JPH05271114A - ヘキサメチルテトラリンの製造方法 - Google Patents
ヘキサメチルテトラリンの製造方法Info
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- JPH05271114A JPH05271114A JP4100373A JP10037392A JPH05271114A JP H05271114 A JPH05271114 A JP H05271114A JP 4100373 A JP4100373 A JP 4100373A JP 10037392 A JP10037392 A JP 10037392A JP H05271114 A JPH05271114 A JP H05271114A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 １，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテト
ラリンを従来にない高い収率で製造できるようにする。 【構成】 １，１，３，５−テトラメチル−３−イソプ
ロピルインダンを酸触媒下に異性化して１，１，３，
４，４，６−ヘキサメチルテトラリンを製造する。この
異性化方法を４−イソプロペニルトルエンと２，３−ジ
メチルブテンから１，１，３，４，４，６−ヘキサメチ
ルテトラリンを製造する際に副生する１，１，３，５−
テトラメチル−３−イソプロピルインダンに適用するこ
とにより高収率で１，１，３，４，４，６−ヘキサメチ
ルテトラリンを得る。
ラリンを従来にない高い収率で製造できるようにする。 【構成】 １，１，３，５−テトラメチル−３−イソプ
ロピルインダンを酸触媒下に異性化して１，１，３，
４，４，６−ヘキサメチルテトラリンを製造する。この
異性化方法を４−イソプロペニルトルエンと２，３−ジ
メチルブテンから１，１，３，４，４，６−ヘキサメチ
ルテトラリンを製造する際に副生する１，１，３，５−
テトラメチル−３−イソプロピルインダンに適用するこ
とにより高収率で１，１，３，４，４，６−ヘキサメチ
ルテトラリンを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ムスク系香料の合成中
間体として有用な式（Ｉ）の１，１，３，４，４，６−
ヘキサメチルテトラリン（以下ＨＭＴと略称する）
間体として有用な式（Ｉ）の１，１，３，４，４，６−
ヘキサメチルテトラリン（以下ＨＭＴと略称する）
【０００２】
【化３】 の製造方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】ＨＭＴは、アセチル基を導入することに
より、ムスク香気を有する化合物へと導くことができ
る。
より、ムスク香気を有する化合物へと導くことができ
る。
【０００４】ＨＭＴの従来の製造方法としては、４−
イソプロピルトルエン（ｐ−サイメン）あるいは４−
イソプロペニルトルエンをそれぞれジメチルブテン類と
酸触媒存在下に反応させる方法が提案されている。
イソプロピルトルエン（ｐ−サイメン）あるいは４−
イソプロペニルトルエンをそれぞれジメチルブテン類と
酸触媒存在下に反応させる方法が提案されている。
【０００５】４−イソプロピルトルエンを原料とする方
法においては、例えば、特開平２−２４７１３０号公報
に代表されるように、その反応機構から推定して当然の
ことながら、反応系内に第３成分として、ある種の脱水
素剤を存在させる必要がある。その目的に使用される脱
水素剤は数種提案されているが、いずれも反応に関与す
る原料４−イソプロピルトルエンに対して化学量論的に
消費され、還元体となるので、この方法の経済性を低下
させる要因の１つとなっている。
法においては、例えば、特開平２−２４７１３０号公報
に代表されるように、その反応機構から推定して当然の
ことながら、反応系内に第３成分として、ある種の脱水
素剤を存在させる必要がある。その目的に使用される脱
水素剤は数種提案されているが、いずれも反応に関与す
る原料４−イソプロピルトルエンに対して化学量論的に
消費され、還元体となるので、この方法の経済性を低下
させる要因の１つとなっている。
【０００６】一方、４−イソプロペニルトルエンを原料
とする方法には、上記の方法と比較して、ジメチルブテ
ンと酸触媒下に反応させる際に脱水素剤を使用しないで
すむという大きな利点がある。しかし、この方法は一般
的に副反応を伴い易く、ＨＭＴの収率が低いので、使用
する酸触媒を工夫し、収率を高める努力がなされてい
る。例えば特公昭６０−３４９２９号公報は、特公昭４
３−１７１８３号公報に記載の方法の改良に関するもの
であり、硫酸で活性化された白土触媒に代えて、「有機
溶媒中で担体に硫酸を含浸させた固型化酸触媒」を用い
ることによりＨＭＴ収率７１．４％が達成されることを
開示している。
とする方法には、上記の方法と比較して、ジメチルブテ
ンと酸触媒下に反応させる際に脱水素剤を使用しないで
すむという大きな利点がある。しかし、この方法は一般
的に副反応を伴い易く、ＨＭＴの収率が低いので、使用
する酸触媒を工夫し、収率を高める努力がなされてい
る。例えば特公昭６０−３４９２９号公報は、特公昭４
３−１７１８３号公報に記載の方法の改良に関するもの
であり、硫酸で活性化された白土触媒に代えて、「有機
溶媒中で担体に硫酸を含浸させた固型化酸触媒」を用い
ることによりＨＭＴ収率７１．４％が達成されることを
開示している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、４−
イソプロペニルトルエンとジメチルブテンを原料とする
ＨＭＴの製造方法において、従来にない高いＨＭＴ収率
を与える方法を提供することにある。
イソプロペニルトルエンとジメチルブテンを原料とする
ＨＭＴの製造方法において、従来にない高いＨＭＴ収率
を与える方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、４−イソ
プロペニルトルエンと２，３−ジメチルブテンとを反応
させることによりＨＭＴを製造するに際し副生物として
生成する式（II）の１，１，３，５−テトラメチル−３
−イソプロピルインダン（以下ＴＭＰＩと略称する）
プロペニルトルエンと２，３−ジメチルブテンとを反応
させることによりＨＭＴを製造するに際し副生物として
生成する式（II）の１，１，３，５−テトラメチル−３
−イソプロピルインダン（以下ＴＭＰＩと略称する）
【０００９】
【化４】 が、酸触媒により、ＨＭＴに異性化できることを見出
し、本発明に到達した。
し、本発明に到達した。
【００１０】即ち、本発明は、式（II）のＴＭＰＩを酸
触媒の存在下に異性化することを特徴とする式（Ｉ）の
ＨＭＴの製造方法を提供する。
触媒の存在下に異性化することを特徴とする式（Ｉ）の
ＨＭＴの製造方法を提供する。
【００１１】４−イソプロペニルトルエンと２，３−ジ
メチルブテンとの反応によりＨＭＴを合成するに際しＴ
ＭＰＩが副生することは米国特許第４，５５１，５７３
号明細書に記載されているが、ＴＭＰＩがＨＭＴに異性
化されることはこれまで全く知られていない。本発明に
よると、副生するＴＭＰＩをＨＭＴより分離し、適切な
条件で酸触媒と接触させることにより、高い選択率でＨ
ＭＴに変換することができる。
メチルブテンとの反応によりＨＭＴを合成するに際しＴ
ＭＰＩが副生することは米国特許第４，５５１，５７３
号明細書に記載されているが、ＴＭＰＩがＨＭＴに異性
化されることはこれまで全く知られていない。本発明に
よると、副生するＴＭＰＩをＨＭＴより分離し、適切な
条件で酸触媒と接触させることにより、高い選択率でＨ
ＭＴに変換することができる。
【００１２】インダンとテトラリンとの間には、相互に
骨格異性化の平衡反応が存在する。この点に関して、例
えばＧｅｔｅｒｏｇ．Ｋａｔａｌ．，４ｔｈ，ｐｔ．
２，３８５−９０（１９７９）（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔ
ｒ．９３，１４９５０２ｔ）には、１−メチルインダン
がアルミノシリケート触媒の存在下に２１０〜４９０℃
の高温条件下でテトラリン骨格を有する化合物に変換さ
れることが記載されており、Ｐｒｏｃ．−Ｉｎｔ，Ｋｏ
ｈｌｅｎｗｉｓｓ．Ｔａｇ．，４１０−１５（１９８
１）（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．９８，７５１１７ａ）に
よれば、テトラリンをジベンジル等のラジカル発生源と
共に４００〜４５０℃に加熱することにより１−メチル
インダンが得られるとされている。このように高温条件
下ではインダンとテトラリン相互の骨格変換の可能性が
示されている。
骨格異性化の平衡反応が存在する。この点に関して、例
えばＧｅｔｅｒｏｇ．Ｋａｔａｌ．，４ｔｈ，ｐｔ．
２，３８５−９０（１９７９）（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔ
ｒ．９３，１４９５０２ｔ）には、１−メチルインダン
がアルミノシリケート触媒の存在下に２１０〜４９０℃
の高温条件下でテトラリン骨格を有する化合物に変換さ
れることが記載されており、Ｐｒｏｃ．−Ｉｎｔ，Ｋｏ
ｈｌｅｎｗｉｓｓ．Ｔａｇ．，４１０−１５（１９８
１）（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．９８，７５１１７ａ）に
よれば、テトラリンをジベンジル等のラジカル発生源と
共に４００〜４５０℃に加熱することにより１−メチル
インダンが得られるとされている。このように高温条件
下ではインダンとテトラリン相互の骨格変換の可能性が
示されている。
【００１３】また、Ｄｏｋｌ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ Ｓ
ＳＳＲ，２０５（２），３６１−３（１９７２）（Ｃｈ
ｅｍ．Ａｂｓｔｒ．７７，１３９２５０ｑ．）には、
１，１−ジメチルインダン或いは２，２−ジメチルイン
ダンの異性化反応を臭化アルミニウム又は塩化アルミニ
ウムを触媒として用いて行った例が示されているが、
１，１−ジメチルインダンは２０−１２０℃では全く変
化が起らず、それ以上の温度条件では、縮合物と一部分
解物を与えること、２，２−ジメチルインダンは４８〜
７４％の収率で、メチル基が転位した１，２−ジメチル
インダンに変換されることが記載されており、インダン
骨格がテトラリン骨格に異性化するということは記され
ていない。
ＳＳＲ，２０５（２），３６１−３（１９７２）（Ｃｈ
ｅｍ．Ａｂｓｔｒ．７７，１３９２５０ｑ．）には、
１，１−ジメチルインダン或いは２，２−ジメチルイン
ダンの異性化反応を臭化アルミニウム又は塩化アルミニ
ウムを触媒として用いて行った例が示されているが、
１，１−ジメチルインダンは２０−１２０℃では全く変
化が起らず、それ以上の温度条件では、縮合物と一部分
解物を与えること、２，２−ジメチルインダンは４８〜
７４％の収率で、メチル基が転位した１，２−ジメチル
インダンに変換されることが記載されており、インダン
骨格がテトラリン骨格に異性化するということは記され
ていない。
【００１４】以上より、置換基を多類有するＴＭＰＩに
対して分解等の副反応を伴なわないで骨格異性化反応を
適用できることは予想できなかったことであり、本発明
のごとく、温和な条件でＴＭＰＩからＨＭＴが収率良く
得られることは驚くべきことである。
対して分解等の副反応を伴なわないで骨格異性化反応を
適用できることは予想できなかったことであり、本発明
のごとく、温和な条件でＴＭＰＩからＨＭＴが収率良く
得られることは驚くべきことである。
【００１５】本発明において、ＴＭＰＩを異性化させる
酸触媒としては、無水塩化アルミニウム、四塩化チタ
ン、塩化亜鉛等のルイス酸、トリフルオロメタンスルホ
ン酸、フッ素化スルホン酸樹脂（米国デュポン社製「ナ
フィオン−Ｈ」）などを用いることができる。この中で
も、コスト、反応収率等の点から、酸触媒としてはルイ
ス酸が好ましい。
酸触媒としては、無水塩化アルミニウム、四塩化チタ
ン、塩化亜鉛等のルイス酸、トリフルオロメタンスルホ
ン酸、フッ素化スルホン酸樹脂（米国デュポン社製「ナ
フィオン−Ｈ」）などを用いることができる。この中で
も、コスト、反応収率等の点から、酸触媒としてはルイ
ス酸が好ましい。
【００１６】このような酸触媒は、ＴＭＰＩ１モルに対
して通常０．０００１モルから１モル、反応効率と経済
性の点から好ましくは０．０１モルから０．５モルの量
で使用する。この反応においては溶媒を用いることが好
ましく、例えば、塩化メチレン、ジクロロエタン、テト
ラクロロエタン、４塩化炭素等の塩素化炭化水素、もし
くはベンゼン、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族系
溶媒を用いることができる。
して通常０．０００１モルから１モル、反応効率と経済
性の点から好ましくは０．０１モルから０．５モルの量
で使用する。この反応においては溶媒を用いることが好
ましく、例えば、塩化メチレン、ジクロロエタン、テト
ラクロロエタン、４塩化炭素等の塩素化炭化水素、もし
くはベンゼン、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族系
溶媒を用いることができる。
【００１７】本異性化反応は−３０℃から２００℃の温
度範囲で行なうことができるが、反応速度を実用的な速
さにすることと、ＨＭＴの選択率を高く維持する観点か
ら−１０℃から１５０℃の範囲が好ましい。
度範囲で行なうことができるが、反応速度を実用的な速
さにすることと、ＨＭＴの選択率を高く維持する観点か
ら−１０℃から１５０℃の範囲が好ましい。
【００１８】ＴＭＰＩからＨＭＴへの異性化は平衡反応
なので、異性化反応混合物中にはＴＭＰＩが残存する
が、ＴＭＰＩを再び分離して異性化反応を行なうという
操作を繰り返すことにより最終的にはＴＭＰＩをすべて
ＨＭＴに変換できるので、４−イソプロペニルトルエン
とジメチルブテンから、従来にない高いＨＭＴ収率を達
成できる。ＴＭＰＩを異性化して得られるＨＭＴおよび
ＴＭＰＩを含む反応液からのＨＭＴとＴＭＰＩの分離
は、常法で酸触媒を除去したのち、通常の蒸留法によ
り、あるいはカラムクロマトグラフィー法により行なう
ことができる。
なので、異性化反応混合物中にはＴＭＰＩが残存する
が、ＴＭＰＩを再び分離して異性化反応を行なうという
操作を繰り返すことにより最終的にはＴＭＰＩをすべて
ＨＭＴに変換できるので、４−イソプロペニルトルエン
とジメチルブテンから、従来にない高いＨＭＴ収率を達
成できる。ＴＭＰＩを異性化して得られるＨＭＴおよび
ＴＭＰＩを含む反応液からのＨＭＴとＴＭＰＩの分離
は、常法で酸触媒を除去したのち、通常の蒸留法によ
り、あるいはカラムクロマトグラフィー法により行なう
ことができる。
【００１９】４−イソプロペニルトルエンとジメチルブ
テンを反応させる際に使用する触媒として、ＨＭＴを高
収率で与えるものが好ましいことは言うまでもない。例
えば、特公昭６０−３４９２９号公報に記載の触媒を選
ぶこともできるが、本発明者らの検討によれば、必ずし
も「有機溶媒中で硫酸を含浸させた固型化酸触媒」のみ
に限定されない。特公昭４３−１７１８３号公報に例示
されている「硫酸で活性化された白土触媒」でも充分で
あり、また、白土を活性化させる酸としては、硫酸に限
定されず、例えば、メタノール中でリン酸、メタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリクロロ酢酸、安息香
酸、テレフタレート酸等で活性化した白土も本発明の目
的に使用することができる。即ち、触媒原料の白土は天
然品であり、産地により、あるいは処理法により組成等
性質が異なってくるため、その性質に応じた適切な方法
で調製しさえすれば、４−イソプロペニルトルエンから
ＨＭＴを合成するに際し高収率を達成することができる
のである。
テンを反応させる際に使用する触媒として、ＨＭＴを高
収率で与えるものが好ましいことは言うまでもない。例
えば、特公昭６０−３４９２９号公報に記載の触媒を選
ぶこともできるが、本発明者らの検討によれば、必ずし
も「有機溶媒中で硫酸を含浸させた固型化酸触媒」のみ
に限定されない。特公昭４３−１７１８３号公報に例示
されている「硫酸で活性化された白土触媒」でも充分で
あり、また、白土を活性化させる酸としては、硫酸に限
定されず、例えば、メタノール中でリン酸、メタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリクロロ酢酸、安息香
酸、テレフタレート酸等で活性化した白土も本発明の目
的に使用することができる。即ち、触媒原料の白土は天
然品であり、産地により、あるいは処理法により組成等
性質が異なってくるため、その性質に応じた適切な方法
で調製しさえすれば、４−イソプロペニルトルエンから
ＨＭＴを合成するに際し高収率を達成することができる
のである。
【００２０】ＨＭＴの合成原料である４−イソプロペニ
ルトルエンは、公知の方法、即ち、４−イソプロピルト
ルエンの気相脱水素反応により、あるいはｐ−メチルス
チレンをヒドロホルミル化し、ホルミル基を還元してア
ルコール体とし、更にこれを水酸化カリウム触媒によ
り、脱水する方法により、安価に得ることができる。
ルトルエンは、公知の方法、即ち、４−イソプロピルト
ルエンの気相脱水素反応により、あるいはｐ−メチルス
チレンをヒドロホルミル化し、ホルミル基を還元してア
ルコール体とし、更にこれを水酸化カリウム触媒によ
り、脱水する方法により、安価に得ることができる。
【００２１】もう一方の合成原料であるジメチルブテン
として、２，３−ジメチル−１−ブテンまたは２，３−
ジメチル−２−ブテンを単独で、あるいは両者の混合物
として用いることができるが、高収率でＨＭＴを得るた
めには、２，３−ジメチル−１−ブテンの単独使用ある
いは２，３−ジメチル−２−ブテンの含有率の低い２，
３−ジメチル−１−ブテンとの混合物の使用が好まし
い。
として、２，３−ジメチル−１−ブテンまたは２，３−
ジメチル−２−ブテンを単独で、あるいは両者の混合物
として用いることができるが、高収率でＨＭＴを得るた
めには、２，３−ジメチル−１−ブテンの単独使用ある
いは２，３−ジメチル−２−ブテンの含有率の低い２，
３−ジメチル−１−ブテンとの混合物の使用が好まし
い。
【００２２】４−イソプロペニルトルエンと２，３−ジ
メチルブテンとの反応により得られたＨＭＴおよびＴＭ
ＰＩを含む反応液からのＨＭＴとＴＭＰＩの分離は、通
常の蒸留法のほか、カラムクロマトグラフィー法によっ
ても行なうことができる。
メチルブテンとの反応により得られたＨＭＴおよびＴＭ
ＰＩを含む反応液からのＨＭＴとＴＭＰＩの分離は、通
常の蒸留法のほか、カラムクロマトグラフィー法によっ
ても行なうことができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ ＴＭＰＩ５０ｇ（０．２３モル）を塩化メチレン２５０
ｇに溶かし、０℃に冷却後、無水塩化アルミニウム０．
０２３モルを加えた。反応温度を０℃に保ったまま２時
間撹拌した後、反応混合物を５％塩酸水５０ｇとよく振
盪し、下層の有機層を、５％炭酸ナトリウム水溶液５０
ｇで洗浄した。これより塩化メチレンを留去後、ガスク
ロマトグラフィーで分析することにより、次の結果を得
た。
る。 実施例１ ＴＭＰＩ５０ｇ（０．２３モル）を塩化メチレン２５０
ｇに溶かし、０℃に冷却後、無水塩化アルミニウム０．
０２３モルを加えた。反応温度を０℃に保ったまま２時
間撹拌した後、反応混合物を５％塩酸水５０ｇとよく振
盪し、下層の有機層を、５％炭酸ナトリウム水溶液５０
ｇで洗浄した。これより塩化メチレンを留去後、ガスク
ロマトグラフィーで分析することにより、次の結果を得
た。
【００２４】ＴＭＰＩの転化率４９％、ＨＭＴの選択率
９６％。 実施例２〜６ 実施例１と同様にＴＭＰＩを表１に示す溶媒に溶かし、
触媒の種類を変えてＴＭＰＩの異性化反応を行なった。
反応条件及び反応結果を表１に示す。
９６％。 実施例２〜６ 実施例１と同様にＴＭＰＩを表１に示す溶媒に溶かし、
触媒の種類を変えてＴＭＰＩの異性化反応を行なった。
反応条件及び反応結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】 実施例７ （４−イソプロペニルトルエンと２，３−ジメチルブテ
ンからＨＭＴを合成する方法） （１）触媒調製 酸性白土（銘柄ＣＳ−１，水澤化学工業株式会社製）４
０ｇに５０％硫酸７．０ｇを加え、ポリエチレン袋中に
密封し、よく振盪して触媒を得た。 （２）ＨＭＴの製造 こうして調製した触媒１２ｇをトルエン３６０ｇ中に撹
拌懸濁させ、７０℃に加温した。この触媒懸濁液中に４
−イソプロペニルトルエン４４０ｇと２，３−ジメチル
−１−ブテン３６０ｇ及びトルエン１２０ｇの３者混合
溶液を、反応器内温を７０℃に保ちながら、２時間で滴
下した。滴下終了後そのまま３０分間撹拌した。室温に
冷却して触媒をロ過にて除き、ロ液より溶媒のトルエン
等を留去した後、真空下で蒸留することにより、ＨＭＴ
５２９ｇ（収率７３．６％）及びＴＭＰＩ８７ｇ（収率
１２．１％）を得た。
ンからＨＭＴを合成する方法） （１）触媒調製 酸性白土（銘柄ＣＳ−１，水澤化学工業株式会社製）４
０ｇに５０％硫酸７．０ｇを加え、ポリエチレン袋中に
密封し、よく振盪して触媒を得た。 （２）ＨＭＴの製造 こうして調製した触媒１２ｇをトルエン３６０ｇ中に撹
拌懸濁させ、７０℃に加温した。この触媒懸濁液中に４
−イソプロペニルトルエン４４０ｇと２，３−ジメチル
−１−ブテン３６０ｇ及びトルエン１２０ｇの３者混合
溶液を、反応器内温を７０℃に保ちながら、２時間で滴
下した。滴下終了後そのまま３０分間撹拌した。室温に
冷却して触媒をロ過にて除き、ロ液より溶媒のトルエン
等を留去した後、真空下で蒸留することにより、ＨＭＴ
５２９ｇ（収率７３．６％）及びＴＭＰＩ８７ｇ（収率
１２．１％）を得た。
【００２６】ここで得たＴＭＰＩ８７ｇを塩化メチレン
４５０ｇに溶かし、０℃に冷却後無水塩化アルミニウム
５．３ｇを添加し、２時間撹拌した。後処理を実施例１
と同様に５％塩酸、続いて５％炭酸ナトリウム水溶液で
行ない、塩化メチレンを留去し、更に真空下に蒸留し
て、４１ｇのＨＭＴ及び未反応のＴＭＰＩ４３ｇを得
た。更に、ここで得たＴＭＰＩに５重量倍の塩化メチレ
ンを加え、０．１モル倍の無水塩化アルミニウムによ
り、ＨＭＴへの異性化を行ない、ＴＭＰＩとの分離を行
なうという操作を５回繰り返した。但し、４回目と５回
目はＨＭＴとＴＭＰＩの分離は、蒸留ではなく、シリカ
ゲルカウムクロマトグラフィーにより行なった。
４５０ｇに溶かし、０℃に冷却後無水塩化アルミニウム
５．３ｇを添加し、２時間撹拌した。後処理を実施例１
と同様に５％塩酸、続いて５％炭酸ナトリウム水溶液で
行ない、塩化メチレンを留去し、更に真空下に蒸留し
て、４１ｇのＨＭＴ及び未反応のＴＭＰＩ４３ｇを得
た。更に、ここで得たＴＭＰＩに５重量倍の塩化メチレ
ンを加え、０．１モル倍の無水塩化アルミニウムによ
り、ＨＭＴへの異性化を行ない、ＴＭＰＩとの分離を行
なうという操作を５回繰り返した。但し、４回目と５回
目はＨＭＴとＴＭＰＩの分離は、蒸留ではなく、シリカ
ゲルカウムクロマトグラフィーにより行なった。
【００２７】このようにして、ＴＭＰＩからＨＭＴが７
９ｇ得られ、最初の反応で得たものと合計すると、６０
８ｇ（収率８４％）のＨＭＴが製造できた。 実施例８ （１）触媒調製 活性白土（銘柄ＶＨ，水澤化学工業株式会社製）１０ｇ
を、２０ｇのメタノール１：リン酸１ｇを溶かした溶液
に加え、マグネチックスターラーで２時間撹拌した。吸
引ロ過により脱液し、８０℃の油浴上で３０分加熱し、
油浴から外して冷却し、触媒を得た。 （２）ＨＭＴの製造 実施例７と同様の重量比で溶媒のトルエン、４−イソプ
ロペニルトルエン、及び２，３−ジメチル−１−ブテン
を使用し、同様な反応条件で反応を行ない、ＨＭＴを収
率７９．２％、ＴＭＰＩを収率１５．６％得た。
９ｇ得られ、最初の反応で得たものと合計すると、６０
８ｇ（収率８４％）のＨＭＴが製造できた。 実施例８ （１）触媒調製 活性白土（銘柄ＶＨ，水澤化学工業株式会社製）１０ｇ
を、２０ｇのメタノール１：リン酸１ｇを溶かした溶液
に加え、マグネチックスターラーで２時間撹拌した。吸
引ロ過により脱液し、８０℃の油浴上で３０分加熱し、
油浴から外して冷却し、触媒を得た。 （２）ＨＭＴの製造 実施例７と同様の重量比で溶媒のトルエン、４−イソプ
ロペニルトルエン、及び２，３−ジメチル−１−ブテン
を使用し、同様な反応条件で反応を行ない、ＨＭＴを収
率７９．２％、ＴＭＰＩを収率１５．６％得た。
【００２８】ここで得たＴＭＰＩを実施例７と同様に、
塩化メチレン溶媒中で無水塩化アルミニウムによりＨＭ
Ｔに異性化させる操作を５回繰り返すことにより、原料
の４−イソプロペニルトルエンからＨＭＴを合計で９
２．１％の収率で得た。
塩化メチレン溶媒中で無水塩化アルミニウムによりＨＭ
Ｔに異性化させる操作を５回繰り返すことにより、原料
の４−イソプロペニルトルエンからＨＭＴを合計で９
２．１％の収率で得た。
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、ムスク系香料の合成中
間体として有用な１，１，３，４，４，６−ヘキサメチ
ルテトラリンを、従来は副生成物として廃棄されていた
１，１，３，５−テトラメチル−３−イソプロピルイン
ダンから製造することが可能となっただけでなく、４−
イソプロペニルトルエンと２，３−ジメチルブテンから
１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンを従
来にない高い収率で製造することができる。
間体として有用な１，１，３，４，４，６−ヘキサメチ
ルテトラリンを、従来は副生成物として廃棄されていた
１，１，３，５−テトラメチル−３−イソプロピルイン
ダンから製造することが可能となっただけでなく、４−
イソプロペニルトルエンと２，３−ジメチルブテンから
１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンを従
来にない高い収率で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今井 正 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内 (72)発明者 細貝 武郎 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内
Claims (2)
- 【請求項１】 式（II）の１，１，３，５−テトラメチ
ル−３−イソプロピルインダン 【化１】 を酸触媒の存在下に異性化することを特徴とする式
（Ｉ） 【化２】 の１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンの
製造方法。 - 【請求項２】 ４−イソプロペニルトルエンと２，３−
ジメチルブテンとを反応させることにより１，１，３，
４，４，６−ヘキサメチルテトラリンを製造するに際し
副生物として生成する式（II）の１，１，３，５−テト
ラメチル−３−イソプロピルインダンを分離し、これに
請求項１の方法を適用することを特徴とする４−イソプ
ロペニルトルエンと２，３−ジメチルブテンとからの式
（Ｉ）の１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラ
リンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4100373A JPH05271114A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | ヘキサメチルテトラリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4100373A JPH05271114A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | ヘキサメチルテトラリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271114A true JPH05271114A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=14272236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4100373A Pending JPH05271114A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | ヘキサメチルテトラリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05271114A (ja) |
-
1992
- 1992-03-26 JP JP4100373A patent/JPH05271114A/ja active Pending
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