JPH05214234A - 難燃性で耐衝撃性のシリコーン−ポリカーボネート共重合体ブレンド - Google Patents

難燃性で耐衝撃性のシリコーン−ポリカーボネート共重合体ブレンド

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JPH05214234A
JPH05214234A JP4172165A JP17216592A JPH05214234A JP H05214234 A JPH05214234 A JP H05214234A JP 4172165 A JP4172165 A JP 4172165A JP 17216592 A JP17216592 A JP 17216592A JP H05214234 A JPH05214234 A JP H05214234A
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JP
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polycarbonate
silicone
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flame
weight
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Pending
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JP4172165A
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Christopher Michael Hawkins
クリストファー・マイケル・ハウキンス
Gary Charles Davis
ゲイリー・チャールス・デイビス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】(A)4乃至200個の縮合ジオルガノシロキ
シ単位を含む化学結合したポリジオルガノシロキサンを
0.1〜50重量%含むシリコーン−ポリカーボネート
物質であって、 (i)シリコーン−ポリカーボネート共重合体及び (ii)成分(i)とポリカーボネートとのブレンドであ
って、成分(i)が前記ブレンドの約2〜約99.8重
量%の量で存在し、成分(i)とポリカーボネートとの
シリコーン含量がブレンドの0.1〜50重量%である
ブレンド100重量部 (B)フュームドシリカ0.1〜10重量部;及び (C)ポリテトラフルオロエチレン0.01〜5重量
部;から成る難燃性シリコーン−ポリカーボネートブレ
ンド。 【効果】−20℃以下の低温で高い衝撃強さを保持す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の背景】本発明は、ポリテトラフルオロエチレ
ン、フュームドシリカ及びシリコーン−ポリカーボネー
ト共重合体(更にポリカーボネート樹脂とブレンドする
ことができる)の難燃性ブレンドに関する。更に詳しく
述べると、本発明は、−約20℃以下の温度で高い衝撃
強さを発揮する難燃性ポリカーボネートを得るために、
フュームドシリカとポリテトラフルオロエチレンとをシ
リコーン−ポリカーボネート共重合体と共に使用するこ
とに関する。
【0002】ボーンの米国特許第3,189,662号
明細書に、電気器具用表面被覆材、絶縁材、棒材及び線
材用コーティング、並びに部品及び積層品用結合材とし
て有用なオルガノポリシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体が示されている。クリシュナンらの米国
特許第4,772,655号明細書に、熱可塑性芳香族
ポリカーボネート、氷晶石等の難燃剤、ポリテトラフル
オロエチレン及び有効量の微粉状疎水性二酸化ケイ素か
ら成るポリカーボネート組成物を、耐炎性ポリカーボネ
ート組成物として使用できることが示されている。ドイ
ツ特許公開第DE3906919A1号公報(耐火性ブ
ロックポリカーボネート−シロキサンブレンド)に、ポ
リテトラフルオロエチレン及び氷晶石等の少なくとも1
種のアリカリ金属又はアルカリ土類金属ハロゲン化物と
ブレンドしたポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネ
ートブロック共重合体が示されている。氷晶石等のアル
カリ土類金属ハロゲン化物はポリカーボネート組成物に
難燃性を付与することが分ったが、経験により、場合に
よってはこれらのアルカリ金属ハロゲン化物が解重合を
起す可能性があることが示された。
【0003】本発明の難燃性ポリカーボネート組成物に
関して以下において使用する「難燃性」又は「非引火
性」という用語は、難燃性ポリカーボネートが、198
0年1月24日付の「プラスチック材料の引火性会報」
(”Flammabilityof Plastic
Materials Bulletin”)に示されて
いる様な引火性に関するUL94のV−0の要件を満足
させることを意味する。更に具体的に説明すると、5イ
ンチ×1/2インチ×1/16インチの試験片を、UL
94試験において規定されている様に3/4インチブン
ゼンバーナー炎上に垂直に懸架する。被験試料は、好ま
しくは、下記基準を含むUL94のV−0の等級を示
す。 A. 試験炎の適用後10秒を超えて火炎燃焼を伴なっ
て燃焼する試験片がない、 B. 5個の試験片の組の各々に対する10回の火炎適
用について50秒を超える総火炎燃焼時間を示さない、 C. 保持クランプにまで至る火炎燃焼又は白熱燃焼を
伴なって燃焼する試験片がない、 D. 試験片の下12インチ(305mm)に配置した
乾燥吸収剤外科綿を点火する火炎粒子を滴下する試験片
がない、 E. 試験炎の2回目の除去後30秒を超えて持続する
白熱燃焼を伴なう試験片がない。
【0004】
【発明の概要】本発明は、以下に定義するシリコーン−
ポリカーボネートブロック共重合体又は該共重合体とポ
リカーボネート樹脂とのブレンドを、有効な量のフュー
ムドシリカ及びポリテトラフルオロエチレンとブレンド
することにより、−約20℃以下の温度で高い衝撃値を
示す難燃性熱可塑性ブレンドへと転化させることができ
るという知見に基づいている。
【0005】
【発明の説明】本発明により、 (A) 4乃至200個の縮合ジオルガノシロキシ単位
を含む化学結合したポリジオルガノシロキサンを0.1
乃至50重量%含むシリコーン−ポリカーボネート物質
であって、(i) シリコーン−ポリカーボネート共重
合体及び(ii) 成分(i)とポリカーボネートとの
ブレンドであって、成分(i)が前記ブレンドの約2乃
至約99.8重量%の量で存在し、そして成分(i)と
ポリカーボネートとのシリコーン含量がブレンドの0.
1乃至50重量%であるブレンドから成る群から選ばれ
る一員であるシリコーン−ポリカーボネート物質100
重量部; (B) フュームドシリカ0.1乃至10重量部;及び (C) ポリテトラフルオロエチレン0.01乃至5重
量部;から成り、成分(A)のポリジオルガノシロキサ
ンの有機基が炭素−ケイ素結合によりケイ素と結合した
炭素数1乃至13の有機基から選ばれ、そして成分(i
i)のポリカーボネートが式: [式中Rは炭素数6乃至25の芳香族有機基である]の
繰返しカーボネート単位から本質的に成る、フッ素含有
酸のアリカリ金属又はアルカリ土類金属塩を実質的に含
まない難燃性シリコーン−ポリカーボネートブレンドを
提供する。
【0006】本発明の実施に際して使用することができ
るポリカーボネートには、次記ビスフェノール:p,p
´−ビスフェノールA、m,p−ビスフェノールA、
o,p−ビスフェノールA、スピロビインダンビスフェ
ノール、テトラメチルビスフェノールA及びテトラメチ
ルビフェノール:の少なくとも1種をホスゲン化するこ
とにより形成される芳香族ポリカーボネートがある。前
記ビスフェノールを主要なビスフェノール成分として含
むコポリカーボネートも包含される。好ましくは、ポリ
カーボネートは、クロロホルム中、25℃で0.35乃
至1.8dl/gの固有粘度(IV)を有するビスフェ
ノールAポリカーボネートである。
【0007】その他のポリカーボネート及びそれらの製
造方法が、シュネルらの米国特許第3,028,365
号、イデルらの同4,185,009号、エバンスらの
同4,605,731号、エバンスらの同4,701,
519号及びブルネルらの同4,727,134号各明
細書に見られる。そのほか、カーク・オスマー(Kir
k−Othmer)、3版、18巻、479乃至494
頁に、他の方法が示されている。
【0008】本発明の実施に際して使用することができ
るシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は、
本願と同一出願人によるエバンスらの米国特許第4,9
20,183号の方法により製造することができる。エ
バンスらの方法においては、ヒドロキシ末端停止ポリカ
ーボネートオリゴマーを酸受容体の存在下でハロ末端停
止ポリジオルガノシロキサンと縮合させる。シリコーン
−ポリカーボネートブロック共重合体の他の製造方法
が、前出のボーンの特許明細書に示されている。この方
法には、ビスフェノールA等の二価フェノールとビスフ
ェノールA末端停止ポリジメチルシロキサン等のフェノ
ール末端停止ポリジオルガノシロキサンとの混合物のホ
スゲン化が含まれる。また、ボーンの米国特許第3,4
19,634号明細書に示されている様な、末端オイゲ
ノール基もしくは他の脂肪族不飽和フェノール基を有す
るポリマーなどの、炭素−ケイ素結合により2価の有機
基を介してケイ素と結合した末端フェノール基を有する
フェノール末端停止ポリジオルガノシロキサンを使用す
ることもできる。
【0009】ポリジオルガノシロキサンブロックは、好
ましくはポリジメチルシロキサンであるが、縮合ジメチ
ルシロキシ単位と、ジフェニルシロキシ、メチルフェニ
ルシロキシ、メチルビニルシロキシ及びこれらの混合物
等の単位との混合物から成るポリジオルガノシロキサン
を使用することもできる。ポリカーボネート及びシリコ
ーン−ポリカーボネートブロック共重合体を製造するた
めに本発明の実施に際して使用することができる適切な
二価フェノールは、例えば、2,2−ビス(2−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,4′−ジヒドロキシビフ
ェニルメタン、ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、以下に「ビスフェノールA」又は「BPA」という
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロキ
シ−3,3′,5,5′−テトラメチルビフェニル、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、2,4′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、1,1−ジクロロ−2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エチレン、6,6′−ジヒドロキシ−
3,3,3′,3′−テトラメチル−1,1′−スピロ
(ビス)インダン、
【0010】
【化1】
【0011】、
【0012】
【化2】
【0013】及び
【0014】
【化3】
【0015】である。本発明の実施に際して使用するフ
ュームドシリカは、好ましくはオクタメチルシクロテト
ラシロキサン及び/又はシラザンにより処理する。適切
なシラザンが、マーテロックの米国特許第3,243,
404号明細書に教示されている。当業者が本発明をよ
り良く実施できる様に、以下の実施例を限定のためにで
はなく、例証のために示す。全ての部は重量部である。実施例1 ボーンの米国特許第3,189,662号の方法に従っ
て、約4乃至5重量%の範囲のシロキサンの重量%及び
約10乃至30個の範囲のシロキサンブロック長さを有
する数種のシリコーン−ポリカーボネートブロック共重
合体を調製した。ボーンの特許明細書に示されている方
法に従って調製したビスフェノールA末端停止ポリジメ
チルシロキサンとビスフェノールAとの混合物をホスゲ
ン化した。
【0016】ポリテトラフルオロエチレンと、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、次いでヘキサメチルジシ
ラザンで処理したフュームドシリカとを加えて、前記シ
リコーン−ポリカーボネートブロック共重合体のブレン
ドを調製した。得られたブレンドを押出し、1/16イ
ンチの被験試料を作製するために射出成形し、そしてU
L94のV−0の要件に従って難燃性に関して試験し
た。前記シリコーン−ポリカーボネートブロック共重合
体のほかに、ジー・イー・プラスチックス(GEPla
stics)の製品である登録商標レキサン(Lexa
n)ポリカーボネートから調製した試験片をも評価し
た。
【0017】UL94のV−0の試験に加えて、前記シ
リコーン−ポリカーボネート試験片を−20℃でのアイ
ゾット衝撃値について評価した。下記結果を得た。ここ
で、対照例は登録商標レキサンポリカーボネートであ
り、登録商標テフロン[Teflon、イー・アイ・デ
ュポン・ド・ネモアース社(E.I.Dupont d
e Nemours Co.)の商標である]樹脂をポ
リテトラフルオロエチレンとして示し、PC/PDMS
はシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体であ
り、そして「KI」はメルトインデックスである。 樹脂の種類 対照例 対照例 PC/ PC/ PC/ PDMS PDMS PDMS ポリテトラフルオロ 0.2 0.2 0.2 0.2 エチレンのphr フュームドシリカの 1.0 1.0 1.0 1.0 phr シロキサン(重量%) −−− −−− 4.5 4.3 4.5 シロキサンブロック −−− −−− 10 30 30 長さ UL94等級(1/1 V2 V0 V0 V0 V1 6インチ) アイゾット(−20℃) 2.5 2.1 11.9 14.1 9.2 KI 3300 3300 6620 10110 2230実施例2 実施例1の方法に従って、平均して約10個のポリジメ
チルシロキシ単位を含むブロック長を有するポリジメチ
ルシロキサンを平均して約43重量%含む他のシリコー
ン−ポリカーボネートブロック共重合体を調製した。こ
れらのブロック共重合体をポリテトラフルオロエチレン
樹脂、フュームドシリカ及び登録商標レキサンポリカー
ボネートと共に用いて、ブレンドを調製した。これらの
ブレンドを実施例1に記載した様な被験試料へと転化
し、そしてUL94のV−0及び−20℃でのアイゾッ
ト衝撃値について評価した。下記結果を得た。 ポリカーボネートのphr 100 89.4 53.6 シリコーン−ポリカーボネート −−− 11.6 46.5 のphr ポリテトラフルオロエチレンの −−− 0.2 0.2 phr フュームドシリカのphr −−− 1.0 1.0 シロキサン(重量%) −−− 5 20 シロキサンブロック長さ −−− 10 10 UL94等級(1/16インチ) V2 V0 V0 アイゾット(−20℃) 2.5 4.9 12.0 上記表に示した結果により、有効な量のポリテトラフル
オロエチレン樹脂及びフュームドシリカを用いた場合の
シリコーン−ポリカーボネートブレンドによって最適の
難燃性が得られることが示された。また、ポリカーボネ
ート樹脂と組合せて用いた場合に、シリコーン−ポリカ
ーボネート共重合体を少なくとも略等重量部の割合で用
いたときに低温衝撃値が最適化する。実施例3 0.1乃至2.5重量%の範囲のシロキサンの重量%を
有する数種のシリコーン−ポリカーボネートブロック共
重合体を調製した。代表的な方法においては、ビスフェ
ノールA2280グラム、約10個のジメチルシロキシ
単位の平均ブロック長さを有するビスフェノールAキャ
ップジメチルシロキサン58.7グラム、p−クミルフ
ェノール連鎖停止剤74.2グラム、塩化メチレン11
リットル中のトリエチルアミン14ml及び水7リット
ルの混合物を界面ホスゲン化することにより、シリコー
ン−ポリカーボネート共重合体を調製した。40分間に
亘って、ホスゲン1360グラムを加えた。相を分離
し、そしてポリマー溶液を塩化メチレン8リットルで希
釈した。この溶液を、0.3規定HCl水溶液10リッ
トルで2度、その後水で4度洗浄した。ポリマー溶液
を、ヘンシェルミキサー内のメタノール40リットル中
で沈殿させた。ポリマーを、120℃で乾燥させた。ポ
リマーが47,800の重量平均分子量、17,200
の数平均分子量及び1重量%のシロキサン導入量を有す
ることが分った。ポリマー粉末を、1重量%濃度のフュ
ームドシリカ及び0.2重量%濃度のポリテトラフルオ
ロエチレン樹脂とブレンドした。このポリマーブレンド
を、1/16インチの火炎試験片へと転化させた。これ
らの試験片は、UL−94の試験条件下でV−0であっ
た。
【0018】以上の実施例は、本発明の実施に際して使
用することができる非常に多くの変形例のうちのほんの
僅かに係わるが、これらの実施例の前の説明で示した様
な非常に広範なシリコーン−ポリカーボネート共重合体
及び該共重合体とポリカーボネート樹脂とのブレンドの
変形例を使用することができることを理解すべきであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 69/00 83:10 27:18)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A) 4乃至200個の縮合ジオルガ
    ノシロキシ単位を含む化学結合したポリジオルガノシロ
    キサンを0.1乃至50重量%含むシリコーン−ポリカ
    ーボネート物質であって、 (i) シリコーン−ポリカーボネート共重合体及び (ii) 成分(i)とポリカーボネートとのブレンド
    であって、成分(i)が前記ブレンドの約2乃至約9
    9.8重量%の量で存在し、そして成分(i)とポリカ
    ーボネートとのシリコーン含量がブレンドの0.1乃至
    50重量%であるブレンドから成る群から選ばれる一員
    であるシリコーン−ポリカーボネート物質100重量
    部; (B) フュームドシリカ0.1乃至10重量部;及び (C) ポリテトラフルオロエチレン0.01乃至5重
    量部;から成る難燃性シリコーン−ポリカーボネートブ
    レンドであって、成分(A)のポリジオルガノシロキサ
    ンの有機基が炭素−ケイ素結合によりケイ素と結合した
    炭素数1乃至13の有機基から選ばれ、そして成分(i
    i)のポリカーボネートが式: [式中Rは炭素数6乃至25の芳香族有機基である]の
    繰返しカーボネート単位から本質的に成る、難燃性シリ
    コーン−ポリカーボネートブレンド。
  2. 【請求項2】 ポリカーボネートがビスフェノールAポ
    リカーボネートである請求項1記載の難燃性シリコーン
    −ポリカーボネートブレンド。
  3. 【請求項3】 ポリジオルガノシロキサンがポリジメチ
    ルシロキサンである請求項1記載の難燃性シリコーン−
    ポリカーボネートブレンド。
JP4172165A 1991-07-01 1992-06-30 難燃性で耐衝撃性のシリコーン−ポリカーボネート共重合体ブレンド Pending JPH05214234A (ja)

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