JPS58172327A - クメン及び／又はポリイソプロピルベンゼンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、クメン及び／又はポリイソプロピルベンゼン
の製造方法、更に詳しくはベンゼンとプロピレンとを出
発原料として塩化アルミニウムを必須成分とするフリー
ゾルタラフッ触媒の存在下にアルキル化反応及びトラン
スアルキル化反応を実施してクメン及び／又はポリイソ
プロピルベンゼンを製造する方法に関する。

塩化アルミニウムを必須成分とするフリーデルクラフッ
触媒の存在下にアルキル化反応工程（１）でベンゼンと
プロピレンとを反応せしめ、このアルキル化反応工程（
１）において生成したクメン、ジイソプロピルベンゼン
、トリイソプロピルベンゼン及び未反応ベンゼンなどを
主成分とした反応生成物を、蒸留工程から循環されるジ
イソプロピルベンゼン、トリイソプロピルベンゼンなど
のボ（２） ジイソプロピルベンゼンと共に、塩化アルミニウムを必
須成分とするフリーゾルタラフッ触媒の存在下にトラン
スアルキル化反応工程（■）でトランスアルキル化し、
引き続きトランスアルキル化反応工程生成物を、蒸留に
よってクメン留分とその他の留分とに分留し、例えばク
メン及び／又は所望のポリイソプロピルベンゼンを製品
として取得し、一方製品として取得しないその他の留分
、例えばベンゼン留分をアルキル化反応工程（１）及び
／又はトランスアルキル化反応工程（ｎ）へ、そしてジ
イソプロピルベンゼン、トリイソプロピルベンゼンなど
のポリイソプロピルベンゼンをトランスアルキル化反応
工程（ｎ）へ循環するクメン及び／又はポリイソプロピ
ルベンゼンの製造方法は良く知られており、所望の製品
を好収率で製造することができる。例えば、このような
製造方法は特公昭３２−７０６９号公報に具体的に記載
されている。この方法は、ｍ−ジイソプロピルベンゼン
、ｐ−ジイソプロピルベンゼン、トリイソプロピルベン
ゼンなどのポリイソプロピルベンゼンを単独（３） もしくは併産する場合に好適に使用することができる。

このようなアルキル化反応工程及びトランスアルキル化
反応工程を組合せ、かつ塩化アルミニウムを触媒として
使用してクメン及び／又はポリイソプロピルベンゼンを
工業的に製造する場合には、アルキル化反応工程及びト
ランスアルキル化反応工程において使用したフリーゾル
タラフッ触媒を回収して上記両工程において再使用する
方法が一般に採用されている。これは、触媒のために必
要な費用をなるべく廉価にしたい事、更には前記反応に
おいて塩化アルミニウムを触媒として使用する際、塩化
アルミニウムが芳香族炭化水素と反応して油状の複雑な
複合体を形成しこの複合体が高比重で出発原料のベンゼ
ン及び生成物のクメンやポリイソプロピルベンゼンなど
の芳香族炭化水素相と別の相を形成するので触媒活性を
有する該複合体を反応生成物から分離できる事などのた
めに採られている。

前記複合体の触媒活性は、一般に、経時的に低（４） 下することが知られており、本発明者も、アルキル化反
応工程において使用した複合体をアルキル化反応生成物
と共にそのままトランスアルキル化反応工程において使
用し、トランスアルキル化反応工程の反応生成物から該
複合体を分離して再びアルキル化反応工程へ循環するこ
とにより複合体を繰り返し使用することを試みたが、ア
ルキル化反応及びトランスアルキル化反応のいずれにお
いても触媒の繰り返し使用により触媒活性が低下するこ
とを確認した。

一方、前記アルキル化反応工程とトランスアルキル化反
応工程とを組合せてクメン及び／又はポリイソプロピル
ベンゼンを製造する際に、エチルベンゼン及びトリメチ
ルインダンを副生ずる問題が存在することは一般的に知
られている通りである。多量のエチルベンゼンの副生は
その沸点がクメンと比較的近いため高い純度のクメンを
取得するためには、エチルベンゼンを除去するために特
別の蒸留塔を必要とする。また、トリメチルインダンの
副生はｍ−ジイソプロピルベンゼンの沸点（５） とトリメチルインダンの沸点が極めて近いため蒸留によ
って両者を分離することは工業的に不可能テアリ、ｍ−
ジイソプロピルベンゼンを併産したい場合には、ｍ−ジ
イソプロピルベンゼンの純度が低下する。

本発明者らは、前記したベンゼン及びプロピレンからク
メン及び／又はポリイソプロピルベンゼンを製造する従
来の方法の問題点を解決すべく鋭意研究を進めた結果、
副生するイソプロピルトリノチルインダン及びそれより
高沸点の副生物を蒸ｑＢよりトリイソプロピルベンゼン
留分から分離して系外へ除去し、製品として取得するこ
とを希望しないポリイソプロピルベンゼンをトランスア
ルキル化反応工程に循環して使用することにより、使用
する触媒の活性を低下の度合が少なくなり、従って比較
的低い反応温度及び比較的大きい反応速度で目的とする
クメン及び／又はポリイソプロピルベンゼンを高い純度
で製造することができることを見出し、本発明をするに
至った。

本発明に従えば、（Ｉ）塩化アルミニウムを必（６） 須成分とするフリーゾルタラフッ触媒の存在下に、ベン
ゼンとプロピレンとを反応せしめるアルキル化反応工程
、 （■）塩化アルミニウムを必須成分とするフリーゾルタ
ラフッ触媒の存在下に上記アルキル化反応工程（１）の
生成物をトランスアルキル化する反応工程、及び （■）トランスアルキル化反応工程（ＩＩ）の生成物を
分留する工程 から成るクメン及び／又はポリイソプロピルベンゼンの
製造方法であって、トランスアルキル化工程において副
生じたイソプロピルトリメチルインダンを蒸留によりポ
リイソプロピルベンゼンより分離した後、ポリイソプロ
ピルベンゼンのうち製品として取得しないポリイソプロ
ピルベンゼンをアルキル化反応工程（１）及び／又はト
ランスアルキル化反応工程（Ｉｔ）へ循環しながらクメ
ン及び／又はポリイソプロピルベンゼンを製造する方法
が提供される。　　　　　、、、、。

以下、添付図面を参照しながら、本発明の方法（７） を更に詳細に説明する。

第１図は、本発明に従ったクメン及び／又はポリイソプ
ロピルベンゼンの製造方法においてクメンとｐ−ジイソ
プロピルベンゼン（以下、単にＰ−ＤＩＰＲという）と
を併産する場合のフローチャートである。以下、この第
１図を参照して本発明の方法を具体的に説明するが、本
発明の範囲を第１図に示した態様に限定するものでない
ことは言うまでもなく、同様にしてクメン及び／又は任
意のポリイソプロピルベンゼンを製造することができる
事は言うまでもない。

本発明に従って、アルキル化反応工程（１）及びトラン
スアルキル化反応工程（ｆｆ）において使用される塩化
アルミニウムを必須成分とする触媒は、従来かかる反応
において使用されている一般的な触媒であり、例えば三
塩化アルミニウム１モル部に対して助触媒としての塩化
水素約０．３〜２モル部及びベンゼン、クメンなどの芳
香族炭化水素から製造される触媒を好適に使用すること
ができる。

（８） 三塩化アルミニウム、塩化水素及び芳香族炭化水素が接
触すると、これらが互いに反応して複雑な構造を有する
高比重の油状の複合体を作り、この複合体は低比重の芳
香族炭化水素相とは別の相を形成する。そしてこの複合
体は、アルキル化反応のフリーデルクラフッ触媒として
作用する。

従って、アルキル化反応工程（１）及びトランスアルキ
ル化反応工程（Ｉｆ）では、上記複合体相と芳香族炭化
水素相とが接触してアルキル化反応及びトランスアルキ
ル化反応が進行することになる。

工程（１）及び（Ｉｆ）の工業的実施にさいしては、以
下に述べるような方法で前記複合体触媒を循環使用する
方法が一般的に採用されている０例えば、工程（１）及
び工程（Ｉｔ）のそれぞれの反応混合物から高比重の複
合体相を分離し、分離された複合体相を工程（１）及び
（ｎ）に循環する。

また工程（１）の反応混合物から複合体相を分離するこ
となくそのまま工程（１１）に供給し、工程（Ｉｔ）か
らの反応混合物について分離操作を行な（９） い、このようにして分離された複合体相を工程（１）及
び／又は工程（ｎ）に循環する方法も好適に使用するこ
とができる。

このように複合体を循環して使用すると、従来法と比較
すれば触媒活性の低下の度合は著しく少ないが、やはり
若干低下するので、循環複合体の一部を系外に抜き出し
、新らたに、例えば三塩化アルミニウム及び助触媒とし
ての塩化水素を追加して運転を実施する必要がある。こ
れらの化合物の追加添加は、例えば工程（１）及び工程
（ｎ）の反応槽又は複合体の循環ラインに添加したり、
別途、ベンゼン、クメン、ジイソプロピルベンゼン、ト
リイソプロピルベンゼンなどの芳香族炭化水素と前記化
合物とから複合体を製造して反応槽、循環ラインなどに
供給したりしても良い。

本発明に従ったアルキル化反応工程（＋）においては、
前記したフリーゾルタラフッ触媒の存在下にベンゼンと
プロピレンとを反応せしめる。

系外から供給されるベンゼン１１及び系内から循環され
るベンゼン留分１２はまず脱水塔ｌにおい（１０） て脱水され、脱水されたベンゼン１３はアルキレータ−
２に供給される。一方アルキレーター２にはプロピレン
１４及び系内において循環される複合体触媒１５も供給
され、アルキル化反応が行なわれる。アルキル化反応工
程（’Ｉ）においては、ベンゼン１００重量部に対して
、複合体触媒を、一般に約０．１−’３０！量部、好ま
しくは約０．３〜５重量部存在するように供給する。一
方、工程（１）に供給されるプロピレンの量は、製造す
る目的物によって異なるが、一般にはプロピレンとベン
ゼンとのモル比（プロピレン／ベンゼン）で約０．０５
〜１．５、好ましくは約０．２〜１．２とされる。

アルキル化反応工程における反応は主として以即ち、ア
ルキル化反応工程においては、まずベンゼンとプロピレ
ンとが反応してクメンが生成し、このクメンは上記反応
式（２）に従って更にプロピレンと反応してｍ−ジイソ
プロピルベンゼン（＋５−ＤＩＰＢ）又はｐ−ＤＩＰＢ
を生成する。更に、例えば前記ｍ−ＤＩＰＢはプロピレ
ンと反応して上記式（３）に示すように、１，３．５−
ＴＩＰＢ　（トリイソプロピルベンゼン）又は１，２．
４−Ｔ［ＰＢを生成する。

アルキル化反応工程（１）は、一般には約４０〜１００
℃、好ましくは約４０〜８０℃の反応温度及び一般には
大気圧ないし約２０ｋｇ／ｃｄＧの反応圧力下において
実施される。また、本発明に従ったアルキル化反応工程
（＋）は工業的には連続式で実施するのが好ましく、そ
の時の滞留時間は一般的には約１分〜約３時間、好まし
くは約５分〜約１時間とする。

アルキル化反応呈程（１）の反応温度が低くすぎると、
反応速度が低下する問題が生じたり、更にベンゼン核に
プ・ロピレンが付加する反応が発熱であるため、反応を
低い温度に制御するために多量の冷媒を必要とするとい
う問題が生しる。一方反応温度が高すぎると、トリメチ
ルインダンやエチルベンゼンの副生量が多くなり、また
プロピレンの三量化や三量化などの副反応が生起してク
メンとの分離が困難なノナン、ノネンなどが副生すると
いう問題が生しるので好ましくない。

なお、第１図の態様においては、ジイソプロピルベンゼ
ンやトリイソプロピルベンゼンなどのポリイソプロビル
ベンゼン留分１６はトランスアルキレータ−３に循環し
ているが、このポリイソプロピルベンゼン留分１６をア
ルキル化反応工程（１）に循環することもできる。

次に、アルキレータ−２の反応生成物は、トランスアル
キレータ−３に供給され、ここにおいてトランスアルキ
ル化反応が行なわれる。アルキル化反応工程の反応生成
物は、工程（ｎ）へ供給する前に、その中に含まれる複
合体触媒を分離しても良いが、分離せずに反応混合物全
量をそのまま（１３） 工程（ｎ）へ供給することができ、工業的には後者の方
法が推奨される。このトランスアルキレータ−３には、
第１図に示すように、循環複合体触媒１５及びポリイソ
プロビルベンゼン留分１６も供給され、ここで以下に示
すようなトランスアルキル化反応が行なわれる。なお、
１７は新らたな触媒の供給ラインである。トランスアル
キル化反応工程（ＩＩ）において使用される複合体触媒
の量は、工程（Ｉｔ）に供給される油相１００重量部に
対して、一般には約０．２〜１００重量部、好ましくは
約５〜８５重量部である。

トランスアルキレータ−３においては、主として以下の
（４）〜（６）の反応がおきる。

（１４） トランスアルキレータ−３においては更に複雑な副反応
が生起するが、その主たる反応を示せば、下記反応（７
）〜（９）に示される通りである。

なお上記反応式において、Ｔ旧は１．Ｌ３−）リメチル
インダンを示し、ＩＦ７旧はイソプロピルトリメチルイ
ンダンを示す。　　、 トランスアルキル化反応工程（ＩＩ）は、一般には約３
０〜１００℃、好ましくは約４０〜８０℃の反応温度及
び大気圧〜約１０ｋｇ／ＪＧの圧力下において実施され
、工業的には連続式で実施するのが好ましく、その時の
滞留時間は一般には約１０分〜約５時間、好ましくは約
２０分〜約４時間である。

工程（ｎ）の反応生成物の組成は、工程（ｎ）の反応条
件その他にもよるが、一般には、ベンゼン約２〜６０重
量％、クメン約２５〜５０正量％、ｍ−ＤＩＰＢ約２〜
４０重量％、ｐ−ＤＩＰＢ約１〜２２重量％、トリイソ
プロピルベンゼン約０．２〜２５１１ｉ１％及びその他
の高沸点化合物的３型置％以下ある。

このようにして生成した反応生成物１８は、触媒分離槽
４において複合体触媒１５と分離され、アルカリ洗浄槽
５においてアルカリ洗浄及び水洗して触媒成分を完全に
除去した後、蒸留工程（ＩＩＩ）に供給される。触媒分
離槽４において分離された複合体触媒１５は前述の如く
アルキル化反応工程（１）及びトランスアルキル化反応
工程（ＩＩ）において循環使用される。

本発明方法における蒸留（分留）工程（Ｉ［ｌ）におい
ては、触媒分離槽４及びアルカリ洗浄槽５において共存
複合体触媒を除去した反応混合物を分留してそれぞれの
成分に分離する。即ち、反応混合物はまずベンゼン分留
塔６においてベンゼン留分１２を塔頂より分離し、前述
の如く例えばアルキル化反応工程（１）の原料として循
環使用される。ベンゼン分留塔６の塔底留分１９はクメ
ン分留塔７において製品クメン２０と塔底留分２１とに
分離される。この塔底留分２１は次いで一〇ＩＰＢ分留
塔８において塔頂−ＤＩＰＢ留分２２と塔底成分２３と
に分留される。塔頂留分２２は前述の如くポリイソプロ
ビルヘンゼン留分１６として図示の態様においてはトラ
ンスアルキレータ−３に循環使用される。一方、塔底留
分２３はｐ−ＤＩＰＢ分留塔９において製品ρ−ＤＩＰ
Ｂ留分２４と塔底留分２５に分離される。この塔底留分
２５はＴＩＰＢ分留塔１０においてイソプロピルトリメ
チルインダン及びその他の高沸点物２６を分離し、塔頂
からはイソプロピルトリメチルインダンその他の高沸点
物を除去されたトリイソプロピルベンゼン留分２７を回
（１７） 収し、この態様においては前述の如（ｍ−ＤＩＰＢ留分
と一緒にしてトランスアルキレータ−３に循環使用する
。

分留塔６．７．８及び９の蒸留は従来の方法と同様に実
施することができる。しかしながら、本発明に従えば、
ＴＩＰＢ分留塔１０を設けて、トリイソプロピルベンゼ
ン留分からイソプロピルトリメチルインダン及びその他
の高沸点物を系外に除去してトリイソプロピルベンゼン
留分２７をトランスアルキル化反応工程（ＩＩ）に循環
使用する。このＴＩＰＢ分留塔１０における蒸留方法は
、トリイソプロビルヘンゼンの沸点が１３１　”Ｃ／　
３０１Ｈｇテあり、イソプロピルトリメチルインダンの
沸点が１３７℃／３０ｔｍＨｇであり、しかも気液平衡
関係も特別な挙動を示すわけではないので、当業者であ
れば一般的な芸留針算に基づいて目的とする分留度合に
応じて必要な蒸留段数を定め分留することができる。一
般的に言えば、この分留工程においては供給される原料
留分２５の中に含まれるイソプロピルトリメチルインダ
ンの少なくとも５０（１８） ％以上、好ましくは６０％以上が塔底留分２６として系
外に除去されるよう蒸留を実施するのが好ましい。

第１図の態様においては、クメンとｐ−ＤＩＰＢとを製
品として取得する態様について説明したが、その他の任
意の留分を製品として取得することができることは言う
までもない。また分留塔６〜１０は必ずしもすべて設け
る必要はなく、例えば、クメンの製造のみを目的とする
場合には、ｍ−ＤＩＰＢ分留塔８、ｐ−ＤＩＰＢ分留塔
９及び分留塔ＩＯは一つの塔で実施することができ、ま
た−ＤＩＰＢのみを製造したい場合には、分留塔８でｍ
−ＤＩＰＢを製品として収得し、ベンゼン分留塔６とク
メン分留塔７、そして分留塔９とｌＯとは合体すること
ができる。

いずれにしても、本発明において重要なことは、ＴＩＰ
Ｂ分留塔１０においてイソプロピルトリメチルインダン
及びその他の高沸点物を分離して系外に除去し、イソプ
ロピルトリメチルインダンを循環使用することを回避す
ること−である。

以上説明したように、本発明方法に従えば、前記したト
ランスアルキル化反応工程（■）において副生ずるイソ
プロピルトリメチルインダン（前記反応式（８）参照）
をＴＩＰＢ分留塔１０において系外に除去するので、イ
ソプロピルトリメチルインダンによる複合体触媒の活性
低下が回避され、しかも前記した反応式（７）において
生成するトリメチルインダンが反応式（８）の平衡関係
が右にずれてこれも触媒活性低下の原因物質となるトリ
メチルインダンの濃度が低下しかつ前記反応式（９）に
よるインダセン（これも触媒活性低下原因物質である）
の生成量が減少するので触媒活性の低下が一層防止され
る。このように、本発明に従えば、触媒活性の低下の度
合が効果的に小さくなるので、従来方法より低い反応温
度においてのアルキル化及びトランスアルキル化反応が
可能となる。このように反応温度を低くすることによっ
て、各工程における副反応が起りにくくなり、特にクメ
ンを製造する際の不純物エチルベンゼンの副生量が減少
し、更にｐ−ＤＩＰＢ及び／又は＋ｗ−ＤＩＰＢを製造
する際の不純物質トリメチルインダンの副生量も減少す
ると同時になお一層活性低下の度合が小さくなる。かく
して、従来方法に比較して、低い反応温度において、高
純度のクメン及び／又はジイソプロピルベンゼンの製造
が可能となり、しかも従来法に比べて低い反応温度にも
かかわらずむしろ高い反応速度において目的とするクメ
ン及び／又はジイソプロピルベンゼンを製造することが
できる。

以下、実施例に従って本発明方法を更に詳細に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことはいうまでもない、なお以下の実施例において「
％」は特に断わらない限り重置％を示す。

実施例１及び比較例１ 実施例１においては、第１図に示したフローに従ってベ
ンゼン及びプロピレンからクメン及びｐ−ＤＩＰＲを連
続的に併産する運転を実施した。

即ち、脱水塔ｌにベンゼン及び循環ベンゼン留分を供給
して脱水し、この脱水ベンゼンとプロピレンとをアルキ
レータ−２に供給して触媒を循環（２ｌ） しながら（触媒使用量はベンゼン１００重量部に対して
複合体触媒２重量部とし、第１図のフローに従って循環
使用しながら損失分だけ三塩化アルミニウム及び塩化水
素を補給した）、アルキル化反応を実施した。アルキル
化反応温度は７０℃、反応圧力はほぼ常圧であった。

アルキル化反応生成物は、後述する循環ポリイソプロピ
ル留分１６　（ｍ−ＤＩＰＢ分留塔８及びＴＩＰＢ分留
塔ｌＯの塔頂留分）と共にトランスアルキレータ−３に
供給し、反応温度５５℃及び反応圧力はぼ常圧でトラン
スアルキル化させた。トランスアルキル化反応生成物は
、触媒分離槽４及びアルカリ洗浄槽５で触媒を除去した
後、ベンゼン分留塔６、クメン分留塔７、ｍ−ＤＩＰＢ
分留塔８、ｐ−ＤＩＰＢ分留塔９及びＴＩＰＢ分留塔１
０においてこの順に分留し、製品クメン（クメン分留塔
７の塔頂留分）及び製品ｐ−ジイソプロピルベンゼン（
ｐ−ＤＩＰＢ分留塔９の塔頂留分）を得ると共に、ヘン
ゼン留分（ベンゼン分留塔６の塔頂留分）は脱水塔ｌへ
循環し、−−ＤＩＰＢ留分（ｍ−ＤＩＰＢ分留塔８の塔
頂留分）（２２） 及びＴＩＰＢ留分（ＴＩＰＢ分留塔１０の塔頂留分）は
前述の循環ポリイソプロピル留分としてトランスアルキ
レータ−３へｆｌ　１Ｍした。

塔番号　　　塔頂圧力　　　塔底温度 ６　　　　　密圧　　　　１６８℃ ７　　　　　常圧　　　　２２０’Ｃ ８３９０ｆｌＨｇ　　　２１３℃ ９　　　　２５０ｍ）Ｉｇ　　　２１３℃ＴＩＰＢ分留
塔ｌＯとしては、理論相当段４５段の充填塔を用い、塔
頂圧力１００ｗＨｇ、塔底温度２００℃及び還流比９で
分留して塔頂がらＴＩＰＢ留分２７を留出せしめると同
時に、塔底がらイソプロピルトリメチルインダン及びそ
の他の高沸点物２６を系外に抜き出した。

このようにして連続運転し、運転開始８日後の物質収支
を第１表に示す。なおりメン純度は９９゜９％（エチル
ベンゼン含量０．０５％）　、ｐ−ＤＩＰＢ純度は９９
．１％であった。　　　。

第１表 流量　　　　　　組成 （重１部／時）　　（重量部／時） ベンゼン　　　　３２．０　　　　　　−（成環ヘン ゼン留分　　　　３５．ＯＢ：３２．８　　その他：２
．２プロピレン　　　１８．２　　　　　　−分留塔６ フィード　　　１００　　　　Ｂ１２．８．　　Ｃ１５
，５゜鋤−ＤＩＰＢ　　１１．８゜ ｐ−ｏｒｐｅ　ｓ、７．　ＴＩＰＢ　Ｏ，７゜ＴＭＩ　
Ｏ，６，ＩＰＴＭＩ　０．２゜その他２．７ クメン　　　　　４５．５　　　純度９９，９％蒙−Ｄ
ＩＰＢ 留分　　　　　　１４．２　　　ａ−ＤＩＰＳ　１１．
８゜、、：：Ｉｌ、　　　ｐ−ＤＩＰＢ　１．７．　Ｔ
ＭＩ　Ｏ，６゜その他０．１ −ＤＩＰＢ 留分　　　　　　４．０　　　純度９９．１％ＴＩＰＢ
留分　　　　　０．８　　　ＴＩＰＢ　Ｏ，７，その化
０．１系外抜出　　　　０．５　　１ＰＴ旧０．２．そ
の他０．３（注）Ｂ；ベンゼン、　Ｃ：クメン、　Ｔ旧
ニトリメチルインダン、ＩＦ７旧：イソプロピルトリメ
チルインダン（以下の表においても同し） 一方、比較例１においては、トランスアルキレータ一温
度を６５℃とし、ＴＩＰＢ分留塔１０を従来の一般的方
法に従って、２０段リップルトレイを用いて塔頂圧力５
０ｍ１ｇ及び塔底温度１８５℃で還流比３で運転した以
外は上記実施例１と同様にして連続運転した。運転開始
８日後の物質収支を第２表に示す。なお、クメン純度は
９９．８％（エチルベンゼン含量　０．１５％）　、ｐ
−ＤＩＰＢ純度は９７．５％であった。

以下余白 （２５） 第２表 流量　　　　　　組成 （重量部／時）　　（重量部／時） ベンゼン　　　　２６．９　　　　　　−循環ペン ゼン留分　　　　３７．２　　　Ｂ７３４．９　　その
他：２．３プロピレン　　　１５．４　　　　　　−分
留塔６ フィード　　　１００　　　　Ｂ１４．９．　　Ｃ：３
７．９゜ｍ−ＤＩＰＢ　　１３．８゜ ｐ−ＤＩＰＢ　６．１．　ＴＩＰＢ　１．４゜Ｔ旧１．
７．　ＩＰＴ旧０．８゜ その偽３．４ クメン　　　　　３７．９　　　純度９９．８％−ＤＩ
ＰＢ 留分　　　　　　１８．１　　　ｍ’−ＤＩＰＢ’１３
．８゜ｐ−ＤＩＰＢ　２．５．　ＴＭＩ　１．７゜その
他０．１ （２６） ｐ−ＤＩＰＢ 留分　　　　　　３．７　　　純度９７．５％ＴＩＰＢ
留分　　　　　２．６　　　ＴｒＰＢ　１．４．　　Ｉ
ＰＴＭＩ　Ｏ，７その他０．７ 系外抜出　　　　０．５　　１ＰＴＭＩ　Ｏ，１，その
他０．４上記した実施例１及び比較例１の結果を比較す
ると明らかなように、本発明方法においてはＴＩＰＢ分
留塔１０においてイソプロピルトリメチルインダンを実
質上完全に除去して系外へ排出しており、かつイソプロ
ピルトリメチルインダンの除去によってトランスアルキ
ル化反応温度を５５℃（従来例６５℃）に低くすること
ができるので、以下のような実用１優れた効果が得られ
る。

ｌ）製品クメンの純度が高い。

実施例１　　比較例１ クメン純度（％）　　　　９９．９　　　　９９．８エ
チルベンゼン 含量（％）　　　　　　　　０．０５’　　　　　０．
１５２）製品ｐ−ジイソプロピルベンゼンの純度が高い
。

実施例１　　比較例１ 純度（％）　　　　　　　９９．１　　　　９７．．５
３）単位時間当りの生産量が多い上に、蒸留工程からア
ルキル化及びトランスアルキル化工程への循環量が少な
いので省エネルギー的方法である。

実施例１　　比較例エ クメン生産量 （重量部／時）　　　　　４５．５　　　　３７．９ｐ
−ＤＩＰＢ生産量 （ｆＩ量部／時）　　　　　　４．０　　　　３．６循
環流量（１） （重量部／時’）　　　　　５０　　　　　５７．９（
１）ヘンゼン留分十■−ＤＩＰＢ留分＋ＴＩＰＢ留分ま
た、第２図を参照することにより実施例１の比較例に対
する優位性が明らかとなるであろう。すなわち第２図の
曲線は、ベンゼン、クメン、ｍ−ＤＩＰＢ、　ｐ−ＤＩ
ＰＢ及びＴＩＰＢ（７）約５０〜８０℃に於ケル平衡組
成（縦軸）をイソプロピル基とベンゼン環のモル比に対
してプロットしたものであり、一方、ライン１８に於け
る組成（すなわち、トランスアルキレータ−３の出口組
成）を比較例の場合は矢印の基部に、実施例の場合は矢
印の先端部に示している。

これによれば、実施例１の場合の組成がより平衡組成に
近ずいていて、触媒の活性が比較例より高くなっている
こと、更に平衡組成に近すいた事により生産の目的でな
いベンゼン、ｍ−ＤＩＰＲ，ＴＩＰＢの濃度が下り、こ
れらの分離、循環に要するエネルギーが相当減少するこ
とが明らかである。

実施例２ 第１図に示したフローと類似のフローｒ従ってベンゼン
及びプロピレンからクメン、■−ｒ）ＩＰＢ及びｐ−［
１１ＰＢを連続的に併産する運転を実施した。

即ち、脱水塔１にベンゼン及び循環ベンゼン留分を供給
して脱水し、この脱水ベンゼンとプロピレンとをアルキ
レータ−２に供給して触媒を循環しながらく触媒使用量
はヘンガフ１００重量部′、こ対して複合体触媒２重量
部とし、第１図のフローに従って循環使用しながら損失
分だけ三塩化アル（２９） ミニラム及び塩化水素を補給した）、アルキル化反応を
実施した。アルキル化反応温度は７０℃、反応圧力はほ
ぼ常圧であった。

アルキル化反応生成物は、後述する循環ポリイソプロピ
ル留分と共にトランスアルキレータ−３に供給し、反応
温度５５℃及び反応圧力はぼ常圧でトランスアルキル化
させた。トランスアルキル化反応生成物は、触媒分離槽
４及びアルカリ洗浄槽５で触媒を除去した後、ベンゼン
分留塔６、クメン分留塔７、麟−Ｄ４ＰＢ分留塔８、ｐ
−Ｄ、ＩＰＢ分留塔９、第１図の分留塔８と分留塔９と
の間に設けた新たな分留塔（以下、ＴＭＩ分留塔と呼ぶ
）及び丁ＩＰＢ分留塔１０において、この順に分留し、
製品クメン（クメン分留塔７の塔頂留分）、製品ｍ−ジ
イソプロピルベンゼン（ｍ−ＤＩＰＢ分留塔８の塔頂留
分）及び製品ｐ−ジイソプロピルベンゼン（ｐ−１１１
Ｐ８分留塔９の塔頂留分）を得ると共に、ベンゼン留分
（ベンゼン分留塔６の塔頂部分）は脱水塔ｌへ循環し、
新たなＴＭＩ分留塔の塔頂留分及びＴＩＰＢ留分（ＴＩ
ＰＢ分留塔ｌＯの塔頂留分）は前述の循環ポ（３０） リイソプロピル留分としてトランスアルキレーター３へ
ｔｉ環した。各分留塔の運転は、塔頂圧力　　　　　塔
底温度 分留塔８　　　２５０鰭）１ｇ　　　　　１９０℃ＴＭ
Ｉ分留塔　　３９０ｗ）Ｉｇ　　　　　２０７℃とした
以外は実施例１の場合とほぼ同様であった。

ＴＩＰＢ分離塔１０としては、理論相当段４５段の充填
塔を用い、塔頂圧力１００ｍＨｇ、塔底温度２００℃及
び還流比９で分留して塔頂からＴＩＰＢ留分２７を留出
せしめると同時に、塔底からイソプロピルトリメチルイ
ンダン及びその他の高沸点物２６を系外に抜き出した。

□　このようにして連続運転し、運転開始８日後の物質
収支を第３表に示す。

以下余白 第３表 流量　　　　　　組成 （重量部／時）　　（重量部／時） ベンゼン　　　　３５．２　　　　　　−循環ヘン ゼン留分　　　　３２．２　　　Ｂ：　３０．１　　そ
の他＝２．１プロピレン　　　２１．３　　　　　　−
分留塔６ フィード　　　１００　　　　Ｂ：３０．１．　　Ｃ：
４６．２゜ｍ−ＤＩＰＢ　　１３．５゜ ｐ−ＤＩＰＢ　６．２．　ＴＩＰＢ　１．０゜Ｔ旧０．
５．　ＩＰＴＭＩ　０．２゜ その他２．３ クメン　　　　　４６．２　　　純度９９．９　Ｖ。

憾−ＤＩＰＢ 留分　　　　　　４．７　　　純度９７．２％−ＤＩＰ
Ｂ 留分　　　　　　４．９　　　純度９９．３％ＴＩＰＢ
留分　　　　　１．ＯＴＩＰＢ　１．０系外抜出　　　
　　０．４　　　ＴＩＢＰ）　Ｌ、−ス、ＩＰＴＭＩ　
Ｏ，２，その他０．３

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法の一態様に従ってクメン及びｐ−ジ
イソプロピルベンゼンを併産する場合のフローチャート
であり、 第２図は約５０〜８０℃でのベンゼン、クメン、ｍ−ジ
イソプロピルベンゼン、ｐ−ジイソプロピルベンゼン及
びトリイソプロピルベンゼンの平衡組成を示す線図に実
施例１、比較例のトランスアルキレータ−出口組成をプ
ロットしたものである。 ２・・・アルキレータ−１ ３・・・トランスアルキレータ−１ ４・・・触媒分離槽、５・・・アルカリ洗浄槽、６・・
・ベンゼン分留塔、７・・・クメン分留塔、８・・・園
−ＤＩＰＢ分留塔、　９・・・ｐ’−ＤＩＰＢ分留塔、
１０・・・ＴＩＰＢ分留塔、　　１１・・・ベンゼン、
１２・・・循環ベンゼン留分、 １４・・・プロピレン、 １５・・・複合体触媒、 （３３） １６・・・循環ポリイソプロピルベンゼン、２０・・・
製品クメン、 ２４・・・製品ｐ−ジイソブロピルヘンゼン、′２５・
・・イソプロピルトリメチルインダン及びその他の高沸
点物。 特許出願人 三井石油化学工業株式会社 特許出願代理人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士　西　舘　和　之 弁理士　石　１）　　敬 弁理士　山　口　昭　之 （３４）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ｉ）塩化アルミニウムを必須成分とするフリーゾ
   ルタラフッ触媒の存在下に、ベンゼンとプロピレンとを
   反応せしめるアルキル化反応工程、（ｎ）塩化アルミニ
   ウムを必須成分とするフリーデルクラフッ触媒の存在下
   に上記アルキル化反応工程（１）の生成物をトランスア
   ルキル化する反応工程、及び （■）トランスアルキル化反応工程（■）の生成物を分
   留する工程 から成るクメン及び／又はポリイソプロピルベンゼンの
   製造方法であって、トランスアルキル化工程において副
   生じたイソプロピルトリメチルインダンを蒸留によりポ
   リ−イソプロピルベンゼンより分離した後、ポリイソプ
   ロピルベンゼンのうち製品として取得しないポリイソプ
   ロピルベンゼンを（１） アルキル化反応工程（１）及び／又はトランスアルキル
   化反応工程（■）へ循環しながらクメン及び／又はポリ
   イソプロピルベンゼンを製造することを特徴とする方法
   。