本発明の抗血栓材料の主成分として用いる
前記ブロック共重合体１を調製するには、例えば特定の
ポリシロキサン誘導体と、特定の芳香族ポリアミドと
を、ブロック共重合する方法等により得ることができ
る。
前記ブロック共重合体１を調製するには、例えば特定の
ポリシロキサン誘導体と、特定の芳香族ポリアミドと
を、ブロック共重合する方法等により得ることができ
る。
【００４１】前記特定のポリシロキサン誘導体として
は、下記一般式化２９で表わされる分子量９００〜１５
０００の両末端にアミノ基を有するポリシロキサン誘導
体を用いることができる。
は、下記一般式化２９で表わされる分子量９００〜１５
０００の両末端にアミノ基を有するポリシロキサン誘導
体を用いることができる。
【００４２】
【化２９】
【００４３】前記ポリシロキサン誘導体としては、具体
的には例えば、下記化学式化３０〜化３６で表わされる
化合物等を好ましく挙げることができる。
的には例えば、下記化学式化３０〜化３６で表わされる
化合物等を好ましく挙げることができる。
【００４４】
【化３０】
【００４５】
【化３１】
【００４６】
【化３２】
【００４７】
【化３３】
【００４８】
【化３４】
【００４９】
【化３５】
【００５０】
【化３６】
【００５１】また前記特定の芳香族ポリアミドは、下記
一般式化３７で表わされる分子量５００〜１８０００の
両末端に酸クロライド基を有する芳香族ポリアミドを用
いることができる。前記芳香族ポリアミドとしては、具
体的には例えば、下記構造式化３８〜化４１で表わされ
る化合物等を好ましく挙げることができる（但し、式中
ｎは１〜５０の整数を示す）。
一般式化３７で表わされる分子量５００〜１８０００の
両末端に酸クロライド基を有する芳香族ポリアミドを用
いることができる。前記芳香族ポリアミドとしては、具
体的には例えば、下記構造式化３８〜化４１で表わされ
る化合物等を好ましく挙げることができる（但し、式中
ｎは１〜５０の整数を示す）。
【００５２】
【化３７】
【００５３】
【化３８】
【００５４】
【化３９】
【００５５】
【化４０】
【００５６】
【化４１】
【００５７】前記ポリシロキサン誘導体と前記芳香族ポ
リアミドとをブロック共重合させるには、例えばクロロ
ホルム等の溶媒及びトリエチルアミン等の脱塩化水素剤
等の存在下にて、好ましくは−５０〜−３０℃にて反応
させ、発熱反応が終了した後は室温程度にて、好ましく
は１〜１０時間重合反応させる方法等により得ることが
できる。この際、前記ポリシロキサン誘導体と芳香族ポ
リアミドとの仕込み量は、モル比で好ましくは５：９５
〜９０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０
の範囲とするのが望ましい。前記のポリシロキサン誘導
体の仕込み量が９５％を超える場合には、強度が低下
し、また５％未満の場合には、酸素選択透過性が低下す
るので好ましくない。また前記ポリシロキサン誘導体及
び芳香族ポリアミドの分子量を前記分子量の範囲内で変
えることにより、得られる前記ブロック共重合体１にお
ける前記ポリシロキサン誘導体単位の含有率を３〜９７
％の範囲で適宜変えることができる。
リアミドとをブロック共重合させるには、例えばクロロ
ホルム等の溶媒及びトリエチルアミン等の脱塩化水素剤
等の存在下にて、好ましくは−５０〜−３０℃にて反応
させ、発熱反応が終了した後は室温程度にて、好ましく
は１〜１０時間重合反応させる方法等により得ることが
できる。この際、前記ポリシロキサン誘導体と芳香族ポ
リアミドとの仕込み量は、モル比で好ましくは５：９５
〜９０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０
の範囲とするのが望ましい。前記のポリシロキサン誘導
体の仕込み量が９５％を超える場合には、強度が低下
し、また５％未満の場合には、酸素選択透過性が低下す
るので好ましくない。また前記ポリシロキサン誘導体及
び芳香族ポリアミドの分子量を前記分子量の範囲内で変
えることにより、得られる前記ブロック共重合体１にお
ける前記ポリシロキサン誘導体単位の含有率を３〜９７
％の範囲で適宜変えることができる。
【００５８】本発明の抗血栓材料においては、前記ブロ
ック共重合体１の他に公知の抗血栓材料に用いる成分、
例えばシリコンラバー、テフロン（商品名、ポリフッ化
エチレン系繊維、デュポン社製）、ポリプロピレン等の
高分子材料、流動パラフィン、シリコンオイル、オレフ
ィンオリゴマー等の充填剤、ヘパリン等の抗凝固剤等を
含有させることもできる。
ック共重合体１の他に公知の抗血栓材料に用いる成分、
例えばシリコンラバー、テフロン（商品名、ポリフッ化
エチレン系繊維、デュポン社製）、ポリプロピレン等の
高分子材料、流動パラフィン、シリコンオイル、オレフ
ィンオリゴマー等の充填剤、ヘパリン等の抗凝固剤等を
含有させることもできる。
【００５９】本発明の抗血栓材料は、所望の形状に成形
する等して使用することができる。
する等して使用することができる。
【００６０】前記成形する方法としては、通常の成形方
法であれば特に限定されるものではないが、具体的には
例えば、膜状に成形する場合には、中空糸状に紡糸して
から中空糸膜状に成形する方法、ジメチルフォルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等の公知の溶媒に溶解後、平板上に流延し、乾燥させ
て平板状、薄膜状に成形する方法、更に適当な温度範囲
で溶融成形法によりフィルム板状に成形する方法等を好
ましく挙げることができる。
法であれば特に限定されるものではないが、具体的には
例えば、膜状に成形する場合には、中空糸状に紡糸して
から中空糸膜状に成形する方法、ジメチルフォルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等の公知の溶媒に溶解後、平板上に流延し、乾燥させ
て平板状、薄膜状に成形する方法、更に適当な温度範囲
で溶融成形法によりフィルム板状に成形する方法等を好
ましく挙げることができる。
【００６１】前記溶融成形法においては、好ましくは１
００〜３００℃、特に好ましくは１５０〜２５０℃の温
度範囲で溶融後、例えば射出成形法、押出し成形法、カ
レンダー加工法等により成形することができる他、ロー
ル、バンバリーミキサー、ホットプレス機等の公知の加
工機を用いて成形することができる。
００〜３００℃、特に好ましくは１５０〜２５０℃の温
度範囲で溶融後、例えば射出成形法、押出し成形法、カ
レンダー加工法等により成形することができる他、ロー
ル、バンバリーミキサー、ホットプレス機等の公知の加
工機を用いて成形することができる。
【００６２】本発明の抗血栓材料を膜状に成形した際の
膜厚は、好ましくは１〜１０００μｍであり、前記範囲
外では、所望の気体透過性及び透明性が得られないので
好ましくない。
膜厚は、好ましくは１〜１０００μｍであり、前記範囲
外では、所望の気体透過性及び透明性が得られないので
好ましくない。
【００６３】前記膜の気体透過性は、１×１０-9〜５×
１０-8ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇの範囲であるの
が好ましい。
１０-8ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇの範囲であるの
が好ましい。
【００６４】
【発明の効果】本発明の抗血栓材料は、優れた気体透過
性、透明性等を有するので、人工心肺装置、人工肺等の
ガス交換膜等として有用である。
性、透明性等を有するので、人工心肺装置、人工肺等の
ガス交換膜等として有用である。
【００６５】更には中空糸膜、薄膜、板状等の種々の形
状に容易に成形できるので、コンタクトレンズ、眼内レ
ンズ等の医療用酸素透過膜、医療用酸素富化膜、ガス燃
焼用酸素富化膜等の気体交換膜等に用いる膜素材材料及
び医療用具のコーティング材料としても有用である。
状に容易に成形できるので、コンタクトレンズ、眼内レ
ンズ等の医療用酸素透過膜、医療用酸素富化膜、ガス燃
焼用酸素富化膜等の気体交換膜等に用いる膜素材材料及
び医療用具のコーティング材料としても有用である。
【００６６】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【００６７】
【実施例１】５００ｍｌ容量の４つ口フラスコ中にて、
イソフタル酸クロライド１０．１５ｇ（５０mmol）、ト
リエチルアミン塩酸塩１１．０１ｇ（８０mmol）及びク
ロロホルム８０ｍｌ（１mol）を０℃にて撹拌混合し、
更に該混合物に、クロロホルム８０ｍｌ（１mol）に溶
解させた３，４’−ジアミノジフェニルエーテル８．０
ｇ（４０mmol）及びトリエチルアミン塩酸塩１１．０１
ｇ（８０mmol）と、クロロホルム８０ｍｌ（１mol）に
溶解させたトリエチルアミン１１．１６ｍｌ（８０mmo
l）とを２００ｍｌ容量の滴下ロートを用いて滴下し、
０℃にて２時間撹拌しながら重合反応を行い、両末端が
酸クロライドの重合反応物を得た。次いで該重合反応物
に、クロロホルム８０ｍｌ（１mmol）に溶解させた平均
分子量１６８０のビス−（３−アミノプロピル）ポリジ
メチルシロキサン１６．８ｇ（１０mmol）、トリエチル
アミン塩酸塩１１．０１ｇ（８０mmol）及びトリエチル
アミン２．８ｍｌ（２０mmol）を２００ｍｌ容量の滴下
ロートを用いて滴下し、℃にて４時間撹拌しながら共重
合反応を行い、共重合体を含む溶液を得た。得られた共
重合体を含む溶液を４リットルのメタノールに添加して
共重合体を析出、濾過した後、メタノール及び四塩化炭
素を用いて洗浄し、減圧下にて乾燥して、下記構造式化
４２で表わされる繰返し単位を有するポリシロキサン−
芳香族ポリアミド系ブロック共重合体を得た（但し、式
中ｍは２０、ｎは４を示す）。
イソフタル酸クロライド１０．１５ｇ（５０mmol）、ト
リエチルアミン塩酸塩１１．０１ｇ（８０mmol）及びク
ロロホルム８０ｍｌ（１mol）を０℃にて撹拌混合し、
更に該混合物に、クロロホルム８０ｍｌ（１mol）に溶
解させた３，４’−ジアミノジフェニルエーテル８．０
ｇ（４０mmol）及びトリエチルアミン塩酸塩１１．０１
ｇ（８０mmol）と、クロロホルム８０ｍｌ（１mol）に
溶解させたトリエチルアミン１１．１６ｍｌ（８０mmo
l）とを２００ｍｌ容量の滴下ロートを用いて滴下し、
０℃にて２時間撹拌しながら重合反応を行い、両末端が
酸クロライドの重合反応物を得た。次いで該重合反応物
に、クロロホルム８０ｍｌ（１mmol）に溶解させた平均
分子量１６８０のビス−（３−アミノプロピル）ポリジ
メチルシロキサン１６．８ｇ（１０mmol）、トリエチル
アミン塩酸塩１１．０１ｇ（８０mmol）及びトリエチル
アミン２．８ｍｌ（２０mmol）を２００ｍｌ容量の滴下
ロートを用いて滴下し、℃にて４時間撹拌しながら共重
合反応を行い、共重合体を含む溶液を得た。得られた共
重合体を含む溶液を４リットルのメタノールに添加して
共重合体を析出、濾過した後、メタノール及び四塩化炭
素を用いて洗浄し、減圧下にて乾燥して、下記構造式化
４２で表わされる繰返し単位を有するポリシロキサン−
芳香族ポリアミド系ブロック共重合体を得た（但し、式
中ｍは２０、ｎは４を示す）。
【００６８】
【化４２】
【００６９】次いで、該共重合体をジメチルアセトアミ
ドに溶解し、０．５重量％溶液を調製した後、該溶液を
４８〜６０メッシュのガラスビーズ上にコーティング
し、抗血栓材料コーティング担体を得た。該抗血栓材料
コーティング担体を、両端にコックの付いた内径３mm、
長さ１０cmの塩化ビニル性チューブに最密充填し、生理
食塩水で満たし、抗血栓性評価用カラムを作製した。
ドに溶解し、０．５重量％溶液を調製した後、該溶液を
４８〜６０メッシュのガラスビーズ上にコーティング
し、抗血栓材料コーティング担体を得た。該抗血栓材料
コーティング担体を、両端にコックの付いた内径３mm、
長さ１０cmの塩化ビニル性チューブに最密充填し、生理
食塩水で満たし、抗血栓性評価用カラムを作製した。
【００７０】一方、新鮮なウサギ血液とクエン酸ナトリ
ウム溶液との９：１混和液を１０００rpmにて１５分
間、遠心分離して多血小板血漿（ＰＲＰ）を作製した。
該ＰＲＰの数を３×１０8を調整した後、カルシウムイ
オン５．５ｍＭを添加し、試料液を調製した。該試料液
を流速０．２ml／分にて前記抗血栓性評価用カラム中を
流し、経過時間に対する血小板数流出率（％）を測定す
ることにより、抗血栓性を評価した。なお、血小板数流
出率（％）は、（流出後の血小板数）／（流入前の血小
板数）×１００により算出した。結果を表１に示す。な
お、該カラムを用いる抗血栓性評価法は、短時間で評価
するために案出されたもので、流出率が１００％に近い
ほど血栓形成が起こりにくいことを示す。
ウム溶液との９：１混和液を１０００rpmにて１５分
間、遠心分離して多血小板血漿（ＰＲＰ）を作製した。
該ＰＲＰの数を３×１０8を調整した後、カルシウムイ
オン５．５ｍＭを添加し、試料液を調製した。該試料液
を流速０．２ml／分にて前記抗血栓性評価用カラム中を
流し、経過時間に対する血小板数流出率（％）を測定す
ることにより、抗血栓性を評価した。なお、血小板数流
出率（％）は、（流出後の血小板数）／（流入前の血小
板数）×１００により算出した。結果を表１に示す。な
お、該カラムを用いる抗血栓性評価法は、短時間で評価
するために案出されたもので、流出率が１００％に近い
ほど血栓形成が起こりにくいことを示す。
【００７１】一方前記ブロック共重合体のジメチルアセ
トアミド０．５重量％溶液からキャスト法により厚さ２
００μｍのフィルム状抗血栓材料を作製した。該フィル
ム状抗血栓材料を用いて、高真空法により２５℃におけ
る気体透過量の経時変化を圧力センサー（商品名「ＭＫ
Ｓバラトロン２２０Ｂ」、バラトロン社製）で測定し
た。結果を表１に示す。
トアミド０．５重量％溶液からキャスト法により厚さ２
００μｍのフィルム状抗血栓材料を作製した。該フィル
ム状抗血栓材料を用いて、高真空法により２５℃におけ
る気体透過量の経時変化を圧力センサー（商品名「ＭＫ
Ｓバラトロン２２０Ｂ」、バラトロン社製）で測定し
た。結果を表１に示す。
【００７２】
【実施例２〜３】イソフタル酸クロライド及びポリジメ
チルシロキサンの種類及び仕込み量を表１に示す値に変
えた以外は、実施例１と同様に行い、前記化４２と同様
の構造を有する繰返し単位を有する共重合体を得た（但
し、式中ｍ、ｎの値は、それぞれ表１に示す）。次いで
実施例１と同様に抗血栓材料コーティング担体及びフィ
ルム状抗血栓材料を調製し、抗血栓性及び気体透過性を
評価した。結果を表１に示す。
チルシロキサンの種類及び仕込み量を表１に示す値に変
えた以外は、実施例１と同様に行い、前記化４２と同様
の構造を有する繰返し単位を有する共重合体を得た（但
し、式中ｍ、ｎの値は、それぞれ表１に示す）。次いで
実施例１と同様に抗血栓材料コーティング担体及びフィ
ルム状抗血栓材料を調製し、抗血栓性及び気体透過性を
評価した。結果を表１に示す。
【００７３】
【比較例】ポリジメチルシロキサンを用いず、またイソ
フタル酸クロライドの仕込み量を表１に示す値に変えた
以外は、実施例１と同様に行い、重合体を得た。次いで
実施例１と同様に抗血栓材料コーティング担体及びフィ
ルム状抗血栓材料を調製し、抗血栓性及び気体透過性を
評価した。結果を表１に示す。
フタル酸クロライドの仕込み量を表１に示す値に変えた
以外は、実施例１と同様に行い、重合体を得た。次いで
実施例１と同様に抗血栓材料コーティング担体及びフィ
ルム状抗血栓材料を調製し、抗血栓性及び気体透過性を
評価した。結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】表１より明らかなように、本発明の抗血栓
材料をコーティングした担体は比較例の芳香族ポリアミ
ドをコーティングした担体に比して、血小板流出率の経
時減少が少なく、更に本発明の抗血栓材料からなるフィ
ルムは、比較例の芳香族ポリアミドからなるフィルムに
比して酸素選択透過性に優れていることがわかる。
材料をコーティングした担体は比較例の芳香族ポリアミ
ドをコーティングした担体に比して、血小板流出率の経
時減少が少なく、更に本発明の抗血栓材料からなるフィ
ルムは、比較例の芳香族ポリアミドからなるフィルムに
比して酸素選択透過性に優れていることがわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年５月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】またＲ2における炭素数１〜６のアルキレ
ン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基等を好ましく挙げることができる。
また前記ブロック共重合体１において、Ｒ2、Ｒ4及びＲ
5の炭素数が６を超える場合、ｍが２００を超える場
合、ｎが５０を超える場合には、製造が困難であり、ｍ
が１０未満の場合には、所望の気体透過性が得られな
い。前記ブロック共重合体１の粘度は、３０℃のジメチ
ルアセトアミド１００ｍｌ中０．５ｇにおいて固有粘度
（ηinh）０．１〜２の範囲であるのが好ましい。また
前記化２で表わされる繰返し単位の数は２〜２０が好ま
しい。
ン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基等を好ましく挙げることができる。
また前記ブロック共重合体１において、Ｒ2、Ｒ4及びＲ
5の炭素数が６を超える場合、ｍが２００を超える場
合、ｎが５０を超える場合には、製造が困難であり、ｍ
が１０未満の場合には、所望の気体透過性が得られな
い。前記ブロック共重合体１の粘度は、３０℃のジメチ
ルアセトアミド１００ｍｌ中０．５ｇにおいて固有粘度
（ηinh）０．１〜２の範囲であるのが好ましい。また
前記化２で表わされる繰返し単位の数は２〜２０が好ま
しい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５７】前記ポリシロキサン誘導体と前記芳香族ポ
リアミドとをブロック共重合させるには、例えばクロロ
ホルム等の溶媒及びトリエチルアミン等の脱塩化水素剤
等の存在下にて、好ましくは−５０〜＋３０℃にて反応
させ、発熱反応が終了した後は室温程度にて、好ましく
は１〜１０時間重合反応させる方法等により得ることが
できる。この際、前記ポリシロキサン誘導体と芳香族ポ
リアミドとの仕込み量は、モル比で好ましくは５：９５
〜９０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０
の範囲とするのが望ましい。前記のポリシロキサン誘導
体の仕込み量が９５％を超える場合には、強度が低下
し、また５％未満の場合には、酸素選択透過性が低下す
るので好ましくない。また前記ポリシロキサン誘導体及
び芳香族ポリアミドの分子量を前記分子量の範囲内で変
えることにより、得られる前記ブロック共重合体１にお
ける前記ポリシロキサン誘導体単位の含有率を３〜９７
％の範囲で適宜変えることができる。
リアミドとをブロック共重合させるには、例えばクロロ
ホルム等の溶媒及びトリエチルアミン等の脱塩化水素剤
等の存在下にて、好ましくは−５０〜＋３０℃にて反応
させ、発熱反応が終了した後は室温程度にて、好ましく
は１〜１０時間重合反応させる方法等により得ることが
できる。この際、前記ポリシロキサン誘導体と芳香族ポ
リアミドとの仕込み量は、モル比で好ましくは５：９５
〜９０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０
の範囲とするのが望ましい。前記のポリシロキサン誘導
体の仕込み量が９５％を超える場合には、強度が低下
し、また５％未満の場合には、酸素選択透過性が低下す
るので好ましくない。また前記ポリシロキサン誘導体及
び芳香族ポリアミドの分子量を前記分子量の範囲内で変
えることにより、得られる前記ブロック共重合体１にお
ける前記ポリシロキサン誘導体単位の含有率を３〜９７
％の範囲で適宜変えることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６３】前記膜の気体透過性は、１×１０-9〜５×
１０- 8ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨ
ｇの範囲であるのが好ましい。
１０- 8ｍｌ（ＳＴＰ）・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨ
ｇの範囲であるのが好ましい。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる繰返し単位
を有するポリシロキサン−芳香族ポリアミド系ブロック
共重合体を主成分として含む気体透過性抗血栓材料。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4094223A JPH05285216A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | 抗血栓材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4094223A JPH05285216A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | 抗血栓材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05285216A true JPH05285216A (ja) | 1993-11-02 |
Family
ID=14104321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4094223A Pending JPH05285216A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | 抗血栓材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05285216A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7741423B2 (en) | 2006-04-20 | 2010-06-22 | Shin-Etsu Chemical Co, Ltd. | Highly oxygen permeable polymer |
| JP4547806B2 (ja) * | 1998-08-14 | 2010-09-22 | 日油株式会社 | ポリシロキサン−ポリアミド共重合体、その製造方法及び各種材料 |
| EP2269716A1 (en) | 2006-07-13 | 2011-01-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Oxygen enrichment membrane and composition for preparing the membrane |
| EP2412732A1 (en) | 2010-07-30 | 2012-02-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparing cyclic olefin addition polymer of high gas permeability |
| CN115175969A (zh) * | 2020-03-12 | 2022-10-11 | 东丽株式会社 | 涂布剂和使用其的医疗用材料 |
-
1992
- 1992-04-14 JP JP4094223A patent/JPH05285216A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4547806B2 (ja) * | 1998-08-14 | 2010-09-22 | 日油株式会社 | ポリシロキサン−ポリアミド共重合体、その製造方法及び各種材料 |
| US7741423B2 (en) | 2006-04-20 | 2010-06-22 | Shin-Etsu Chemical Co, Ltd. | Highly oxygen permeable polymer |
| EP2269716A1 (en) | 2006-07-13 | 2011-01-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Oxygen enrichment membrane and composition for preparing the membrane |
| EP2412732A1 (en) | 2010-07-30 | 2012-02-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparing cyclic olefin addition polymer of high gas permeability |
| US8158732B2 (en) | 2010-07-30 | 2012-04-17 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparing cyclic olefin addition polymer of high gas permeability |
| CN115175969A (zh) * | 2020-03-12 | 2022-10-11 | 东丽株式会社 | 涂布剂和使用其的医疗用材料 |
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