JPH05271642A - 二液型ポリウレタン接着剤 - Google Patents
二液型ポリウレタン接着剤Info
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- JPH05271642A JPH05271642A JP7382292A JP7382292A JPH05271642A JP H05271642 A JPH05271642 A JP H05271642A JP 7382292 A JP7382292 A JP 7382292A JP 7382292 A JP7382292 A JP 7382292A JP H05271642 A JPH05271642 A JP H05271642A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、たとえば塗装アルミニウム合金板
とＰＶＣシートなどの化粧表皮材の貼り合せに有用で、
特に初期接着性に優れた二液型ポリウレタン接着剤を提
供する。 【構成】 本発明の二液型ポリウレタン接着剤は、熱可
塑性ポリエステルウレタンゴムに、密着剤として不飽和
結合を有するアルコキシシリル化合物とジアルキルアミ
ノアルキルメタクリレートと他の共重合性モノマーとの
コポリマー、および該コポリマーの窒素原子の４級化ア
ルキル化剤を配合してなる主剤、およびポリイソシアネ
ート化合物からなる硬化剤から成ることを特徴とする。
とＰＶＣシートなどの化粧表皮材の貼り合せに有用で、
特に初期接着性に優れた二液型ポリウレタン接着剤を提
供する。 【構成】 本発明の二液型ポリウレタン接着剤は、熱可
塑性ポリエステルウレタンゴムに、密着剤として不飽和
結合を有するアルコキシシリル化合物とジアルキルアミ
ノアルキルメタクリレートと他の共重合性モノマーとの
コポリマー、および該コポリマーの窒素原子の４級化ア
ルキル化剤を配合してなる主剤、およびポリイソシアネ
ート化合物からなる硬化剤から成ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は二液型ポリウレタン接着
剤、更に詳しくは、たとえばアルミニウム合金板とポリ
塩化ビニルまたはステンレスシート(フィルムもしくは
箔、以下同様)等の化粧表皮材の貼り合せに有用で、特
に初期接着性に優れた二液型ポリウレタン接着剤に関す
る。
剤、更に詳しくは、たとえばアルミニウム合金板とポリ
塩化ビニルまたはステンレスシート(フィルムもしくは
箔、以下同様)等の化粧表皮材の貼り合せに有用で、特
に初期接着性に優れた二液型ポリウレタン接着剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、アルミニウム合金板(アルミサッシ)を基材とする建
築用部材として、耐久性向上のためアクリルメラミンな
どのクリアー塗料を塗装したアルミニウム合金板に対
し、高級化を付与するため木目調のポリ塩化ビニル(Ｐ
ＶＣ)シートなどの化粧表皮材を貼り合せたものが使用
されている。ところで、この塗装アルミニウム合金板と
ＰＶＣシートの貼り合せには、塗装アルミニウム合金板
の塗面に対する密着性が重要なポイントであり、たとえ
ば、主剤として熱可塑性ポリエステルウレタンゴムに硬
化剤としてポリイソシアネート化合物を組合せた二液型
のポリウレタン接着剤が用いられているが、貼り合せ直
後の接着性(初期接着性)に難点があった。
り、アルミニウム合金板(アルミサッシ)を基材とする建
築用部材として、耐久性向上のためアクリルメラミンな
どのクリアー塗料を塗装したアルミニウム合金板に対
し、高級化を付与するため木目調のポリ塩化ビニル(Ｐ
ＶＣ)シートなどの化粧表皮材を貼り合せたものが使用
されている。ところで、この塗装アルミニウム合金板と
ＰＶＣシートの貼り合せには、塗装アルミニウム合金板
の塗面に対する密着性が重要なポイントであり、たとえ
ば、主剤として熱可塑性ポリエステルウレタンゴムに硬
化剤としてポリイソシアネート化合物を組合せた二液型
のポリウレタン接着剤が用いられているが、貼り合せ直
後の接着性(初期接着性)に難点があった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
かかる初期接着性の問題を解決すべき鋭意研究を進めた
ところ、熱可塑性ポリエステルウレタンゴムに、不飽和
結合を有するアルコキシシリル化合物をジアルキルアミ
ノアルキルメタクリレートおよび他の共重合性モノマー
を必須モノマーとするコポリマーに該コポリマーの窒素
原子の４級化アルキル化剤を添加したものを密着剤とし
て配合すれば、相溶化と密着発現性の改善によって、所
期目的の初期接着性が大巾に向上することを見出し、本
発明を完成させるに至った。
かかる初期接着性の問題を解決すべき鋭意研究を進めた
ところ、熱可塑性ポリエステルウレタンゴムに、不飽和
結合を有するアルコキシシリル化合物をジアルキルアミ
ノアルキルメタクリレートおよび他の共重合性モノマー
を必須モノマーとするコポリマーに該コポリマーの窒素
原子の４級化アルキル化剤を添加したものを密着剤とし
て配合すれば、相溶化と密着発現性の改善によって、所
期目的の初期接着性が大巾に向上することを見出し、本
発明を完成させるに至った。
【０００４】すなわち、本発明は、熱可塑性ポリエステ
ルウレタンゴムに、密着剤として不飽和結合を有するア
ルコキシシリル化合物とジアルキルアミノアルキルメタ
クリレートと他の共重合性モノマーとのコポリマー、お
よび該コポリマーの窒素原子の４級化アルキル化剤を配
合してなる主剤、およびポリイソシアネート化合物から
なる硬化剤から成ることを特徴とする二液型ポリウレタ
ン接着剤を提供するものである。
ルウレタンゴムに、密着剤として不飽和結合を有するア
ルコキシシリル化合物とジアルキルアミノアルキルメタ
クリレートと他の共重合性モノマーとのコポリマー、お
よび該コポリマーの窒素原子の４級化アルキル化剤を配
合してなる主剤、およびポリイソシアネート化合物から
なる硬化剤から成ることを特徴とする二液型ポリウレタ
ン接着剤を提供するものである。
【０００５】本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル
ウレタンゴムは、二塩基酸(テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸など)と２価アルコール(エチレングリコー
ル、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１,６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコールなど)
を縮合反応し、得られる末端ヒドロキシル基を有する飽
和ポリエステル樹脂に対して、その活性水素基とジイソ
シアネート化合物(トルエンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシレンジイソシアネート、シクロヘキシル
メタンジイソシアネートなど)のイソシアネート基とを
ほぼ当量で反応した線状高分子である。特に、二塩基酸
としてイソフタル酸および炭素数４〜１０の２塩基酸を
用いおよび２価アルコールとして炭素数４〜１０の２価
アルコールを用いて得られる分子量５００〜２０００の
末端ヒドロキシル基含有飽和ポリエステル樹脂に、トル
エンジイソシアネートを反応させた熱可塑性ポリエステ
ルウレタンゴムが好ましい。
ウレタンゴムは、二塩基酸(テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸など)と２価アルコール(エチレングリコー
ル、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１,６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコールなど)
を縮合反応し、得られる末端ヒドロキシル基を有する飽
和ポリエステル樹脂に対して、その活性水素基とジイソ
シアネート化合物(トルエンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシレンジイソシアネート、シクロヘキシル
メタンジイソシアネートなど)のイソシアネート基とを
ほぼ当量で反応した線状高分子である。特に、二塩基酸
としてイソフタル酸および炭素数４〜１０の２塩基酸を
用いおよび２価アルコールとして炭素数４〜１０の２価
アルコールを用いて得られる分子量５００〜２０００の
末端ヒドロキシル基含有飽和ポリエステル樹脂に、トル
エンジイソシアネートを反応させた熱可塑性ポリエステ
ルウレタンゴムが好ましい。
【０００６】本発明で用いられる密着剤は、不飽和結合
を有するアルコキシシリル化合物とジアルキルアミノア
ルキルメタクリレートと他の共重合性モノマーとを適当
な反応溶媒(たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル系、トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族
系、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン
などのケトン系)中、重合開始剤(たとえばアゾビスイソ
ブチロニトリル(ＡＩＢＮ)、２,２'−アゾビス(２,４−
ジメチルバレロニトリル)、アゾビス(シクロヘキサンカ
ルボニトリル)、過酸化ベンゾイル、キュメンハイドロ
パーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、
過硫酸カリウム塩、過硫酸アンモニウム塩などの過酸
物)の存在下、６０〜１００℃×２〜２４時間の条件で
重合した後または重合中に、４級化アルキル化剤を加え
て得られるコポリマーの窒素原子を４級化することによ
って製造される。
を有するアルコキシシリル化合物とジアルキルアミノア
ルキルメタクリレートと他の共重合性モノマーとを適当
な反応溶媒(たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル系、トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族
系、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン
などのケトン系)中、重合開始剤(たとえばアゾビスイソ
ブチロニトリル(ＡＩＢＮ)、２,２'−アゾビス(２,４−
ジメチルバレロニトリル)、アゾビス(シクロヘキサンカ
ルボニトリル)、過酸化ベンゾイル、キュメンハイドロ
パーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、
過硫酸カリウム塩、過硫酸アンモニウム塩などの過酸
物)の存在下、６０〜１００℃×２〜２４時間の条件で
重合した後または重合中に、４級化アルキル化剤を加え
て得られるコポリマーの窒素原子を４級化することによ
って製造される。
【０００７】上記不飽和結合を有するアルコキシシリル
化合物(以下、不飽和シリル化合物と称す)としては、た
とえばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−
スチリルエチルトリメトキシシランなどのγ−メタクリ
ロキシアルキルアルコキシシラン類もしくはγ−アクリ
ロキシアルキルアルコキシシラン類、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニ
ルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシ
ラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−
メトキシエトキシ)シランなどのビニルアルコキシシラ
ン類もしくはアリルアルコキシシラン類が挙げられ、こ
れらの１種もしくは２種以上の混合物を使用する。
化合物(以下、不飽和シリル化合物と称す)としては、た
とえばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−
スチリルエチルトリメトキシシランなどのγ−メタクリ
ロキシアルキルアルコキシシラン類もしくはγ−アクリ
ロキシアルキルアルコキシシラン類、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニ
ルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシ
ラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−
メトキシエトキシ)シランなどのビニルアルコキシシラ
ン類もしくはアリルアルコキシシラン類が挙げられ、こ
れらの１種もしくは２種以上の混合物を使用する。
【０００８】上記ジアルキルアミノアルキルメタクリレ
ートとしては、たとえばジエチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ−t
−ブチルアミノエチルメタクリレートなどが挙げられ
る。
ートとしては、たとえばジエチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ−t
−ブチルアミノエチルメタクリレートなどが挙げられ
る。
【０００９】上記他の共重合性モノマーとしては、たと
えばアクリル酸、アクリル酸エステル(アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸２−エトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、１,４
−ブタンジオールジアクリレート、１,６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレートなど)、メタクリル酸、メタクリル酸エステル
(メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t
−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸ラウリル−トリデシル、メタク
リル酸トリデシル、メタクリル酸セチル−ステアリル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸t−ブチ
ルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸テトラヒドロフルフリルなど)、アクリルアマイド、
アクリロニトリル、アクロレイン、酢酸ビニル、スチレ
ン、Ｎ−メチロールアクリル酸アミド、ビニルピリジ
ン、無水マレイン酸、ビニルピロリドン、ブタジエン等
が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上の混合物を
使用する。
えばアクリル酸、アクリル酸エステル(アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸２−エトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、１,４
−ブタンジオールジアクリレート、１,６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレートなど)、メタクリル酸、メタクリル酸エステル
(メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t
−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸ラウリル−トリデシル、メタク
リル酸トリデシル、メタクリル酸セチル−ステアリル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸t−ブチ
ルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸テトラヒドロフルフリルなど)、アクリルアマイド、
アクリロニトリル、アクロレイン、酢酸ビニル、スチレ
ン、Ｎ−メチロールアクリル酸アミド、ビニルピリジ
ン、無水マレイン酸、ビニルピロリドン、ブタジエン等
が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上の混合物を
使用する。
【００１０】上記不飽和シリル化合物とジアルキルアミ
ノアルキルメタクリレートと他の共重合性モノマーとの
共重合割合は通常、０．０５〜０．３モル: ０．０２〜
０．５モル: １モルの比率で選定すればよい。不飽和シ
リル化合物が０．０５モル未満の場合、密着剤としての
機能が十分には得られなく、また０．３モル以上では経
済的でない。ジアルキルアミノアルキルメタクリレート
が０．０２モル未満であると、熱可塑性ポリエステルウ
レタンゴムと接着剤との相溶性が悪くなり、また０．５
モルを越えると、接着剤とした場合の耐水性が低下する
傾向にある。
ノアルキルメタクリレートと他の共重合性モノマーとの
共重合割合は通常、０．０５〜０．３モル: ０．０２〜
０．５モル: １モルの比率で選定すればよい。不飽和シ
リル化合物が０．０５モル未満の場合、密着剤としての
機能が十分には得られなく、また０．３モル以上では経
済的でない。ジアルキルアミノアルキルメタクリレート
が０．０２モル未満であると、熱可塑性ポリエステルウ
レタンゴムと接着剤との相溶性が悪くなり、また０．５
モルを越えると、接着剤とした場合の耐水性が低下する
傾向にある。
【００１１】上記４級化アルキル化剤としては、たとえ
ば各種アルキル(メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、n−ブチル、イソブチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシルなど)の塩化物もしくは臭
化物、塩化もしくは臭化シクロヘキシル、塩化もしくは
臭化ベンジル、塩化もしくは臭化アリル、硫酸ジメチ
ル、oもしくはp−トルエンスルホン酸のメチルもしくは
エチルエステル、エチルクロルヒドリン、エチレンブロ
ムヒドリン、およびエピクロルヒドリン等が挙げられ、
これらの１種もしくは２種以上の混合物を使用する。特
に塩化ベンジルが望ましい。使用量は通常、ジアルキル
アミノアルキルメタクリレート１モルに対し１．０５〜
１．５モルの割合で選定すればよい。このようにコポリ
マーの窒素原子を４級化することによって、熱可塑性ポ
リエステルウレタンゴムとの相溶性が良化し、接着性乃
至貯蔵安定性にも優れるものとなる。
ば各種アルキル(メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、n−ブチル、イソブチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシルなど)の塩化物もしくは臭
化物、塩化もしくは臭化シクロヘキシル、塩化もしくは
臭化ベンジル、塩化もしくは臭化アリル、硫酸ジメチ
ル、oもしくはp−トルエンスルホン酸のメチルもしくは
エチルエステル、エチルクロルヒドリン、エチレンブロ
ムヒドリン、およびエピクロルヒドリン等が挙げられ、
これらの１種もしくは２種以上の混合物を使用する。特
に塩化ベンジルが望ましい。使用量は通常、ジアルキル
アミノアルキルメタクリレート１モルに対し１．０５〜
１．５モルの割合で選定すればよい。このようにコポリ
マーの窒素原子を４級化することによって、熱可塑性ポ
リエステルウレタンゴムとの相溶性が良化し、接着性乃
至貯蔵安定性にも優れるものとなる。
【００１２】かかる密着剤の使用量(固形分換算にて)は
通常、上記熱可塑性ポリエステルウレタンゴムの固形分
１００部(重量部、以下同様)に対し２〜１０部の範囲で
選定すればよい。２部未満では、所望の接着力が発現せ
ず、また１０部を越えると、ＰＶＣシートへの接着性が
損なわれたり、初期接着性が低下する傾向となる。
通常、上記熱可塑性ポリエステルウレタンゴムの固形分
１００部(重量部、以下同様)に対し２〜１０部の範囲で
選定すればよい。２部未満では、所望の接着力が発現せ
ず、また１０部を越えると、ＰＶＣシートへの接着性が
損なわれたり、初期接着性が低下する傾向となる。
【００１３】本発明で硬化剤として用いられるポリイソ
シアネート化合物としては、たとえばトリフェニルメタ
ントリイソシアネート(Ｂayer社製のＤesmodur Ｒ, ２
０％塩化メチレン溶液)、トリイソシアネートフェニル
チオホスフェート(Ｂayer社製のＤesmodur ＲＦ, ２０
％塩化メチレン溶液)、トリレンジイソシアネートにト
リメチロールプロパンを付加したイソシアネート化合物
(日本ポリウレタン社製のコロネートＬ, ７５％酢酸エ
チル溶液)、特殊グレードＭＤＩ(日本ポリウレタン社製
のミリオネートＭＲ)等が挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上の混合物を使用する。使用量(固形分換算
にて)は通常、上記熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
の固形分１００部に対し５〜２５部の範囲で選定すれば
よい。
シアネート化合物としては、たとえばトリフェニルメタ
ントリイソシアネート(Ｂayer社製のＤesmodur Ｒ, ２
０％塩化メチレン溶液)、トリイソシアネートフェニル
チオホスフェート(Ｂayer社製のＤesmodur ＲＦ, ２０
％塩化メチレン溶液)、トリレンジイソシアネートにト
リメチロールプロパンを付加したイソシアネート化合物
(日本ポリウレタン社製のコロネートＬ, ７５％酢酸エ
チル溶液)、特殊グレードＭＤＩ(日本ポリウレタン社製
のミリオネートＭＲ)等が挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上の混合物を使用する。使用量(固形分換算
にて)は通常、上記熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
の固形分１００部に対し５〜２５部の範囲で選定すれば
よい。
【００１４】本発明に係る二液型ポリウレタン接着剤
は、上記所定割合の熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
と密着剤からなる主剤と、硬化剤とで構成され、両剤を
使用直前に混合して実用に供する。
は、上記所定割合の熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
と密着剤からなる主剤と、硬化剤とで構成され、両剤を
使用直前に混合して実用に供する。
【００１５】
【発明の効果】以上の構成から成る本発明接着剤によれ
ば、特に塗装アルミニウム合金板とＰＶＣシートの貼り
合せにおいて、優れた初期接着力を発揮することがで
き、また他の用途として、金属材料、プラスチック材
料、木材等の接着、ラミネーション積層加工などに利用
することが可能である。
ば、特に塗装アルミニウム合金板とＰＶＣシートの貼り
合せにおいて、優れた初期接着力を発揮することがで
き、また他の用途として、金属材料、プラスチック材
料、木材等の接着、ラミネーション積層加工などに利用
することが可能である。
【００１６】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 実施例１ (１)熱可塑性ポリエステルウレタンゴムの製造:イソフ
タル酸(４モル)およびアジピン酸(４モル)と、ネオペン
チルグリコール(５モル)および１,４−ブタンジオール
(４モル)とを加熱脱水縮合して、水酸基価５５．８、分
子量２０００の飽和ポリエステル樹脂を得る。次に、こ
の飽和ポリエステル樹脂５９８gに酢酸エチル中、トル
エンジイソシアネート３５．３gを加え、ジブチルチン
ジラウレートの存在下で反応を行い、粘度４０００cps
／２０℃の熱可塑性ポリエステルウレタンゴム溶液(固
形分４５％)を得る。
より具体的に説明する。 実施例１ (１)熱可塑性ポリエステルウレタンゴムの製造:イソフ
タル酸(４モル)およびアジピン酸(４モル)と、ネオペン
チルグリコール(５モル)および１,４−ブタンジオール
(４モル)とを加熱脱水縮合して、水酸基価５５．８、分
子量２０００の飽和ポリエステル樹脂を得る。次に、こ
の飽和ポリエステル樹脂５９８gに酢酸エチル中、トル
エンジイソシアネート３５．３gを加え、ジブチルチン
ジラウレートの存在下で反応を行い、粘度４０００cps
／２０℃の熱可塑性ポリエステルウレタンゴム溶液(固
形分４５％)を得る。
【００１７】(２)密着剤の製造:γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、ＫＢ
Ｍ−５０３)７５g、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト２５gおよびメタクリル酸メチル３２５gを、トルエン
３６０gおよび酢酸エチル８５g中、ＡＩＢＮの存在下で
７８℃×４時間の重合を行ってコポリマーを得た後、塩
化ベンジル１７．８gおよび酢酸エチル１０５gを加え、
室温で１時間の条件で４級化を行い、粘度４０００cps
／２０℃の密着剤溶液(固形分４５％)を得る。
ロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、ＫＢ
Ｍ−５０３)７５g、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト２５gおよびメタクリル酸メチル３２５gを、トルエン
３６０gおよび酢酸エチル８５g中、ＡＩＢＮの存在下で
７８℃×４時間の重合を行ってコポリマーを得た後、塩
化ベンジル１７．８gおよび酢酸エチル１０５gを加え、
室温で１時間の条件で４級化を行い、粘度４０００cps
／２０℃の密着剤溶液(固形分４５％)を得る。
【００１８】(３)二液型ポリウレタン接着剤の調製 上記(１)の熱可塑性ポリエステルウレタンゴム溶液９５
部に上記(２)の密着剤溶液５部を配合して主材とし、こ
れに硬化剤としてミリオネートＭＲ(日本ポリウレタン
社製)５部を組合せる。
部に上記(２)の密着剤溶液５部を配合して主材とし、こ
れに硬化剤としてミリオネートＭＲ(日本ポリウレタン
社製)５部を組合せる。
【００１９】実施例２および比較例１,２ 実施例１／(１)において、下記表１に示すモル数の二塩
基酸と２価アルコールを用いて表１に示す水酸基価と分
子量の飽和ポリエステル樹脂を得た後、同条件でトルエ
ンジイソシアネートを反応させて熱可塑性ポリエステル
ウレタンゴム溶液を得る。次いで、実施例１と同様にし
て、上記熱可塑性ポリエステルウレタンゴム溶液に密着
剤溶液を配合した主剤と、硬化剤を組合せて二液型ポリ
ウレタン接着剤を調製する。
基酸と２価アルコールを用いて表１に示す水酸基価と分
子量の飽和ポリエステル樹脂を得た後、同条件でトルエ
ンジイソシアネートを反応させて熱可塑性ポリエステル
ウレタンゴム溶液を得る。次いで、実施例１と同様にし
て、上記熱可塑性ポリエステルウレタンゴム溶液に密着
剤溶液を配合した主剤と、硬化剤を組合せて二液型ポリ
ウレタン接着剤を調製する。
【００２０】
【表１】 実施例 比較例 ２ １ ２ 二塩基酸 アジピン酸 − ８ ４ セバシン酸 ５ − − イソフタル酸 ３ − ４２価アルコール ネオペンチルグリコール ７ ５ − １,４−ブタンジオール − ４ ５ エチレングリコール ２ − ４ 水酸基価 ３９ ５６ ３７．３ 分子量 ２８００ ２０００ ３０００
【００２１】比較例３ 実施例１において、主剤の中の密着剤溶液を省略する以
外は、同様にして二液型ポリウレタン接着剤を得る。
外は、同様にして二液型ポリウレタン接着剤を得る。
【００２２】接着性能試験 各実施例または比較例で得た二液型ポリウレタン接着剤
を、ナイフコーターを用いてＰＶＣシート上に７０μ厚
(固形分膜厚約３０μ)で塗布し、６０℃の乾燥炉で２０
秒間温風乾燥した。この時乾燥減量から求めた残存溶剤
量は５％未満であった。その後、ただちに塗装アルミニ
ウム板の塗面上に貼り合せ、ゴムローラーで圧着した。
このようにして作成した試験体を下記試験項目(i),(ii)
に供し、結果を下記表２に示す。 (i)初期接着力 試験体作成後、直ちに１８０°剥離強度(kg／２５mm、
引張速度５０mm／分、以下同じ)を測定した。なお、
１．０kg／２５mm以上を合格とする。 (ii)常態接着力 試験体を２０℃にて３日間養生後、１８０°剥離強度を
測定した。なお、３．０kg／２５mm以上を合格とする。
を、ナイフコーターを用いてＰＶＣシート上に７０μ厚
(固形分膜厚約３０μ)で塗布し、６０℃の乾燥炉で２０
秒間温風乾燥した。この時乾燥減量から求めた残存溶剤
量は５％未満であった。その後、ただちに塗装アルミニ
ウム板の塗面上に貼り合せ、ゴムローラーで圧着した。
このようにして作成した試験体を下記試験項目(i),(ii)
に供し、結果を下記表２に示す。 (i)初期接着力 試験体作成後、直ちに１８０°剥離強度(kg／２５mm、
引張速度５０mm／分、以下同じ)を測定した。なお、
１．０kg／２５mm以上を合格とする。 (ii)常態接着力 試験体を２０℃にて３日間養生後、１８０°剥離強度を
測定した。なお、３．０kg／２５mm以上を合格とする。
【表２】 実施例 比 較 例 １ ２ １ ２ ３ 初期接着力(kg／２５mm) １.５ １.８ ０.２ ０.１ １.２ 常態接着力(kg／２５mm) ４.２ ４.５ ２.０ １.７ １.４
Claims (2)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリエステルウレタンゴムに、
密着剤として不飽和結合を有するアルコキシシリル化合
物とジアルキルアミノアルキルメタクリレートと他の共
重合性モノマーとのコポリマーおよび該コポリマーの窒
素原子の４級化アルキル化剤を配合してなる主剤、およ
びポリイソシアネート化合物からなる硬化剤から成るこ
とを特徴とする二液型ポリウレタン接着剤。 - 【請求項２】 熱可塑性ポリエステルウレタンゴムが、
イソフタル酸および炭素数４〜１０の二塩基酸と炭素数
４〜１０の２価アルコールとの縮合反応で得られる分子
量５００〜２０００の末端ヒドロキシル基含有飽和ポリ
エステル樹脂に、ジイソシアネート化合物を反応させた
ものである請求項１に記載の二液型ポリウレタン接着
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4073822A JP3066175B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 二液型ポリウレタン接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4073822A JP3066175B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 二液型ポリウレタン接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271642A true JPH05271642A (ja) | 1993-10-19 |
| JP3066175B2 JP3066175B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=13529233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4073822A Expired - Fee Related JP3066175B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | 二液型ポリウレタン接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3066175B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996035761A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Henkel Teroson Gmbh | Zweikomponenten-kleb-/dichtstoff mit hoher anfangshaftfestigkeit |
| JPH1083977A (ja) * | 1996-08-16 | 1998-03-31 | Applied Materials Inc | 機械化学的ポリッシング装置用のポリッシングパッドへの透明窓の形成 |
| EP0802217A3 (de) * | 1996-04-17 | 1998-09-02 | Continental Aktiengesellschaft | Haftvermittlersubstanz zwischen vulkanisierbarem Polymer und metallischem Festigkeitsträger |
| WO1999038901A1 (en) * | 1998-01-30 | 1999-08-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Decorative sheet |
| US6458464B1 (en) | 1998-12-28 | 2002-10-01 | 3M Innovative Properties Company | Decorative sheet |
| KR100590430B1 (ko) * | 1997-12-19 | 2006-08-30 | 요코하마 고무 가부시키가이샤 | 염화비닐용 하도제 조성물 |
| JP2011122083A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Cemedine Co Ltd | ２液型接着剤組成物 |
-
1992
- 1992-03-30 JP JP4073822A patent/JP3066175B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996035761A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Henkel Teroson Gmbh | Zweikomponenten-kleb-/dichtstoff mit hoher anfangshaftfestigkeit |
| US6025416A (en) * | 1995-05-12 | 2000-02-15 | Henkel Teroson Gmbh | Two-component adhesive/sealing mass with high initial adhesiveness |
| EP0802217A3 (de) * | 1996-04-17 | 1998-09-02 | Continental Aktiengesellschaft | Haftvermittlersubstanz zwischen vulkanisierbarem Polymer und metallischem Festigkeitsträger |
| JPH1083977A (ja) * | 1996-08-16 | 1998-03-31 | Applied Materials Inc | 機械化学的ポリッシング装置用のポリッシングパッドへの透明窓の形成 |
| KR100590430B1 (ko) * | 1997-12-19 | 2006-08-30 | 요코하마 고무 가부시키가이샤 | 염화비닐용 하도제 조성물 |
| WO1999038901A1 (en) * | 1998-01-30 | 1999-08-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Decorative sheet |
| US6458464B1 (en) | 1998-12-28 | 2002-10-01 | 3M Innovative Properties Company | Decorative sheet |
| JP2011122083A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Cemedine Co Ltd | ２液型接着剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3066175B2 (ja) | 2000-07-17 |
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