JPH05262975A - 難燃性芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリカーボネートブレンド - Google Patents
難燃性芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリカーボネートブレンドInfo
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- JPH05262975A JPH05262975A JP17216492A JP17216492A JPH05262975A JP H05262975 A JPH05262975 A JP H05262975A JP 17216492 A JP17216492 A JP 17216492A JP 17216492 A JP17216492 A JP 17216492A JP H05262975 A JPH05262975 A JP H05262975A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
- C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 （Ａ） 約０．１乃至約０．９重量％の化学
結合ポリジオルガナシロキシ単位と９９．１乃至９９．
９重量％の繰返し芳香族カーボネート単位とを含む芳香
族ポリカーボネートポリジオルガノシロキサンブロック
共重合体及び （Ｂ） 繰返し芳香族カーボネート単位から本質的に成
る芳香族ポリカーボネートと；約２０乃至約９９．８重
量％の繰返し芳香族カーボネート単位と化学結合した約
０．２乃至８０重量％のジオルガノシロキシ単位を含む
芳香族ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキシサン
ブロック共重合体と；のブレンド。 【効果】 高度の衝撃及び熱特性を保持し、燃焼させた
ときに可成り少ない煙及び熱放出量を示す。
結合ポリジオルガナシロキシ単位と９９．１乃至９９．
９重量％の繰返し芳香族カーボネート単位とを含む芳香
族ポリカーボネートポリジオルガノシロキサンブロック
共重合体及び （Ｂ） 繰返し芳香族カーボネート単位から本質的に成
る芳香族ポリカーボネートと；約２０乃至約９９．８重
量％の繰返し芳香族カーボネート単位と化学結合した約
０．２乃至８０重量％のジオルガノシロキシ単位を含む
芳香族ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキシサン
ブロック共重合体と；のブレンド。 【効果】 高度の衝撃及び熱特性を保持し、燃焼させた
ときに可成り少ない煙及び熱放出量を示す。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、約０．９重量％以下の化学結
合ポリジオルガノシロキシ単位を含む難燃性芳香族ポリ
カーボネート及びオルガノポリシロキサン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体と芳香族ポリカーボネートとの
難燃性ブレンドに関する。更に詳しく述べると、本発明
は、約０．１乃至０．９重量％の化学結合ポリ（ジオル
ガノシロキシ）単位を含む、芳香族ポリカーボネート及
び芳香族ポリカーボネートブレンドに関する。
合ポリジオルガノシロキシ単位を含む難燃性芳香族ポリ
カーボネート及びオルガノポリシロキサン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体と芳香族ポリカーボネートとの
難燃性ブレンドに関する。更に詳しく述べると、本発明
は、約０．１乃至０．９重量％の化学結合ポリ（ジオル
ガノシロキシ）単位を含む、芳香族ポリカーボネート及
び芳香族ポリカーボネートブレンドに関する。
【０００２】ボーンの米国特許第３，１８９，６６２号
明細書に示されている様に、本発明以前に、ビスフェノ
ールＡ等の二価フェノールとフェノール末端停止ポリジ
オルガノシロキサンとの混合物をホスゲン化することに
よりオルガノポリシリロキサン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体が製造されている。前記ポリジオルガノシ
ロキサンは、ブロック共重合体の約１０乃至７５重量％
の量で存在する。他のオルガノポリシロキサン−ポリカ
ーボネートブロック共重合体が、ボーンの米国特許第
３，４１９，６３４号及び同３，４１９，６３５号各明
細書に示されている。
明細書に示されている様に、本発明以前に、ビスフェノ
ールＡ等の二価フェノールとフェノール末端停止ポリジ
オルガノシロキサンとの混合物をホスゲン化することに
よりオルガノポリシリロキサン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体が製造されている。前記ポリジオルガノシ
ロキサンは、ブロック共重合体の約１０乃至７５重量％
の量で存在する。他のオルガノポリシロキサン−ポリカ
ーボネートブロック共重合体が、ボーンの米国特許第
３，４１９，６３４号及び同３，４１９，６３５号各明
細書に示されている。
【０００３】リッチらの米国特許第４，９４５，１４８
号明細書に示されている様に、シリコーン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体は難燃性であり、そして誘電体
フィルム及び膜として有用であることが分ったが、経験
により、ポリカーボネートブロックにポリジオルガノシ
ロキサンブロックを組み入れると、しばしばポリカーボ
ネートの切欠アイゾット衝撃値が低下し、そして多くの
用途における有用性を阻害することが示された。従っ
て、ポリカーボネートの衝撃強さ及びガラス材用途での
有用性を実質的に低下させずにその難燃性を高める様に
ポリカーボネート中にポリジオルガノシロキサン単位を
組み入れることが望ましい。
号明細書に示されている様に、シリコーン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体は難燃性であり、そして誘電体
フィルム及び膜として有用であることが分ったが、経験
により、ポリカーボネートブロックにポリジオルガノシ
ロキサンブロックを組み入れると、しばしばポリカーボ
ネートの切欠アイゾット衝撃値が低下し、そして多くの
用途における有用性を阻害することが示された。従っ
て、ポリカーボネートの衝撃強さ及びガラス材用途での
有用性を実質的に低下させずにその難燃性を高める様に
ポリカーボネート中にポリジオルガノシロキサン単位を
組み入れることが望ましい。
【０００４】
【発明の概要】本発明は、約０．１乃至約０．９重量％
の式（１）： −（Ｒ1 ）2 ＳｉＯ− の化学結合ジオルガノシロキシ単位を含む芳香族ポリカ
ーボネートであって、 （Ａ） 式（１）の化学結合ポリジオルガノシロキシ単
位と式（２）： の芳香族カーボネート単位とから本質的に成る芳香族ポ
リカーボネート−ポリジオルガノシロキサンブロック共
重合体及び （Ｂ） 式（２）の化学結合単位から本質的に成る芳香
族ポリカーボネートと；約２０乃至約９９．８重量％の
式（２）の芳香族カーボネート単位と化学結合した約
０．２乃至約８０重量％の式（１）のポリジオルガノシ
ロキサン単位から本質的に成る芳香族ポリカーボネート
−ポリジオルガノシロキサンブロック共重合体と；のブ
レンドから選ばれる芳香族ポリカーボネートが、シリコ
ーンを含まない芳香族ポリカーボネートと実質的に同等
の衝撃特性を有しながら、前記化学結合ジオルガノシロ
キサンを含まない芳香族ポリカーボネートよりも可成り
少ない煙及び熱放出量を示すという知見に基づいている
［式中Ｒは炭素数６乃至２５の芳香族有機基であり、そ
してＲ1 は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基、又は
縮合もしくはホスゲン化の間不活性な１種以上の基で置
換されている炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基であ
る］。
の式（１）： −（Ｒ1 ）2 ＳｉＯ− の化学結合ジオルガノシロキシ単位を含む芳香族ポリカ
ーボネートであって、 （Ａ） 式（１）の化学結合ポリジオルガノシロキシ単
位と式（２）： の芳香族カーボネート単位とから本質的に成る芳香族ポ
リカーボネート−ポリジオルガノシロキサンブロック共
重合体及び （Ｂ） 式（２）の化学結合単位から本質的に成る芳香
族ポリカーボネートと；約２０乃至約９９．８重量％の
式（２）の芳香族カーボネート単位と化学結合した約
０．２乃至約８０重量％の式（１）のポリジオルガノシ
ロキサン単位から本質的に成る芳香族ポリカーボネート
−ポリジオルガノシロキサンブロック共重合体と；のブ
レンドから選ばれる芳香族ポリカーボネートが、シリコ
ーンを含まない芳香族ポリカーボネートと実質的に同等
の衝撃特性を有しながら、前記化学結合ジオルガノシロ
キサンを含まない芳香族ポリカーボネートよりも可成り
少ない煙及び熱放出量を示すという知見に基づいている
［式中Ｒは炭素数６乃至２５の芳香族有機基であり、そ
してＲ1 は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基、又は
縮合もしくはホスゲン化の間不活性な１種以上の基で置
換されている炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基であ
る］。
【０００５】
【発明の説明】本発明により、約０．１乃至約０．９重
量％の式（１）の繰返し化学結合ジオルガノシロキシ単
位と約９９．１乃至９９．９重量％の式（２）の繰返し
化学結合芳香族カーボネート単位とを含む難燃性ポリカ
ーボネートであって、 （Ａ） 約０．１乃至約０．９重量％の式（１）の化学
結合ポリジオルガノシロキサン単位と約９９．１乃至９
９．９重量％の式（２）の繰返し化学結合芳香族カーボ
ネート単位とを含む芳香族ポリカーボネート−ポリジオ
ルガノシロキサンブロック共重合体及び （Ｂ） 式（２）の化学結合単位から本質的に成る芳香
族ポリカーボネートと；約２０乃至９９．８重量％の式
（２）の芳香族カーボネート単位と化学結合した約０．
２乃至約８０重量％の式（１）の化学結合ジオルガノシ
ロキシ単位を含む芳香族ポリカーボネート−ポリジオル
ガノシロキサンブロック共重合体と；のブレンドから成
る群から選ばれる一員である難燃性ポリカーボネートを
提供する。
量％の式（１）の繰返し化学結合ジオルガノシロキシ単
位と約９９．１乃至９９．９重量％の式（２）の繰返し
化学結合芳香族カーボネート単位とを含む難燃性ポリカ
ーボネートであって、 （Ａ） 約０．１乃至約０．９重量％の式（１）の化学
結合ポリジオルガノシロキサン単位と約９９．１乃至９
９．９重量％の式（２）の繰返し化学結合芳香族カーボ
ネート単位とを含む芳香族ポリカーボネート−ポリジオ
ルガノシロキサンブロック共重合体及び （Ｂ） 式（２）の化学結合単位から本質的に成る芳香
族ポリカーボネートと；約２０乃至９９．８重量％の式
（２）の芳香族カーボネート単位と化学結合した約０．
２乃至約８０重量％の式（１）の化学結合ジオルガノシ
ロキシ単位を含む芳香族ポリカーボネート−ポリジオル
ガノシロキサンブロック共重合体と；のブレンドから成
る群から選ばれる一員である難燃性ポリカーボネートを
提供する。
【０００６】以下において使用する熱放出速度「ＨＲ
Ｒ」（ｋｗ／ｍ2 ）及び総熱放出量「ＨＴＯＴ」（ｋｗ
・分／ｍ2 ）という用語は、米国オハイオ州立大学（Ｏ
ＳＵ）煙及び熱試験［ＡＳＴＭ法Ｅ９０６−８３］に従
って、以下のとおりに定義される。ポリマー片（６イン
チ×６インチ×１／１６インチ）を、試験室の水平モー
ドに配置する。この環境試験室には、試験を通じて一定
流量の空気が含まれる。燃焼を、非パイロット炎点火、
発生ガスのパイロット炎点火又は表面の点点火により開
始する。パイロット炎点火により点火した場合、バーナ
配管の末端は試験片の暴露水平面より１０ｍｍ上にあ
り、そして前記面と垂直である。前記室を出る気体の光
学濃度の変化を監視し、そしてこのデータから煙放出速
度を決定する。総発生煙量及び煙放出速度に関する結果
を、夫々煙／（試料の平方メートル）及び煙／分／（平
方メートル）の単位で報告する。前記「煙」単位は、校
正した光度計により測定したときに１メートルの通路を
通して光の透過を１０％に低下させる空気１立方メート
ル中の煙粒子の濃度により定義される。煙放出速度（Ｓ
ＲＲ）の計算の説明は、以下のとおりである。
Ｒ」（ｋｗ／ｍ2 ）及び総熱放出量「ＨＴＯＴ」（ｋｗ
・分／ｍ2 ）という用語は、米国オハイオ州立大学（Ｏ
ＳＵ）煙及び熱試験［ＡＳＴＭ法Ｅ９０６−８３］に従
って、以下のとおりに定義される。ポリマー片（６イン
チ×６インチ×１／１６インチ）を、試験室の水平モー
ドに配置する。この環境試験室には、試験を通じて一定
流量の空気が含まれる。燃焼を、非パイロット炎点火、
発生ガスのパイロット炎点火又は表面の点点火により開
始する。パイロット炎点火により点火した場合、バーナ
配管の末端は試験片の暴露水平面より１０ｍｍ上にあ
り、そして前記面と垂直である。前記室を出る気体の光
学濃度の変化を監視し、そしてこのデータから煙放出速
度を決定する。総発生煙量及び煙放出速度に関する結果
を、夫々煙／（試料の平方メートル）及び煙／分／（平
方メートル）の単位で報告する。前記「煙」単位は、校
正した光度計により測定したときに１メートルの通路を
通して光の透過を１０％に低下させる空気１立方メート
ル中の煙粒子の濃度により定義される。煙放出速度（Ｓ
ＲＲ）の計算の説明は、以下のとおりである。
【０００７】計算：煙放出速度＝Ｄ／ｋＬＡ（Ｖ0 ／
ｔ） 式中ｋは吸光係数＝１．０平方メートル／煙であり、Ｄ
は光学濃度（吸光度）＝ｌｏｇ（１００％Ｔ）であり、
Ｌは光通路長さ＝０．１３４メートル（煙道幅）であ
り、Ａは試験片の暴露表面積（平方メートル）であり、
Ｖ0 ／ｔは装置を出る空気の流量（立方メートル／分）
＝Ｖi ／ｔ×Ｔ0 ／Ｔi であり、Ｖi ／ｔは装置に入る
空気の流量（立方メートル／分）であり、Ｔi 及びＴ0
は夫々装置の内部及び外部の空気の絶対温度である。
ｔ） 式中ｋは吸光係数＝１．０平方メートル／煙であり、Ｄ
は光学濃度（吸光度）＝ｌｏｇ（１００％Ｔ）であり、
Ｌは光通路長さ＝０．１３４メートル（煙道幅）であ
り、Ａは試験片の暴露表面積（平方メートル）であり、
Ｖ0 ／ｔは装置を出る空気の流量（立方メートル／分）
＝Ｖi ／ｔ×Ｔ0 ／Ｔi であり、Ｖi ／ｔは装置に入る
空気の流量（立方メートル／分）であり、Ｔi 及びＴ0
は夫々装置の内部及び外部の空気の絶対温度である。
【０００８】本発明の実施に際して使用することができ
る芳香族ポリカーボネートには、次記ビスフェノール：
ｐ，ｐ′−ビスフェノールＡ、ｍ，ｐ−ビスフェノール
Ａ、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ、スピロビインダンビス
フェノール、テトラメチルビスフェノールＡ及びテトラ
メチルビフェノール：の１種以上をホスゲン化すること
により形成される芳香族ポリカーボネートがある。前記
ビスフェノールを主要なビスフェノール成分として含む
コポリカーボネートも包含される。好ましくは、ポリカ
ーボネートは、クロロホルム中、２５℃で０．３５乃至
１．８ｄｌ／ｇの固有粘度（ＩＶ）を有するビスフェノ
ールＡポリカーボネートである。 その他のポリカーボ
ネート及びそれらの製造方法が、シュネルらの米国特許
第３，０２８，３６５号、イデルらの同４，１８５，０
０９号、エバンスらの同４，６０５，７３１号、エバン
スらの同４，７０１，５１９号及びブルネルらの同４，
７２７，１３４号各明細書に見られる。そのほか、カー
ク・オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）、３版、１８
巻、４７９乃至４９４頁に、他の方法が示されている。
る芳香族ポリカーボネートには、次記ビスフェノール：
ｐ，ｐ′−ビスフェノールＡ、ｍ，ｐ−ビスフェノール
Ａ、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ、スピロビインダンビス
フェノール、テトラメチルビスフェノールＡ及びテトラ
メチルビフェノール：の１種以上をホスゲン化すること
により形成される芳香族ポリカーボネートがある。前記
ビスフェノールを主要なビスフェノール成分として含む
コポリカーボネートも包含される。好ましくは、ポリカ
ーボネートは、クロロホルム中、２５℃で０．３５乃至
１．８ｄｌ／ｇの固有粘度（ＩＶ）を有するビスフェノ
ールＡポリカーボネートである。 その他のポリカーボ
ネート及びそれらの製造方法が、シュネルらの米国特許
第３，０２８，３６５号、イデルらの同４，１８５，０
０９号、エバンスらの同４，６０５，７３１号、エバン
スらの同４，７０１，５１９号及びブルネルらの同４，
７２７，１３４号各明細書に見られる。そのほか、カー
ク・オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）、３版、１８
巻、４７９乃至４９４頁に、他の方法が示されている。
【０００９】本発明の実施に際して使用することができ
るシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は、
本願と同一出願人によるエバンスらの米国特許第４，９
２０，１８３号の方法により製造することができる。エ
バンスらの方法においては、ヒドロキシ末端停止ポリカ
ーボネートオリゴマーを酸受容体の存在下でハロ末端停
止ポリジオルガノシロキサンと縮合させる。シリコーン
−ポリカーボネートブロック共重合体の他の製造方法
が、ビスフェノールＡ等の二価フェノールとビスフェノ
ールＡ末端停止ポリジメチルシロキサン等のフェノール
末端停止ポリジオルガノシロキサンとの混合物のホスゲ
ン化を含む前出のボーンの特許明細書に示されている。
また、ボーンの米国特許第３，４１９，６３４号明細書
に示されている様な、末端オイゲノール基もしくは他の
脂肪族不飽和フェノール基を有するポリマーなどの、炭
素−ケイ素結合により２価の有機基を介してケイ素と結
合した末端フェノール基を有するフェノール末端停止ポ
リジオルガノシロキサンを使用することもできる。
るシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は、
本願と同一出願人によるエバンスらの米国特許第４，９
２０，１８３号の方法により製造することができる。エ
バンスらの方法においては、ヒドロキシ末端停止ポリカ
ーボネートオリゴマーを酸受容体の存在下でハロ末端停
止ポリジオルガノシロキサンと縮合させる。シリコーン
−ポリカーボネートブロック共重合体の他の製造方法
が、ビスフェノールＡ等の二価フェノールとビスフェノ
ールＡ末端停止ポリジメチルシロキサン等のフェノール
末端停止ポリジオルガノシロキサンとの混合物のホスゲ
ン化を含む前出のボーンの特許明細書に示されている。
また、ボーンの米国特許第３，４１９，６３４号明細書
に示されている様な、末端オイゲノール基もしくは他の
脂肪族不飽和フェノール基を有するポリマーなどの、炭
素−ケイ素結合により２価の有機基を介してケイ素と結
合した末端フェノール基を有するフェノール末端停止ポ
リジオルガノシロキサンを使用することもできる。
【００１０】ポリジオルガノシロキサンブロックは、好
ましくはポリジメチルシロキサンであるが、縮合ジメチ
ルシロキシ単位と、ジフェニルシロキシ、メチルフェニ
ルシロキシ、メチルビニルシロキシ及びこれらの混合物
から選ばれる一員との混合物から成るポリジオルガノシ
ロキサンを使用することもできる。ポリカーボネート及
びシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体を製
造するために本発明の実施に際して使用することができ
る適切な二価フェノールは、例えば、２，２−ビス（２
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４′−ジヒドロ
キシビフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、以下に「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰ
Ａ」という２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラメチルビフェ
ニル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エチレン、６，６′−ジヒドロ
キシ−３，３，３′，３′−テトラメチル−１，１′−
スピロ（ビス）インダン、
ましくはポリジメチルシロキサンであるが、縮合ジメチ
ルシロキシ単位と、ジフェニルシロキシ、メチルフェニ
ルシロキシ、メチルビニルシロキシ及びこれらの混合物
から選ばれる一員との混合物から成るポリジオルガノシ
ロキサンを使用することもできる。ポリカーボネート及
びシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体を製
造するために本発明の実施に際して使用することができ
る適切な二価フェノールは、例えば、２，２−ビス（２
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４′−ジヒドロ
キシビフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、以下に「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰ
Ａ」という２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラメチルビフェ
ニル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エチレン、６，６′−ジヒドロ
キシ−３，３，３′，３′−テトラメチル−１，１′−
スピロ（ビス）インダン、
【００１１】
【化１】
【００１２】、
【００１３】
【化２】
【００１４】及び
【００１５】
【化３】
【００１６】である。当業者が本発明をより良く実施で
きる様に、以下の実施例を限定のためにではなく、例証
のために示す。全ての部は重量部である。実施例１ ボーンの米国特許第３，４１９，６３４号の方法に従っ
て、ビスフェノールＡ２０００グラム、平均して１２個
のジメチルシロキシ単位を含むオイゲノール末端キャッ
プポリジメチルシロキサン１４．８グラム、塩化メチレ
ン１１リットル中のｐ−クミルフェノール連鎖停止剤６
５．２グラム及びトリエチルアミン２５ｍｌ、及び水１
リットルの混合物を界面ホスゲン化することによりシリ
コーン−ポリカーボネート共重合体を調製した。０．５
時間に亘って、ホスゲン１１８０グラムを加えた。相を
分離し、そしてポリマー溶液を塩化メチレン９リットル
で希釈した。これを０．３規定ＨＣｌ水溶液１０リット
ルで２度洗浄し、その後水１０リットルで４度洗浄し
た。ポリマー溶液をヘンシェルミキサー内のメタノール
４０リットル中で沈殿させた。ポリマーを、１２０℃で
乾燥させた。このポリマーは、１５０℃のガラス転移温
度、５２，５００の重量平均分子量及び１８，９００の
数平均分子量を有していた。このポリマーは、０．４７
重量％のシロキサンを含んでいた。粉末を押出し、そし
て得られたペレットを６インチ×６インチ×１／１６イ
ンチのＯＳＵ片へと圧縮成形した。
きる様に、以下の実施例を限定のためにではなく、例証
のために示す。全ての部は重量部である。実施例１ ボーンの米国特許第３，４１９，６３４号の方法に従っ
て、ビスフェノールＡ２０００グラム、平均して１２個
のジメチルシロキシ単位を含むオイゲノール末端キャッ
プポリジメチルシロキサン１４．８グラム、塩化メチレ
ン１１リットル中のｐ−クミルフェノール連鎖停止剤６
５．２グラム及びトリエチルアミン２５ｍｌ、及び水１
リットルの混合物を界面ホスゲン化することによりシリ
コーン−ポリカーボネート共重合体を調製した。０．５
時間に亘って、ホスゲン１１８０グラムを加えた。相を
分離し、そしてポリマー溶液を塩化メチレン９リットル
で希釈した。これを０．３規定ＨＣｌ水溶液１０リット
ルで２度洗浄し、その後水１０リットルで４度洗浄し
た。ポリマー溶液をヘンシェルミキサー内のメタノール
４０リットル中で沈殿させた。ポリマーを、１２０℃で
乾燥させた。このポリマーは、１５０℃のガラス転移温
度、５２，５００の重量平均分子量及び１８，９００の
数平均分子量を有していた。このポリマーは、０．４７
重量％のシロキサンを含んでいた。粉末を押出し、そし
て得られたペレットを６インチ×６インチ×１／１６イ
ンチのＯＳＵ片へと圧縮成形した。
【００１７】以上の方法に従って、約９９．１乃至９
９．９重量％のポリカーボネートと化学結合した約０．
１乃至約０．９重量％のポリジメチルシロキサンを含む
一連の共重合体を調製した。ゼネラル・エレクトリツク
・プラスチックス・ディビジョン（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）の市販レキサン（Ｌｅｘａ
ｎ）ポリカーボネート及び前記共重合体のＯＳＵ片（６
インチ×６インチ×１／１６インチ）を、その後熱放出
速度（ＨＲＲ）及び煙放出速度（ＳＲＲ）について下記
表に示した様に評価した。シロキサンの重量％ ピークＨＲＲ（ｋｗ／ｍ2 ） ピークＳＲＲ（煙／分／ｍ2 ） ０（対照例） ２２３．６ ４７７．８ ０．１０ １７９．７ ３７６．３ ０．２２ １５３．６ ２９５．０ ０．４７ １３０．３ ２１６．８ ０．９０ １３６．２ ２４２．１ 上記結果により、化学結合ジオルガノシロキサンを含む
ポリカーボネートが化学結合ジオルガノシロキサンを含
まないポリカーボネートと比べて優れた難燃性を有する
ことが示された。実施例２ ボーンの米国特許第３，１８９，６６２号及び同３，４
１９，６３４号の方法に従って、５乃至４５重量％の範
囲のシロキサン重量％及び１０乃至１００個のジメチル
シロキシ単位のシリコーンブロック長さを有する数種の
シリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体を調製
した。得られたポリマーを、ゼネラル・エレクトリツク
・プラスチックス・ディビジョンの製品であるレキサン
ポリカーボネートとブレンドして、０．１乃至０．９重
量％の範囲のポリジメチルシロキサンを含むブレンドを
得た。このブレンド及び市販のレキサンポリカーボネー
トを押出し、そして得られたペレットを６インチ×６イ
ンチ×１／１６インチのＯＳＵ片へと圧縮成形した。こ
れらの片を、熱放出速度（ＨＲＲ）及び煙放出速度（Ｓ
ＲＲ）について下記に示した様に評価した。ここで
「ｄ」はシロキサン鎖長を示し、そして「ｗｔ％Ｓｉｌ
ｏｘ」はシロキサンの重量％を示している。 ｗｔ％Ｓ ブレンドのｗｔ ピークＨＲＲ ピークＳＲＲ ｄ ｉｌｏｘ ％Ｓｉｌｏｘ （ｋｗ／ｍ2 ） （煙／分／ｍ2 ） ０ ０ ２２３．６ ４７７．８ １０ ５ ０．５ １１７．９ ２５２．２ ５０ ５ ０．５ １４５．８ ２８７．３ １００ ２０ ０．５ １５２．５ ２８８．４ １０ ４３ ０．５ １０８．１ １７４．０ 上記結果により、１重量％より少ない化学結合メチルシ
ロキサンを含むポリカーボネートブレンドにより、シロ
キサンを含まないポリカーボネートと比べて優れた難燃
性が得られることが示された。実施例３ 実施例２の方法に従って調製した共重合体を、その後１
／８インチ切欠アイゾット試料に調製して切欠アイゾッ
ト値について評価した。下記結果を得た。 シロキサンの重量％ 切欠アイゾット値（フート・ポンド／インチ） ０（対照例） １５ ０．２ １６．７ ０．５ １６．６ １．０ １７．７ ２．５ １７．２ 上記結果により、約０．２乃至約２．５％の化学結合ポ
リジメチルシロキサンを含む組成物の切欠アイゾット値
が、市販のポリカーボネートの切欠アイゾット値と実質
的に同等であることが示された。しかし、約０．１乃至
約０．９％の化学結合ジメチルシロキサンを含む、実施
例１の方法に従って調製したポリカーボネートの熱安定
性は、１％以上の化学結合ポリジメチルシロキサンを含
む共重合体と比べて重量損が減少したことにより示され
た様に、１％以上の化学結合ポリジメチルシロキサンを
含む共重合体よりも加工の間において優れていることが
分った。
９．９重量％のポリカーボネートと化学結合した約０．
１乃至約０．９重量％のポリジメチルシロキサンを含む
一連の共重合体を調製した。ゼネラル・エレクトリツク
・プラスチックス・ディビジョン（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）の市販レキサン（Ｌｅｘａ
ｎ）ポリカーボネート及び前記共重合体のＯＳＵ片（６
インチ×６インチ×１／１６インチ）を、その後熱放出
速度（ＨＲＲ）及び煙放出速度（ＳＲＲ）について下記
表に示した様に評価した。シロキサンの重量％ ピークＨＲＲ（ｋｗ／ｍ2 ） ピークＳＲＲ（煙／分／ｍ2 ） ０（対照例） ２２３．６ ４７７．８ ０．１０ １７９．７ ３７６．３ ０．２２ １５３．６ ２９５．０ ０．４７ １３０．３ ２１６．８ ０．９０ １３６．２ ２４２．１ 上記結果により、化学結合ジオルガノシロキサンを含む
ポリカーボネートが化学結合ジオルガノシロキサンを含
まないポリカーボネートと比べて優れた難燃性を有する
ことが示された。実施例２ ボーンの米国特許第３，１８９，６６２号及び同３，４
１９，６３４号の方法に従って、５乃至４５重量％の範
囲のシロキサン重量％及び１０乃至１００個のジメチル
シロキシ単位のシリコーンブロック長さを有する数種の
シリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体を調製
した。得られたポリマーを、ゼネラル・エレクトリツク
・プラスチックス・ディビジョンの製品であるレキサン
ポリカーボネートとブレンドして、０．１乃至０．９重
量％の範囲のポリジメチルシロキサンを含むブレンドを
得た。このブレンド及び市販のレキサンポリカーボネー
トを押出し、そして得られたペレットを６インチ×６イ
ンチ×１／１６インチのＯＳＵ片へと圧縮成形した。こ
れらの片を、熱放出速度（ＨＲＲ）及び煙放出速度（Ｓ
ＲＲ）について下記に示した様に評価した。ここで
「ｄ」はシロキサン鎖長を示し、そして「ｗｔ％Ｓｉｌ
ｏｘ」はシロキサンの重量％を示している。 ｗｔ％Ｓ ブレンドのｗｔ ピークＨＲＲ ピークＳＲＲ ｄ ｉｌｏｘ ％Ｓｉｌｏｘ （ｋｗ／ｍ2 ） （煙／分／ｍ2 ） ０ ０ ２２３．６ ４７７．８ １０ ５ ０．５ １１７．９ ２５２．２ ５０ ５ ０．５ １４５．８ ２８７．３ １００ ２０ ０．５ １５２．５ ２８８．４ １０ ４３ ０．５ １０８．１ １７４．０ 上記結果により、１重量％より少ない化学結合メチルシ
ロキサンを含むポリカーボネートブレンドにより、シロ
キサンを含まないポリカーボネートと比べて優れた難燃
性が得られることが示された。実施例３ 実施例２の方法に従って調製した共重合体を、その後１
／８インチ切欠アイゾット試料に調製して切欠アイゾッ
ト値について評価した。下記結果を得た。 シロキサンの重量％ 切欠アイゾット値（フート・ポンド／インチ） ０（対照例） １５ ０．２ １６．７ ０．５ １６．６ １．０ １７．７ ２．５ １７．２ 上記結果により、約０．２乃至約２．５％の化学結合ポ
リジメチルシロキサンを含む組成物の切欠アイゾット値
が、市販のポリカーボネートの切欠アイゾット値と実質
的に同等であることが示された。しかし、約０．１乃至
約０．９％の化学結合ジメチルシロキサンを含む、実施
例１の方法に従って調製したポリカーボネートの熱安定
性は、１％以上の化学結合ポリジメチルシロキサンを含
む共重合体と比べて重量損が減少したことにより示され
た様に、１％以上の化学結合ポリジメチルシロキサンを
含む共重合体よりも加工の間において優れていることが
分った。
【００１８】以上の実施例は、本発明の実施に際して使
用することができる非常に多くの変形例のほんの僅かに
係わるが、ボーンの米国特許第３，１８９，６６２号及
び同３，４１９，６３４号各明細書に示されている様な
非常に広範なシリコーン−ポリカーボネート共重合体の
変形例を、前記重量％範囲内で使用することができ、ま
たポリカーボネートとブレンドすることもできることを
理解すべきである。
用することができる非常に多くの変形例のほんの僅かに
係わるが、ボーンの米国特許第３，１８９，６６２号及
び同３，４１９，６３４号各明細書に示されている様な
非常に広範なシリコーン−ポリカーボネート共重合体の
変形例を、前記重量％範囲内で使用することができ、ま
たポリカーボネートとブレンドすることもできることを
理解すべきである。
Claims (5)
- 【請求項１】 約０．１乃至約０．９重量％の式： −（Ｒ1 ）2 ＳｉＯ− の繰返し化学結合ジオルガノシロキシ単位と約９９．１
乃至９９．９重量％の式： の繰返し化学結合芳香族カーボネート単位とを含む難燃
性ポリカーボネートであって、 （Ａ） 約０．１乃至約０．９重量％の前記化学結合ポ
リジオルガノシロキシ単位と９９．１乃至９９．９重量
％の前記繰返し芳香族カーボネート単位とを含む芳香族
ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサンブロック
共重合体及び （Ｂ） 前記繰返し芳香族カーボネート単位から本質的
に成る芳香族ポリカーボネートと；約２０乃至約９９．
８重量％の前記繰返し芳香族カーボネート単位と化学結
合した約０．２乃至約８０重量％の前記ジオルガノシロ
キシ単位を含む芳香族ポリカーボネート−ポリジオルガ
ノシロキサンブロック共重合体と；のブレンドから成る
群から選ばれる一員である難燃性ポリカーボネート［式
中Ｒは炭素数６乃至２５の芳香族有機基であり、そして
Ｒ1 は炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基、又は縮合
もしくはホスゲン化の間不活性な１種以上の基で置換さ
れている炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基であ
る］。 - 【請求項２】 ポリカーボネートがビスフェノールＡポ
リカーボネートである請求項１記載の難燃性ポリカーボ
ネート。 - 【請求項３】 ０．１乃至０．９重量％の化学結合ポリ
ジメチルシロキサンを含む請求項１記載の難燃性ポリカ
ーボネート。 - 【請求項４】 約０．１乃至約０．９重量％の化学結合
ポリジメチルシロキサンを含む難燃性ビスフェノールＡ
ポリカーボネート。 - 【請求項５】 約０．１乃至約０．９重量％のポリジメ
チルシロキサンを含む、ビスフェノールＡポリカーボネ
ートとビスフェノールＡポリカーボネート−ポリジメチ
ルシロキサンブロック共重合体の難燃性ブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US72402091A | 1991-07-01 | 1991-07-01 | |
| US724020 | 1991-07-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262975A true JPH05262975A (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=24908637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17216492A Pending JPH05262975A (ja) | 1991-07-01 | 1992-06-30 | 難燃性芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリカーボネートブレンド |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0522753A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05262975A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6103837A (en) * | 1995-06-06 | 2000-08-15 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Random siloxane copolymer, process for production thereof, and resin composition containing the copolymer |
| JP2005255724A (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 |
| JP2006523243A (ja) * | 2003-02-21 | 2006-10-12 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 半透明熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形品 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69528121T2 (de) * | 1994-07-15 | 2003-10-02 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonatharzzusammensetzung |
| US6001929A (en) * | 1994-07-15 | 1999-12-14 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| US6727302B2 (en) | 2001-04-03 | 2004-04-27 | General Electric Company | Transparent, fire-resistant polycarbonate |
| US6753367B2 (en) | 2001-08-20 | 2004-06-22 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate compositions with improved weathering performance containing cyanoacrylic esters |
| US7799855B2 (en) | 2001-11-12 | 2010-09-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof |
| EP1611176B1 (en) | 2003-02-21 | 2015-09-09 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for preparing transparent and high-heat polycarbonate-polysiloxane copolymers |
| US7135538B2 (en) | 2003-11-12 | 2006-11-14 | General Electric Company | Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom |
| US7223804B2 (en) | 2003-12-30 | 2007-05-29 | General Electric Company | Polycarbonate composition |
| CN101624442B (zh) † | 2004-05-20 | 2020-06-30 | 出光兴产株式会社 | 聚碳酸酯树脂及使用它的电子照相感光体 |
| US7638091B2 (en) | 2004-07-02 | 2009-12-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B. V. | Methods of sterilizing polycarbonate articles and methods of manufacture |
| US7119140B2 (en) | 2004-07-22 | 2006-10-10 | Ronald Basham | Transparent films, compositions, and method of manufacture thereof |
| US7365125B2 (en) | 2004-08-16 | 2008-04-29 | General Electric Company | Polycarbonate compositions, articles, and method of manufacture |
| US7498401B2 (en) | 2005-03-03 | 2009-03-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture |
| US8771829B2 (en) | 2008-09-25 | 2014-07-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polymer composition, method of manufacture, and articles formed therefrom |
| US8445568B2 (en) | 2008-09-25 | 2013-05-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic composition and articles formed therefrom |
| US8552096B2 (en) | 2009-07-31 | 2013-10-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03106931A (ja) * | 1989-08-25 | 1991-05-07 | Bayer Ag | ポリオルガノシロキサン／ポリカーボネートブロック共重合体 |
| JPH03292359A (ja) * | 1990-04-11 | 1991-12-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH04202466A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH068386B2 (ja) * | 1988-12-26 | 1994-02-02 | 出光石油化学株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| US5010148A (en) * | 1989-08-28 | 1991-04-23 | General Electric Company | Flame retardant aromatic polycarbonate compositions |
| US5025074A (en) * | 1990-08-27 | 1991-06-18 | General Electric Company | Flame retardant organopolysiloxane-polycarbonate triblock copolymers |
-
1992
- 1992-06-25 EP EP19920305887 patent/EP0522753A3/en not_active Withdrawn
- 1992-06-30 JP JP17216492A patent/JPH05262975A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03106931A (ja) * | 1989-08-25 | 1991-05-07 | Bayer Ag | ポリオルガノシロキサン／ポリカーボネートブロック共重合体 |
| JPH03292359A (ja) * | 1990-04-11 | 1991-12-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH04202466A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
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| US6103837A (en) * | 1995-06-06 | 2000-08-15 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Random siloxane copolymer, process for production thereof, and resin composition containing the copolymer |
| JP2006523243A (ja) * | 2003-02-21 | 2006-10-12 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 半透明熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形品 |
| JP2005255724A (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0522753A2 (en) | 1993-01-13 |
| EP0522753A3 (en) | 1993-08-11 |
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|---|---|---|---|
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