JPS6220578A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は接着剤組成物、更に詳しくは、特に特殊塗装処
理［トリクレンフィニツシユシステム（ＴＦＳ）処理］
を施したアルミニウム板とポリ塩化ビニルのシートもし
くはフィルムとを接着結合するのに有用な接着剤組成物
に関する。

発明の解決すべき問題点 近時、アルミニウム板は各種の建築用部材として多用さ
れているが、経年により腐蝕が発生するなどの問題があ
るので、特殊塗料で塗装処理を施し、耐久性の向上がな
されている。しかしながら、この特殊塗装（ＴＦＳ）し
たアルミニウム板には所望により意匠上の観点から、木
目調に模様を付したポリ塩化ビニルのシートもしくはフ
ィルムが貼り合わされ建築用部材として使用される訳で
あるが、接着性に難点がある。

本発明者は、かかる特殊塗装アルミニウム板とポリ塩化
ビニルシートもしくはフィルムの接着に有効な接着剤を
提供するため鋭意研究を進めた結果、溶液型のポリウレ
タン接着剤に多用されている熱可塑性ポリエステルウレ
タンゴムまたはこれをビニルモノマーでグラフト反応さ
せたものに塩素化ゴムおよび有機アルキルアルコキシン
ラン化合物を配合し、これに架橋剤としてポリイソシア
ネート化合物を組み合わせることにより、優れた接着力
を発揮することを見出し、本発明を完成させるに至った
。

発明の構成と効果 すなわち、本発明は、熱可塑性ポリエステルウレタンゴ
ム（以下、単にウレタンゴムと称す）または該ウレタン
ゴムのビニルモノマーグラフト反応変性物（以下、変性
ウレタンゴムと称す）からなる溶液型接着剤に塩素化ゴ
ムおよび有機アルキルアルコキシシラン化合物を配合し
た主剤成分、および架橋剤としてポリイソシアネート化
合物から成ることを特徴とする接着剤組成物を提供する
ものである。

本発明で用いる上記ウレタンゴムは、分子鎖中にウレタ
ン結合を有するエラストマーであり、通常、多塩基酸（
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）と２価アル
コール（エチレングリコール、１，４−ブタンノオール
、１．５−ペンタンノオール、■、６−ヘキザンジオー
ル、ンエヂレングリコール、トリエヂレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコールなど）
を綜合反応し、得られる未満ヒドロキシル基を有する飽
和ポリエステル樹脂に対して、その活性水素基とジイソ
シアネート化合物（トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートなど）のイソシアネート基と
をほぼ当量で反応した線状高分子である。

一方、変性ウレタンゴムのグラフト反応に用いるビニル
モノマーとしては、例えばアクリル酸、アクリル酸エス
テル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル
酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロ
キンプロピル、１．４−ブタンジオールジアクリレート
、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレートなど）、メタアクリル酸
およびメタクリル酸エステル（メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸し一ブチル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラ
ウリル−トリデシル、メタクリル酸トリデシル、メタク
リル酸セチル−ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ｔ−ブチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸テトラヒドロフルフリルなど）、　アクリル
アマイド、アクリロニトリル、アクロレイン、酢酸ビニ
ル、スチレン、Ｎ−メチロールアクリル酸アミド、ビニ
ルピリジン、無水マレイン酸、ヒニルピロリドン、ブタ
ノエン等が挙げられろ。グラフト反応は、適当な反応溶
媒、例えばエステル系（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）
、ケトン系（メチルエヂルケトン、シクロヘキサノン、
アセトンなど）、芳香族系（トルエン、キシレン、ベン
ゼンなど）、塩素系（トリクレン、塩化メチレンなど）
中、重合開始剤（過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチ
ロニトリル、キュメンハイドロパーオキザイド、　Ｌ−
ブチルハイドロパーオキサイド、過硫酸カリウム塩、過
硫酸アンモニウム塩など）の存在下で、６０〜１００°
Ｃｘ１時間以上（好ましくは２〜４時間）にて行なえば
よい。

なお、ビニルモノマーの使用量は通常、ウレタンゴム１
００部（重量部、以下同様）に対し１０〜１００部の範
囲で選定すればよい。

本発明で用いる上記塩素化ゴムは、天然ゴムもしくは合
成ゴムに塩素を反応させたものを指称し、例えば天然ゴ
ムまたはイソプレンゴムを塩素化したものとして旭電化
工業（株）の［アデヵ塩化ゴムＣＲ−５Ｊ、　「同ＣＲ
−１０Ｊ、　［同ＣＲ−２０ｊ、「同ＣＲ−４０Ｊ、　
「同ＣＲ−９卸、　「同ＣＦ（−Ｉ５０」が市販され、
また合成ゴム系のものとしてポリエチレンやポリプロピ
レンを塩素化した塩素化ポリエチレンや塩素化ポリプロ
ピレン、およびポリ塩化ビニルと塩素化ポリエチレンか
らなる塩素化ポリ塩化ビニル等が挙げられる 本発明で用いる上記有機アルキルアルコキシンラン化合
物としては、アミノアルキルアルコキシシラン、エポキ
シアルキルアルコキシソラン、メルカプトアルキルアル
コキシシラン、ビニルアルコキシシラン、クロロアルキ
ルアルコキシシランおよびメタクリロキシアルキルアル
コキシシランの群から選ばれる。アミノアルキルアルコ
キシシランの具体例としては、Ｎ−（β−アミノエチル
）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノ
エチル）メチルトリブトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジェ
トキシシラン、γ−アミノイソブチルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキノンラン、Ｎ−
ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシソラン、
Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノーβ−メチルプ
ロピルトリメトキシシラン、アミノメチルトリエトキシ
シラン、アミノメチルジェトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ
る。

エポキシアルキルアルコキシシランの具体例としては、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシンラン、γ−グリ
シドキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロビルメチルジェトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトギシシラン、β−
（３゜４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメ
トキンシラン等が挙げられる。メルカプトアルキルアル
コキシシランの具体例としては、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等、ビニルアルコキシシランの具
体例としては、ビニルトリメトキシンラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ
）シラン等、クロロアルキルアルコキシシランの具体例
としては、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン
、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等、メタクリ
ロキシアルキルアルコキシシランの具体例としては、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシソラン等が挙げ
られる。これらの中で、アミノアルキルアルコキシシラ
ン、エポキシアルキルアルコキンシランの群から選ばれ
る１種または２種以上が好ましい。

本発明で架橋剤として用いる上記ポリイソシアネート化
合物は、通常のクロロブレン溶剤型接着剤やウレタンゴ
ム接着剤の架橋剤として使用され、蒸気圧が高く、人体
に対する毒性が少なく、取扱いの容易なものであればよ
く、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネート（
Ｂａｙｅｒ社製のＤｅｓｍｏｄｕｒ　　Ｒ，２０％塩化
メチレン溶液）、　トリイソシアネートフェニルチオホ
スフェート（Ｂａｙｅｒ社製のＤｅｓｍｏｄｕｒ　　Ｒ
Ｆ、　　２０％塩化メチレン溶液）、　トリレンジイソ
シアネートにトリメチロールプロパンを付加したイソシ
アネート化合物（日本ポリウレタン社製のコロネートＬ
、７５％酢酸エチル溶液）、特殊グレードＭＤＩ（日本
ポリウレタン社製のミリオネートＭＲ）等が挙げられる
。

本発明に係る接着剤組成物は、上記ウレタンゴムまたは
変性ウレタンゴムの溶液、塩素化ゴムおよび有機アルキ
ルアルコキシシラン化合物からなる主剤成分と、架橋剤
との二液タイプで実用に供せられる。各成分の配合割合
は通常、ウレタンゴムまたは変性ウレタンゴム１００部
に対して塩素化ゴム１０〜１００部（好ましくは３０〜
８０部）、有機アルキルアルコキシシラン化合物０．５
〜５部、そして架橋剤５〜５０部の範囲となるように選
定すればよい。このように配合した構成成分を通常、前
記有機溶剤の２０〜４０重量％溶液に調製して接着剤に
供する。また主剤成分に必要に応じて、ロジン樹脂もし
くはロジン誘導体（ロジン樹脂のペンタエリスリトール
・エステル、グリセロール・エステル、水素添加ロジン
樹脂、水素添加ロジン樹脂のメチル・エステル、トリエ
チレングリコール・エステル、ペンタエリスリトール・
エステル、ロジン・エステル、重合ロジン樹脂、重合ロ
ジン樹脂のグリセロール・エステルなど）の粘着付与樹
脂を適量配合してもよい。用途としては、特に特殊塗装
アルミニウム板とポリ塩化ビニルシートもしくはフィル
ムの貼合に有用であるが、これに限らず、他の金属材料
、プラスチック材料、木材等同士の接着、プラスチック
フィルム等のラミネーション積層加工などに用いること
もできる。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。

実施例１〜５および比較例１ 表１に示す部数のウレタンゴム（大日本インキ化学工業
（株）製、バンデックスＴ−５２０５）、塩素化ゴム（
旭電化工業（株）製、アデカ塩化ゴムＣｒｔ−１０）、
　γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株
）製、サイラエースＳ−３３０）、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシンラン（同社製、サイラエースＳ−
５１０）、　γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン（同社製、サイラエースＳ−８１０）、　トルエン、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を混合して主剤成分を作
成し、これに架橋剤（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｒ）を配合し
て接着剤組成物を調製する。

接着試験 ポリ塩化ビニルシートの片面に接着剤組成物をバーコー
ターで厚み１００μとなるように塗布し、４０℃で１分
間乾燥し、これをＴＦＳ処理アルミニウム板に重ね合わ
せ、５ｇローラーで１往復して圧締し、試験片を作成す
る。

かかる試験片に対し、貼り合わせ３分後の剥離力（初期
接着力）、貼り合わせ２４時間後の剥離力（常態接着力
）、および６０℃で５００９の荷重をかけ１時間後の剥
離長さく耐熱クリープ性）のそれぞれを測定する（なお
、接着力は引張り速度２００ｍｍ／分、１８０°角の剥
離力を測定）。結果を表１に示す。

表　　１ 実施例６ ウレタンゴム（バンデックスＴ−５２０５）１００部を
予めメチルエチルケトン４００部に溶解せしめ、これと
グラフトモノマー（メタクリル酸メチル２０部、アクリ
ロニトリル４部）および重合開始剤（過酸化ベンゾイル
）０．５部をガラス製容器に精秤し、８０°Ｃで還流さ
せながら３時間反応せしめ、ハイドロキノン２部を添加
して反応を終了させ、接着剤主成分を作成する。かかる
主成分１００部に塩素化ゴム（アデカ塩化ゴムＣＲ−１
０）１０部、更にγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン（サイラエースＳ−３３０）０．５部を添加して主剤
成分を作成し、これに架橋剤　（ＤｅｓｍｏｄｕｒＲ）
５部を配合して、接着試験に供す。その結果、初期接着
力で１．９に９／　２５＋ｎ＋ｎ、常態接着力で５．１
ｋｇ／２５ｍｍ、耐熱クリープ性でＯｍｍという接着性
能を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリエステルウレタンゴムまたは該ウレタ
   ンゴムのビニルモノマーグラフト反応変性物からなる溶
   液型接着剤に塩素化ゴムおよび有機アルキルアルコキシ
   シラン化合物を配合した主剤成分、および架橋剤として
   ポリイソシアネート化合物から成ることを特徴とする接
   着剤組成物。 ２、塩素化ゴムが天然ゴムまたはイソプレンゴムを塩素
   化したものである前記第１項記載の接着剤組成物。 ３、有機アルキルアルコキシシラン化合物がアミノアル
   キルアルコキシシランおよびエポキシアルキルアルコキ
   シシランの群から選ばれる前記第１項記載の接着剤組成
   物。