JPH05247408A - 有機溶媒を含まない水性接着剤溶液 - Google Patents
有機溶媒を含まない水性接着剤溶液Info
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- JPH05247408A JPH05247408A JP21281191A JP21281191A JPH05247408A JP H05247408 A JPH05247408 A JP H05247408A JP 21281191 A JP21281191 A JP 21281191A JP 21281191 A JP21281191 A JP 21281191A JP H05247408 A JPH05247408 A JP H05247408A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】透明且つ粘着性を示す有機溶媒を含有しない水
性接着剤溶液の提供。 【構成】接着剤成分が、アクリル酸と、酢酸ビニルと、 （ａ）式ＩＡ または式ＩＢ （ｂ）式II （ｃ）式III （式III中、ｎ＝２〜５０） （ｄ）式IV （ｅ）式Ｖ （ｆ）分子中に２〜５０個のオキシエチレン基を有する
ポリエチレングリコールアクリレートおよび／またはメ
タクリレート、 （ｇ）分子中に２〜５０個のオキシプロピレン基を有す
るポリプロピレングリコールモノアクリレートおよび／
またはメタクリレートからなる群から選ばれる少なくと
も１種の共重合性単量体界面活性剤との混合重合体であ
る溶液。
性接着剤溶液の提供。 【構成】接着剤成分が、アクリル酸と、酢酸ビニルと、 （ａ）式ＩＡ または式ＩＢ （ｂ）式II （ｃ）式III （式III中、ｎ＝２〜５０） （ｄ）式IV （ｅ）式Ｖ （ｆ）分子中に２〜５０個のオキシエチレン基を有する
ポリエチレングリコールアクリレートおよび／またはメ
タクリレート、 （ｇ）分子中に２〜５０個のオキシプロピレン基を有す
るポリプロピレングリコールモノアクリレートおよび／
またはメタクリレートからなる群から選ばれる少なくと
も１種の共重合性単量体界面活性剤との混合重合体であ
る溶液。
Description
【０００１】本発明は、有機溶媒を含まない水性接着剤
溶液に関する。
溶液に関する。
【０００２】従来の接着剤溶液は、有機溶媒中の溶液の
形態の接着剤成分、例えば、混合アクリル酸／酢酸ビニ
ル重合体を含有し、この有機溶媒は、接着剤溶液の適用
後に、かなり迅速に蒸発し、かくて接着剤皮膜を基材上
に形成する。好適な有機溶媒の例は、エタノール、アセ
トンおよび酢酸メチルである。環境保護に関し且つまた
コストの理由で、今日の傾向としては、純粋に水をベー
スとする接着剤溶液を開発することである。かくて、ポ
リメタクリレートおよびポリアクリレートのアルカリ可
溶性分散液は、完全に明澄ではないとしても透明な溶液
が得られるようにするＮａＯＨの添加によって中和され
ていたが、知覚可能な粘着性を有しておらず、そのため
消費者に実際に接着剤を手にもっているという確かさを
与えないという不利を有する。更に、溶液のわずかの曇
りは、接着剤成分が実際には溶液とはならないが半コロ
イド溶液として存在するという表われである。
形態の接着剤成分、例えば、混合アクリル酸／酢酸ビニ
ル重合体を含有し、この有機溶媒は、接着剤溶液の適用
後に、かなり迅速に蒸発し、かくて接着剤皮膜を基材上
に形成する。好適な有機溶媒の例は、エタノール、アセ
トンおよび酢酸メチルである。環境保護に関し且つまた
コストの理由で、今日の傾向としては、純粋に水をベー
スとする接着剤溶液を開発することである。かくて、ポ
リメタクリレートおよびポリアクリレートのアルカリ可
溶性分散液は、完全に明澄ではないとしても透明な溶液
が得られるようにするＮａＯＨの添加によって中和され
ていたが、知覚可能な粘着性を有しておらず、そのため
消費者に実際に接着剤を手にもっているという確かさを
与えないという不利を有する。更に、溶液のわずかの曇
りは、接着剤成分が実際には溶液とはならないが半コロ
イド溶液として存在するという表われである。
【０００３】ポリウレタンをベースとする異なる水性接
着剤溶液は、不適当な貯蔵寿命を示し、黄変、曇りおよ
び粘度減少が認められるようになる。更に、試験によれ
ば、接着強さが時間とともに徐々に減少することを示し
た。
着剤溶液は、不適当な貯蔵寿命を示し、黄変、曇りおよ
び粘度減少が認められるようになる。更に、試験によれ
ば、接着強さが時間とともに徐々に減少することを示し
た。
【０００４】従って、市販されている既知の化合物の上
記不利を有さない純粋に水性の接着剤溶液に対するニー
ズがある。
記不利を有さない純粋に水性の接着剤溶液に対するニー
ズがある。
【０００５】この技術的問題は、有効接着剤成分として
アクリル酸と酢酸ビニルとそれらと共重合性であり且つ
下記種類の特定の等級から選ばれる少なくとも１種の単
量体界面活性剤とをベースとする混合重合体（この混合
重合体は純粋に水性の媒体中で直接生成可能であり、か
くて重合時に、すぐ使用できる接着剤溶液を与える）を
使用することによって、新規かつ驚異的な方法で本発明
に従って解決される。
アクリル酸と酢酸ビニルとそれらと共重合性であり且つ
下記種類の特定の等級から選ばれる少なくとも１種の単
量体界面活性剤とをベースとする混合重合体（この混合
重合体は純粋に水性の媒体中で直接生成可能であり、か
くて重合時に、すぐ使用できる接着剤溶液を与える）を
使用することによって、新規かつ驚異的な方法で本発明
に従って解決される。
【０００６】これらの新規な水性接着剤溶液は、広範囲
の固形分、例えば、固形分３２重量％を有するものとし
て調製できるが、４５重量％という実質上より高い固形
分を有するものとしても調製できる。既知の水性接着剤
溶液と比較して、それらは、重要な利点を提供する。か
くて、それらは、消費者によって望まれる知覚可能な粘
着性も有する透明な溶液を調製するが、それにも拘ら
ず、長い貯蔵寿命を有し且つ良好な最終接着強さを生ず
る。固形分を変化できることは、特に望ましい。その理
由は、このことが全水濃度の減少を可能にし、かくて紙
を結合する時にシワを形成するリスクを減らすからであ
る。更に、その水溶液は、速硬性接着剤として作用す
る。
の固形分、例えば、固形分３２重量％を有するものとし
て調製できるが、４５重量％という実質上より高い固形
分を有するものとしても調製できる。既知の水性接着剤
溶液と比較して、それらは、重要な利点を提供する。か
くて、それらは、消費者によって望まれる知覚可能な粘
着性も有する透明な溶液を調製するが、それにも拘ら
ず、長い貯蔵寿命を有し且つ良好な最終接着強さを生ず
る。固形分を変化できることは、特に望ましい。その理
由は、このことが全水濃度の減少を可能にし、かくて紙
を結合する時にシワを形成するリスクを減らすからであ
る。更に、その水溶液は、速硬性接着剤として作用す
る。
【０００７】有機溶媒を含有しない本発明に係る水性接
着剤溶液は、含有される接着剤成分が、アクリル酸と、
酢酸ビニルと、（ａ）下記式ＩＡ
着剤溶液は、含有される接着剤成分が、アクリル酸と、
酢酸ビニルと、（ａ）下記式ＩＡ
【化７】 のポリオキシエチレンアリルアルコール（ポリオキシエ
チレングリコールアリルエーテル）または下記式ＩＢ
チレングリコールアリルエーテル）または下記式ＩＢ
【化８】 のメチルエーテル（式ＩＡおよび式ＩＢの各々は分子中
に４〜２４個のオキシエチレン基を有する）（式ＩＡお
よび式ＩＢ中、ｎ＝４〜２４）、（ｂ）分子中に２〜５
０個のオキシエチレン基を有する下記式II
に４〜２４個のオキシエチレン基を有する）（式ＩＡお
よび式ＩＢ中、ｎ＝４〜２４）、（ｂ）分子中に２〜５
０個のオキシエチレン基を有する下記式II
【化９】 のメチル（ポリエチレングリコール）メタクリレート
（式II中、ｎ＝２〜５０）、（ｃ）分子中に２〜５０個
のオキシエチレン基を有する下記式III
（式II中、ｎ＝２〜５０）、（ｃ）分子中に２〜５０個
のオキシエチレン基を有する下記式III
【化１０】 のエトキシ化ヒドロキシエチルメタクリレート（式III
中、ｎ＝２〜５０）、（ｄ）下記式IV
中、ｎ＝２〜５０）、（ｄ）下記式IV
【化１１】 のモノ（メタクリロイルオキシエチル）ホスフェートお
よび／またはそれらの塩、（ｅ）下記式Ｖ
よび／またはそれらの塩、（ｅ）下記式Ｖ
【化１２】 のメタクリロイルオキシエチルサルフェートのアンモニ
ウム塩、（ｆ）分子中に２〜５０個のオキシエチレン基
を有するポリエチレングリコールアクリレートおよび／
またはメタクリレート、（ｇ）分子中に２〜５０個のオ
キシプロピレン基を有するポリプロピレングリコールモ
ノアクリレートおよび／またはメタクリレートからなる
群から選ばれる少なくとも１種の共重合性単量体界面活
性剤との混合重合体であることを特徴とする。
ウム塩、（ｆ）分子中に２〜５０個のオキシエチレン基
を有するポリエチレングリコールアクリレートおよび／
またはメタクリレート、（ｇ）分子中に２〜５０個のオ
キシプロピレン基を有するポリプロピレングリコールモ
ノアクリレートおよび／またはメタクリレートからなる
群から選ばれる少なくとも１種の共重合性単量体界面活
性剤との混合重合体であることを特徴とする。
【０００８】独国Offenlegungsschrift 第２，７５８，
１２２号明細書は、例えば、顔料分散液を増粘し且つ紙
被覆組成物用添加剤として、好適な分散剤および増粘剤
として好適であるイオン化性親水性エチレン性不飽和単
量体の水溶性共重合体を開示している。これらの重合体
は、例えば、乳化剤としてのエチレン性不飽和化合物と
所望ならば別の共重合性エチレン性不飽和化合物〔例え
ば、（メタ）アクリル酸のエステル、アミド、ニトリ
ル〕５０％までとの組み合わせのアクリル酸またはメタ
クリル酸から得られる。重合時に、有機溶媒の追加的使
用が、意図されている。しかしながら、これらの分散剤
の接着性については述べられていない。
１２２号明細書は、例えば、顔料分散液を増粘し且つ紙
被覆組成物用添加剤として、好適な分散剤および増粘剤
として好適であるイオン化性親水性エチレン性不飽和単
量体の水溶性共重合体を開示している。これらの重合体
は、例えば、乳化剤としてのエチレン性不飽和化合物と
所望ならば別の共重合性エチレン性不飽和化合物〔例え
ば、（メタ）アクリル酸のエステル、アミド、ニトリ
ル〕５０％までとの組み合わせのアクリル酸またはメタ
クリル酸から得られる。重合時に、有機溶媒の追加的使
用が、意図されている。しかしながら、これらの分散剤
の接着性については述べられていない。
【０００９】米国特許第３，８９０，２９２号明細書
は、親水性単量体と疎水性単量体との共重合体の形態の
水分散性感圧接着剤混合物を記載している。親水性成分
の少なくとも１種の代表例は、塩としてイオン化性でな
ければならない。下記親水性成分が、使用される。 １）α，β−不飽和モノカルボン酸（例えば、メタクリ
ル酸）の塩、 ２）２〜１００個のオキシエチレン基を有するα，β−
不飽和モノカルボン酸の水溶性ポリオキシアルキレンエ
ステル。 使用する水不溶性疎水性単量体の例は、α，β−不飽和
カルボン酸およびそれらのアルキルエステルおよびビニ
ルエステル（例えば、酢酸ビニル）である。しかしなが
ら、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの有機溶媒
が、重合のために追加的に使用される。
は、親水性単量体と疎水性単量体との共重合体の形態の
水分散性感圧接着剤混合物を記載している。親水性成分
の少なくとも１種の代表例は、塩としてイオン化性でな
ければならない。下記親水性成分が、使用される。 １）α，β−不飽和モノカルボン酸（例えば、メタクリ
ル酸）の塩、 ２）２〜１００個のオキシエチレン基を有するα，β−
不飽和モノカルボン酸の水溶性ポリオキシアルキレンエ
ステル。 使用する水不溶性疎水性単量体の例は、α，β−不飽和
カルボン酸およびそれらのアルキルエステルおよびビニ
ルエステル（例えば、酢酸ビニル）である。しかしなが
ら、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの有機溶媒
が、重合のために追加的に使用される。
【００１０】ＥＰ公告第０２２，３３９号明細書も、 ａ）水溶性エチレン性不飽和単量体〔例えば、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルピロリド
ン、アクリルアミドおよび２−メトキシアルキルメタク
リレート型の化合物〕、 ｂ）水溶性または水不溶性エチレン性不飽和単量体〔例
えば、（メタ）アクリル酸アルキル、酢酸ビニル、アク
リロニトリル、スチレン〕および ｃ）付加重合によって組み込むことができる液体ポリエ
ーテルポリオールまたは多価アルコール（可塑剤成分と
して） を含有する共重合体の形態の水溶性感圧接着剤組成物を
記載している。しかしながら、成分（ｃ）は、界面活性
剤ではない。
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルピロリド
ン、アクリルアミドおよび２−メトキシアルキルメタク
リレート型の化合物〕、 ｂ）水溶性または水不溶性エチレン性不飽和単量体〔例
えば、（メタ）アクリル酸アルキル、酢酸ビニル、アク
リロニトリル、スチレン〕および ｃ）付加重合によって組み込むことができる液体ポリエ
ーテルポリオールまたは多価アルコール（可塑剤成分と
して） を含有する共重合体の形態の水溶性感圧接着剤組成物を
記載している。しかしながら、成分（ｃ）は、界面活性
剤ではない。
【００１１】最後に、ＣＰＪプロフィールブックレット
１９８８、レポート８８−０８１６７５／１２には、水
中での Ａ）（メタ）アクリル酸エステル、 Ｂ）ヒドロキシル基を有する不飽和単量体、例えば、２
−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、 Ｃ）所望ならば、スルホ基を有する不飽和単量体、例え
ば、スチレンスルホン酸、Ｄ）所望ならば、更に他の不
飽和単量体、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミドおよび Ｅ）ベンゾグアナミン樹脂 の乳化重合によって得られるラテックスの形態の感圧接
着剤が開示されている。しかしながら、透明な水性接着
剤溶液は、開示されていない。
１９８８、レポート８８−０８１６７５／１２には、水
中での Ａ）（メタ）アクリル酸エステル、 Ｂ）ヒドロキシル基を有する不飽和単量体、例えば、２
−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、 Ｃ）所望ならば、スルホ基を有する不飽和単量体、例え
ば、スチレンスルホン酸、Ｄ）所望ならば、更に他の不
飽和単量体、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミドおよび Ｅ）ベンゾグアナミン樹脂 の乳化重合によって得られるラテックスの形態の感圧接
着剤が開示されている。しかしながら、透明な水性接着
剤溶液は、開示されていない。
【００１２】更に他の態様によれば、接着剤成分として
使用する本発明に係る混合重合体は、アクリル酸、酢酸
ビニルおよび選ばれる単量体界面活性剤に加えて、コモ
ノマーとしてアクリル酸および／またはメタクリル酸の
Ｃ1 〜Ｃ10アルキルエステル、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 ア
ルキルエステルおよび／またはビニルピロリドンおよび
／またはその誘導体を含有する。
使用する本発明に係る混合重合体は、アクリル酸、酢酸
ビニルおよび選ばれる単量体界面活性剤に加えて、コモ
ノマーとしてアクリル酸および／またはメタクリル酸の
Ｃ1 〜Ｃ10アルキルエステル、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 ア
ルキルエステルおよび／またはビニルピロリドンおよび
／またはその誘導体を含有する。
【００１３】驚異的なことに、選ばれる種類の共重合性
単量体界面活性剤が反応混合物に存在することは、重合
反応を遅くし、かくてそのコースの制御をより容易にさ
せ、その結果混合重合体の平均分子量（Ｋ値）を所望に
応じて調整できることが見出された。しかしながら、同
時に、或る曇り度を常時有するコロイド重合体溶液の調
製を、回避できる。むしろ、生成される混合重合体を含
有する本発明に係る接着剤溶液は、比較的高い酢酸ビニ
ル含量においてさえ常時透明である。問題の単量体界面
活性剤が異なる数のオキシエチレン基を有する混合物で
あるならば、特に有利である。
単量体界面活性剤が反応混合物に存在することは、重合
反応を遅くし、かくてそのコースの制御をより容易にさ
せ、その結果混合重合体の平均分子量（Ｋ値）を所望に
応じて調整できることが見出された。しかしながら、同
時に、或る曇り度を常時有するコロイド重合体溶液の調
製を、回避できる。むしろ、生成される混合重合体を含
有する本発明に係る接着剤溶液は、比較的高い酢酸ビニ
ル含量においてさえ常時透明である。問題の単量体界面
活性剤が異なる数のオキシエチレン基を有する混合物で
あるならば、特に有利である。
【００１４】型（ａ）の界面活性剤を使用する時には、
それは、好ましくは下記組成 （ａ）４〜１０個、好ましくは４〜８個、特に４〜６個
のオキシエチレン基を有する式ＩＡのポリオキシエチレ
ンアリルアルコールおよび／または式ＩＢのそれらのメ
チルエーテルおよび （ｂ）１０〜２４個、好ましくは１４〜２４個、特に好
ましくは１８〜２４個、特に２０〜２４個のオキシエチ
レン基を有する式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアル
コールおよび／または式ＩＢのそれらのメチルエーテ
ル、を有する式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコ
ールおよび／または式ＩＢのそれらのメチルエーテルの
混合物である。
それは、好ましくは下記組成 （ａ）４〜１０個、好ましくは４〜８個、特に４〜６個
のオキシエチレン基を有する式ＩＡのポリオキシエチレ
ンアリルアルコールおよび／または式ＩＢのそれらのメ
チルエーテルおよび （ｂ）１０〜２４個、好ましくは１４〜２４個、特に好
ましくは１８〜２４個、特に２０〜２４個のオキシエチ
レン基を有する式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアル
コールおよび／または式ＩＢのそれらのメチルエーテ
ル、を有する式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコ
ールおよび／または式ＩＢのそれらのメチルエーテルの
混合物である。
【００１５】分子中に４個のオキシエチレン基を有する
式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコールおよび／
または式ＩＢのそのメチルエーテルと、分子中に２０〜
２４個、特に２３．５個のオキシエチレン基を有する式
ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコールおよび／ま
たは式ＩＢのそのメチルエーテルとの混合物が、特に好
適である。これらの２つの型（分子中４個のオキシエチ
レン基、２０〜２４個のオキシエチレン基）は、重量比
１：１で特に非常に有利に使用される。
式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコールおよび／
または式ＩＢのそのメチルエーテルと、分子中に２０〜
２４個、特に２３．５個のオキシエチレン基を有する式
ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコールおよび／ま
たは式ＩＢのそのメチルエーテルとの混合物が、特に好
適である。これらの２つの型（分子中４個のオキシエチ
レン基、２０〜２４個のオキシエチレン基）は、重量比
１：１で特に非常に有利に使用される。
【００１６】単量体界面活性剤が型（ｂ）の化合物であ
るならば、それは、好ましくは、４〜２４個のオキシエ
チレン基を有する（式II参照）。その単量体界面活性剤
は、特に、分子中に異なる数のオキシエチレン基を有す
る式（II）の化合物の混合物（短鎖化合物は有利には分
子中に４〜１０個、好ましくは４〜８個、特に４〜６個
のオキシエチレン基を含有する一方、式（II）の長鎖化
合物には１０〜２４個、好ましくは１４〜２４個、特に
好ましくは１８〜２４個、特に２０〜２４個のオキシエ
チレン基が分子中に存在する）である。
るならば、それは、好ましくは、４〜２４個のオキシエ
チレン基を有する（式II参照）。その単量体界面活性剤
は、特に、分子中に異なる数のオキシエチレン基を有す
る式（II）の化合物の混合物（短鎖化合物は有利には分
子中に４〜１０個、好ましくは４〜８個、特に４〜６個
のオキシエチレン基を含有する一方、式（II）の長鎖化
合物には１０〜２４個、好ましくは１４〜２４個、特に
好ましくは１８〜２４個、特に２０〜２４個のオキシエ
チレン基が分子中に存在する）である。
【００１７】型（ｃ）の化合物が単量体界面活性剤とし
て選ばれるならば、それは、有利には分子中に２〜１０
個のオキシエチレン基を含有する（式III 参照）。
て選ばれるならば、それは、有利には分子中に２〜１０
個のオキシエチレン基を含有する（式III 参照）。
【００１８】本発明の新規な水性接着剤溶液は、選ばれ
る共重合性単量体界面活性剤の水溶液を最初に導入し、
次いで、ＮａＯＨで部分中和されたアクリル酸の水溶液
および酢酸ビニルおよび遊離基開始剤水溶液を計量供給
することによって、単純な方法で調製できる。
る共重合性単量体界面活性剤の水溶液を最初に導入し、
次いで、ＮａＯＨで部分中和されたアクリル酸の水溶液
および酢酸ビニルおよび遊離基開始剤水溶液を計量供給
することによって、単純な方法で調製できる。
【００１９】これらの成分を界面活性剤の初期水性混合
物に計量供給する速度は、有利には４〜６時間である。
重合反応は、一般に、７０〜８５℃の範囲内、有利には
７８〜８２℃の範囲内、特に約８０℃の温度で行う。成
分を蒸発させるための還流装置を備えたいかなる通常の
反応器も、使用できる。数個の冷却段階およびそのカバ
ー中に追加の冷却を有する反応器が、非常に好適であ
る。使用する遊離基開始剤は、通常、全混合物に対して
０．１〜０．８重量％の量の過硫酸カリウムである。
物に計量供給する速度は、有利には４〜６時間である。
重合反応は、一般に、７０〜８５℃の範囲内、有利には
７８〜８２℃の範囲内、特に約８０℃の温度で行う。成
分を蒸発させるための還流装置を備えたいかなる通常の
反応器も、使用できる。数個の冷却段階およびそのカバ
ー中に追加の冷却を有する反応器が、非常に好適であ
る。使用する遊離基開始剤は、通常、全混合物に対して
０．１〜０．８重量％の量の過硫酸カリウムである。
【００２０】また、酢酸ビニルを部分中和されたアクリ
ル酸の水溶液と混合し、この混合物を全体として最初に
導入された界面活性剤水溶液に計量供給することが可能
である。しかしながら、酢酸ビニルおよびアクリル酸が
実際に有機溶媒の不存在にも拘らず生成される混合重合
体に組み込まれることを保証するために、界面活性剤水
溶液が常時最初に導入されるという極度の注意を払わな
ければならない。所望ならば、例えば、酢酸ビニルの一
部を、最初に導入された界面活性剤水溶液に初めから存
在させることもできる。
ル酸の水溶液と混合し、この混合物を全体として最初に
導入された界面活性剤水溶液に計量供給することが可能
である。しかしながら、酢酸ビニルおよびアクリル酸が
実際に有機溶媒の不存在にも拘らず生成される混合重合
体に組み込まれることを保証するために、界面活性剤水
溶液が常時最初に導入されるという極度の注意を払わな
ければならない。所望ならば、例えば、酢酸ビニルの一
部を、最初に導入された界面活性剤水溶液に初めから存
在させることもできる。
【００２１】他の成分、例えば、ビニルピロリドンを追
加的に使用するならば、酢酸ビニルについて上記したこ
とがそれらに適用される。
加的に使用するならば、酢酸ビニルについて上記したこ
とがそれらに適用される。
【００２２】初期混合物に存在する単量体界面活性剤
は、特に分子中に比較的小さい数のオキシエチレン基を
有する成分を含有するならば、重合プロセス時に消泡剤
としても作用する。
は、特に分子中に比較的小さい数のオキシエチレン基を
有する成分を含有するならば、重合プロセス時に消泡剤
としても作用する。
【００２３】重合プロセスは、異なる固形分を有する接
着剤溶液が調製されるような方法で、所望ならば分子量
用調整剤を加えて、反応成分の濃度の関数として制御で
きる。この可能性は、爾後の水での希釈または水の除去
による濃縮の必要なしに各種の接着法または接着技術に
対して各々の場合に最適な接着剤溶液を与えることを可
能にするのに必須である。
着剤溶液が調製されるような方法で、所望ならば分子量
用調整剤を加えて、反応成分の濃度の関数として制御で
きる。この可能性は、爾後の水での希釈または水の除去
による濃縮の必要なしに各種の接着法または接着技術に
対して各々の場合に最適な接着剤溶液を与えることを可
能にするのに必須である。
【００２４】固形分３２重量％を有する接着剤溶液を調
製するために、成分は、例えば、下記量（各々の場合に
全反応混合物に対して）で使用される。 （ａ）アクリル酸 １９〜２１重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば上記型の更に他の ８〜１２重量％ 共重合性不飽和化合物 （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）水 残部（１００重量％とする ）
製するために、成分は、例えば、下記量（各々の場合に
全反応混合物に対して）で使用される。 （ａ）アクリル酸 １９〜２１重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば上記型の更に他の ８〜１２重量％ 共重合性不飽和化合物 （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）水 残部（１００重量％とする ）
【００２５】４５重量％という有意により高い固形分を
有する接着剤溶液を調製するために、成分は、対照的
に、例えば、下記量（各々の場合に全反応混合物に対し
て）で使用される。 （ａ）アクリル酸 ２０〜２４重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば上記型の更に他の １２〜１６重量％ 不飽和化合物 （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）分子量調整剤 １〜２０重量％ （ｇ）水 残部（１００重量％とする ） この場合、分子量調整剤は、アクリル酸および酢酸
ビニルの高濃度の結果としての過度に高い分子量を有す
る混合重合体の生成、従ってより高度に濃縮された溶液
の過度に高い粘度を防止するために追加的に使用され
る。
有する接着剤溶液を調製するために、成分は、対照的
に、例えば、下記量（各々の場合に全反応混合物に対し
て）で使用される。 （ａ）アクリル酸 ２０〜２４重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば上記型の更に他の １２〜１６重量％ 不飽和化合物 （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）分子量調整剤 １〜２０重量％ （ｇ）水 残部（１００重量％とする ） この場合、分子量調整剤は、アクリル酸および酢酸
ビニルの高濃度の結果としての過度に高い分子量を有す
る混合重合体の生成、従ってより高度に濃縮された溶液
の過度に高い粘度を防止するために追加的に使用され
る。
【００２６】固形分３１〜３３重量％を有する接着剤溶
液を調製するために、群（ａ）の単量体界面活性剤に特
に好適な更に他の好ましい態様によれば、成分は、例え
ば、下記量（各々の場合に全反応混合物に対して）で使
用される。 （ａ）アクリル酸 １２〜１８重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば上記型の更に他の １２〜１８重量％ コモノマー （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）水 残部（１００重量％とする ）
液を調製するために、群（ａ）の単量体界面活性剤に特
に好適な更に他の好ましい態様によれば、成分は、例え
ば、下記量（各々の場合に全反応混合物に対して）で使
用される。 （ａ）アクリル酸 １２〜１８重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば上記型の更に他の １２〜１８重量％ コモノマー （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）水 残部（１００重量％とする ）
【００２７】４４〜４６重量％という有意により高い固
形分を有する接着剤溶液を調製するために、成分は、対
照的に、例えば、下記量（各々の場合に全反応混合物に
対して）で使用され、この態様も群（ａ）の単量体界面
活性剤に特に好適である。 （ａ）アクリル酸 ２０〜２４重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば上記型の更に他の １６〜２０重量％ コモノマー （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）分子量調整剤 １〜２０重量％ （ｇ）水 残部（１００重量％とする ）
形分を有する接着剤溶液を調製するために、成分は、対
照的に、例えば、下記量（各々の場合に全反応混合物に
対して）で使用され、この態様も群（ａ）の単量体界面
活性剤に特に好適である。 （ａ）アクリル酸 ２０〜２４重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば上記型の更に他の １６〜２０重量％ コモノマー （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）分子量調整剤 １〜２０重量％ （ｇ）水 残部（１００重量％とする ）
【００２８】この場合にも、分子量調整剤は、アクリル
酸および酢酸ビニルの高濃度の結果としての過度に高い
分子量を有する混合重合体の生成、従ってより高度に濃
縮された溶液の過度に高い粘度を防止するために追加的
に使用される。好適な分子量調整剤は、トリエチレング
リコールなどのポリグリコール、またはかかるグリコー
ルのエステル、例えば、トリエチレングリコールジアセ
テートである。
酸および酢酸ビニルの高濃度の結果としての過度に高い
分子量を有する混合重合体の生成、従ってより高度に濃
縮された溶液の過度に高い粘度を防止するために追加的
に使用される。好適な分子量調整剤は、トリエチレング
リコールなどのポリグリコール、またはかかるグリコー
ルのエステル、例えば、トリエチレングリコールジアセ
テートである。
【００２９】更に、下記群から選ばれる化合物の代表例
は、好適な分子量調整剤であり且つ／または溶液中の反
応生成物の性質を改良するのに好適である。（イ）分子
中に１０〜２００個、特に３０個までのオキシエチレン
基を有するアルキルフェノールポリグリコールエーテ
ル、例えば、ノニルフェノールポリグリコールエーテ
ル、（ロ）分子量２００〜２０，０００を有するポリグ
リコール、（ハ）グリセロールおよびグリセロール誘導
体、特にグリセロールジ−およびトリアセテート、グリ
セロールトリス（ヒドロキシエチル）エーテルおよびグ
リセロールエーテルアセテート、（ニ）アルキルフェノ
ールエトキシレートおよびアルキルフェノールエーテル
サルフェート、（ホ）ドデシルベンゼンスルホネートお
よびキシレンスルホン酸ナトリウム、（ヘ）リン酸エス
テルおよびクエン酸トリエチル。調整剤は、最初に導入
された界面活性剤水溶液および／または残りの単量体
（アクリル酸および／または酢酸ビニル）の供給材料に
加えられる。
は、好適な分子量調整剤であり且つ／または溶液中の反
応生成物の性質を改良するのに好適である。（イ）分子
中に１０〜２００個、特に３０個までのオキシエチレン
基を有するアルキルフェノールポリグリコールエーテ
ル、例えば、ノニルフェノールポリグリコールエーテ
ル、（ロ）分子量２００〜２０，０００を有するポリグ
リコール、（ハ）グリセロールおよびグリセロール誘導
体、特にグリセロールジ−およびトリアセテート、グリ
セロールトリス（ヒドロキシエチル）エーテルおよびグ
リセロールエーテルアセテート、（ニ）アルキルフェノ
ールエトキシレートおよびアルキルフェノールエーテル
サルフェート、（ホ）ドデシルベンゼンスルホネートお
よびキシレンスルホン酸ナトリウム、（ヘ）リン酸エス
テルおよびクエン酸トリエチル。調整剤は、最初に導入
された界面活性剤水溶液および／または残りの単量体
（アクリル酸および／または酢酸ビニル）の供給材料に
加えられる。
【００３０】所望ならば、或る接着性を得るために添加
剤、例えば、重合によって接着剤成分に組み込まれない
界面活性剤、および水溶性可塑剤を本発明に係る水性接
着剤溶液に混和することも可能である。
剤、例えば、重合によって接着剤成分に組み込まれない
界面活性剤、および水溶性可塑剤を本発明に係る水性接
着剤溶液に混和することも可能である。
【００３１】本発明を下記例によってより詳細に説明す
る。 例１ ２個の滴下漏斗、１個の攪拌機、温度計および還流冷却
器を備えた容量１ lの４口のフラスコに水４７０ｇおよ
び４個のＥＯを含有するポリオキシエチレンアリルアル
コール５ｇおよび２４個のＥＯを含有するポリオキシエ
チレンアリルアルコール５ｇ（ＥＯ＝オキシエチレン
基）（界面活性剤単量体）を装入する。一方の滴下漏斗
は、アクリル酸１９６ｇ、水８０ｇ、ＮａＯＨ（２０％
濃度）５６ｇおよび酢酸ビニル８４ｇを含有する。他方
の滴下漏斗は、水１００ｇ中の過硫酸カリウム４ｇの溶
液を含有する。界面活性剤単量体と一緒に反応フラスコ
に最初に導入された水を攪拌下に８０℃に加熱する。こ
の温度に達した後、両方の供給容器から溶液を４時間か
けてランする。これに続いて、１時間後重合を行う。次
いで、混合物を冷却して、固形分３２％を有する透明な
重合体溶液を与える。重合体は、Ｋ値４８を有する。
る。 例１ ２個の滴下漏斗、１個の攪拌機、温度計および還流冷却
器を備えた容量１ lの４口のフラスコに水４７０ｇおよ
び４個のＥＯを含有するポリオキシエチレンアリルアル
コール５ｇおよび２４個のＥＯを含有するポリオキシエ
チレンアリルアルコール５ｇ（ＥＯ＝オキシエチレン
基）（界面活性剤単量体）を装入する。一方の滴下漏斗
は、アクリル酸１９６ｇ、水８０ｇ、ＮａＯＨ（２０％
濃度）５６ｇおよび酢酸ビニル８４ｇを含有する。他方
の滴下漏斗は、水１００ｇ中の過硫酸カリウム４ｇの溶
液を含有する。界面活性剤単量体と一緒に反応フラスコ
に最初に導入された水を攪拌下に８０℃に加熱する。こ
の温度に達した後、両方の供給容器から溶液を４時間か
けてランする。これに続いて、１時間後重合を行う。次
いで、混合物を冷却して、固形分３２％を有する透明な
重合体溶液を与える。重合体は、Ｋ値４８を有する。
【００３２】例２ 水３４０ｇ、４個のＥＯを含有するポリオキシエチレン
アリルアルコール５ｇおよび２４個のＥＯを含有するポ
リオキシエチレンアリルアルコール５ｇおよびトリエチ
レングリコール６０ｇを最初に加える以外は、例１に記
載のような方法を繰り返す。供給材料Ｉは、アクリル酸
２２６ｇ、水４０ｇ、ＮａＯＨ（２０％濃度）６０ｇお
よび酢酸ビニル１４４ｇからなる。供給材料IIは、水１
１４ｇ中の過硫酸カリウム６ｇからなる。固形分４５％
を有する透明な重合体溶液が、得られる。重合体は、Ｋ
値４０を有する。
アリルアルコール５ｇおよび２４個のＥＯを含有するポ
リオキシエチレンアリルアルコール５ｇおよびトリエチ
レングリコール６０ｇを最初に加える以外は、例１に記
載のような方法を繰り返す。供給材料Ｉは、アクリル酸
２２６ｇ、水４０ｇ、ＮａＯＨ（２０％濃度）６０ｇお
よび酢酸ビニル１４４ｇからなる。供給材料IIは、水１
１４ｇ中の過硫酸カリウム６ｇからなる。固形分４５％
を有する透明な重合体溶液が、得られる。重合体は、Ｋ
値４０を有する。
【００３３】例３ トリエチレングリコールジアセテート６０ｇを調整剤と
して界面活性剤溶液に最初に導入する以外は、例２に記
載のような方法を繰り返す。供給材料は、例２と同じ成
分からなる。固形分４５％およびＫ値３５を有する透明
な重合体溶液が、得られる。
して界面活性剤溶液に最初に導入する以外は、例２に記
載のような方法を繰り返す。供給材料は、例２と同じ成
分からなる。固形分４５％およびＫ値３５を有する透明
な重合体溶液が、得られる。
【００３４】例４ 下記調整剤を界面活性剤溶液において使用する以外は、
例２に記載のような方法を繰り返す。 ａ）グリセロールジアセテート ｂ）グリセロールトリアセテート ｃ）トリエチレングリコールジアセテート。 各々の場合に得られた重合体溶液は、透明であり且つ固
形分４５％を有する。
例２に記載のような方法を繰り返す。 ａ）グリセロールジアセテート ｂ）グリセロールトリアセテート ｃ）トリエチレングリコールジアセテート。 各々の場合に得られた重合体溶液は、透明であり且つ固
形分４５％を有する。
【００３５】例５ 水３４０ｇ、エトキシ化ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（ｎ＝４．５ＥＯ）１０ｇおよびトリエチレングリコ
ールジアセテート６０ｇを最初に導入する以外は、例２
に記載のような方法を繰り返す。供給材料は、例２に与
えたものと同じ成分からなる。固形分４５％を有する透
明な重合体溶液が、得られる。
ト（ｎ＝４．５ＥＯ）１０ｇおよびトリエチレングリコ
ールジアセテート６０ｇを最初に導入する以外は、例２
に記載のような方法を繰り返す。供給材料は、例２に与
えたものと同じ成分からなる。固形分４５％を有する透
明な重合体溶液が、得られる。
【００３６】例６ 水３４０ｇ、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト（ｎ＝６ＥＯ）１０ｇおよびトリエチレングリコール
ジアセテート６０ｇを最初に導入する以外は、例２に記
載のような方法を繰り返す。供給材料は、例２に与えた
ものと同じ成分からなる。固形分４５％を有する透明な
重合体溶液が、得られる。
ト（ｎ＝６ＥＯ）１０ｇおよびトリエチレングリコール
ジアセテート６０ｇを最初に導入する以外は、例２に記
載のような方法を繰り返す。供給材料は、例２に与えた
ものと同じ成分からなる。固形分４５％を有する透明な
重合体溶液が、得られる。
【００３７】例７ 水３４０ｇ、モノ（メタクリロイルオキシエチル）ホス
フェート１０ｇおよびトリエチレングリコールジアセテ
ート６０ｇを最初に導入する以外は、例２に記載のよう
な方法を繰り返す。供給材料は、例２に与えたものと同
じ成分からなる。固形分４５％を有する透明な重合体溶
液が、得られる。
フェート１０ｇおよびトリエチレングリコールジアセテ
ート６０ｇを最初に導入する以外は、例２に記載のよう
な方法を繰り返す。供給材料は、例２に与えたものと同
じ成分からなる。固形分４５％を有する透明な重合体溶
液が、得られる。
【００３８】例８ 水３４０ｇ、４個のＥＯを含有するポリオキシエチレン
アリルアルコール５ｇおよび２３．５個のＥＯを含有す
るポリオキシエチレンアリルアルコール５ｇ、トリエチ
レングリコールジアセテート６０ｇおよび酢酸ビニル４
０ｇを最初に導入する以外は、上記のような方法を繰り
返す。供給材料Ｉは、アクリル酸２２６ｇ、水４０ｇ、
ＮａＯＨ（２０％濃度）６０ｇおよび酢酸ビニル１０４
ｇからなる。供給材料IIは、水１１４ｇ中の過硫酸カリ
ウム６ｇからなる。固形分４５％およびＫ値８０を有す
る透明な重合体溶液が、得られる。
アリルアルコール５ｇおよび２３．５個のＥＯを含有す
るポリオキシエチレンアリルアルコール５ｇ、トリエチ
レングリコールジアセテート６０ｇおよび酢酸ビニル４
０ｇを最初に導入する以外は、上記のような方法を繰り
返す。供給材料Ｉは、アクリル酸２２６ｇ、水４０ｇ、
ＮａＯＨ（２０％濃度）６０ｇおよび酢酸ビニル１０４
ｇからなる。供給材料IIは、水１１４ｇ中の過硫酸カリ
ウム６ｇからなる。固形分４５％およびＫ値８０を有す
る透明な重合体溶液が、得られる。
【００３９】例９ 反応温度を７０℃に限定する以外は、例２に記載のよう
な方法を繰り返す。固形分４５％およびＫ値８８を有す
る透明な高粘稠な重合体溶液が、得られる。
な方法を繰り返す。固形分４５％およびＫ値８８を有す
る透明な高粘稠な重合体溶液が、得られる。
【００４０】例１０ 工業規模での固形分３２重量％の水性接着剤溶液の調
製。多段冷却および５トンの反応バッチ用容量を有する
反応器を使用する。組成は、次の通りである。 初期混合物： 水４７重量％に溶解された式ＩＡのポ
リオキシエチレンアリルアルコール（ｎ＝４）０．５重
量％と式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコール
（ｎ＝２３．５）０．５重量％とからなる界面活性剤混
合物１重量％ 単量体供給材料：ａ）水８重量％中の、２０％濃度のＮ
ａＯＨ ５．６重量％で部分中和されたアクリル酸１
９．６重量％ ｂ）酢酸ビニル８．４重量％ 遊離基開始剤： 水１０．０重量％中の過硫酸カリウム
０．４重量％。 反応混合物を重合時に８０℃に維持する。後重合を含め
た重合時間は、合計５時間である。得られた水性接着剤
溶液は、Ｋ値４８を有する。
製。多段冷却および５トンの反応バッチ用容量を有する
反応器を使用する。組成は、次の通りである。 初期混合物： 水４７重量％に溶解された式ＩＡのポ
リオキシエチレンアリルアルコール（ｎ＝４）０．５重
量％と式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコール
（ｎ＝２３．５）０．５重量％とからなる界面活性剤混
合物１重量％ 単量体供給材料：ａ）水８重量％中の、２０％濃度のＮ
ａＯＨ ５．６重量％で部分中和されたアクリル酸１
９．６重量％ ｂ）酢酸ビニル８．４重量％ 遊離基開始剤： 水１０．０重量％中の過硫酸カリウム
０．４重量％。 反応混合物を重合時に８０℃に維持する。後重合を含め
た重合時間は、合計５時間である。得られた水性接着剤
溶液は、Ｋ値４８を有する。
【００４１】例１１ 工業規模での固形分４５重量％の水性接着剤溶液の調
製。例１０と同じ反応器を使用する。反応バッチの組成
は、次の通りである。 初期混合物： 水３４重量％に溶解された例１０と同
様の界面活性剤混合物１重量％、および分子量調整剤と
してのトリエチレングリコール６重量％ 単量体供給材料：ａ）水４重量％中の、２０％濃度のＮ
ａＯＨ ６重量％で部分中和されたアクリル酸２２．６
％ ｂ）酢酸ビニル１４．４重量％ 遊離基開始剤： 水１１．４重量％中の過硫酸カリウム
０．６重量％。 反応を例１０と同様に行い、Ｋ値３５を有する接着剤溶
液を生ずる。
製。例１０と同じ反応器を使用する。反応バッチの組成
は、次の通りである。 初期混合物： 水３４重量％に溶解された例１０と同
様の界面活性剤混合物１重量％、および分子量調整剤と
してのトリエチレングリコール６重量％ 単量体供給材料：ａ）水４重量％中の、２０％濃度のＮ
ａＯＨ ６重量％で部分中和されたアクリル酸２２．６
％ ｂ）酢酸ビニル１４．４重量％ 遊離基開始剤： 水１１．４重量％中の過硫酸カリウム
０．６重量％。 反応を例１０と同様に行い、Ｋ値３５を有する接着剤溶
液を生ずる。
【００４２】例１２ 水３４０ｇ、４個のＥＯを含有するポリオキシエチレン
アリルアルコール５ｇ、２４個のＥＯを含有するポリオ
キシエチレンアリルアルコール５ｇおよびトリエチレン
グリコールジアセテート６０ｇを最初に導入する以外、
方法は、上記のようである。供給材料Ｉは、アクリル酸
１５０ｇ、水４０ｇ、ＮａＯＨ（２０％濃度）６０ｇ、
酢酸ビニル１４４ｇおよびビニルピロリドン７６ｇから
なる。供給材料IIは、水１１４ｇ中の過硫酸カリウム６
ｇからなる。固形分４５％を有する透明な重合体溶液
が、得られる。
アリルアルコール５ｇ、２４個のＥＯを含有するポリオ
キシエチレンアリルアルコール５ｇおよびトリエチレン
グリコールジアセテート６０ｇを最初に導入する以外、
方法は、上記のようである。供給材料Ｉは、アクリル酸
１５０ｇ、水４０ｇ、ＮａＯＨ（２０％濃度）６０ｇ、
酢酸ビニル１４４ｇおよびビニルピロリドン７６ｇから
なる。供給材料IIは、水１１４ｇ中の過硫酸カリウム６
ｇからなる。固形分４５％を有する透明な重合体溶液
が、得られる。
【００４３】例１３ 水３４０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレートアンモニ
ウムサルフェート１０ｇおよびトリエチレングリコール
ジアセテート６０ｇを最初に導入する以外、方法は、上
記のようである。供給材料は、例２に与えたものと同じ
成分からなる。固形分４５％を有する透明な重合体溶液
が、得られる。
ウムサルフェート１０ｇおよびトリエチレングリコール
ジアセテート６０ｇを最初に導入する以外、方法は、上
記のようである。供給材料は、例２に与えたものと同じ
成分からなる。固形分４５％を有する透明な重合体溶液
が、得られる。
【００４４】例１４ 水３４０ｇ、ポリプロピレングリコールモノメタクリレ
ート（６個のオキシプロピレン基）１０ｇおよびトリエ
チレングリコールジアセテート６０ｇを最初に導入する
以外は、上記のような方法を繰り返す。供給材料は、例
２に与えたものと同じ成分からなる。固形分４５％を有
するほとんど透明な重合体溶液が、得られる。
ート（６個のオキシプロピレン基）１０ｇおよびトリエ
チレングリコールジアセテート６０ｇを最初に導入する
以外は、上記のような方法を繰り返す。供給材料は、例
２に与えたものと同じ成分からなる。固形分４５％を有
するほとんど透明な重合体溶液が、得られる。
【００４５】例１５ 水３４０ｇ、メチル（ポリエチレングリコール）メタク
リレート（８ＥＯ）１０ｇおよびトリエチレングリコー
ルジアセテート６０ｇを最初に導入する以外は、上記の
ような方法を繰り返す。供給材料は、例２に与えたもの
と同じ成分からなる。固形分４５％を有するほとんど透
明な重合体溶液が、得られる。
リレート（８ＥＯ）１０ｇおよびトリエチレングリコー
ルジアセテート６０ｇを最初に導入する以外は、上記の
ような方法を繰り返す。供給材料は、例２に与えたもの
と同じ成分からなる。固形分４５％を有するほとんど透
明な重合体溶液が、得られる。
【００４６】例１６ 水３４０ｇ、４個のＥＯを含有するポリオキシエチレン
アリルアルコール５ｇ、２４個のＥＯを含有するポリオ
キシエチレンアリルアルコール５ｇおよびトリエチレン
グリコールジアセテート６０ｇを最初に導入する以外、
方法は、上記のようである。供給材料Ｉは、アクリル酸
２２６ｇ、水４０ｇ、ＮａＯＨ（２０％濃度）６０ｇ、
酢酸ビニル１２０ｇおよびメタクリル酸メチル２４ｇか
らなる。供給材料IIは、水１１４ｇ中の過硫酸カリウム
６ｇからなる。固形分４５％を有する透明な重合体溶液
が、得られる。
アリルアルコール５ｇ、２４個のＥＯを含有するポリオ
キシエチレンアリルアルコール５ｇおよびトリエチレン
グリコールジアセテート６０ｇを最初に導入する以外、
方法は、上記のようである。供給材料Ｉは、アクリル酸
２２６ｇ、水４０ｇ、ＮａＯＨ（２０％濃度）６０ｇ、
酢酸ビニル１２０ｇおよびメタクリル酸メチル２４ｇか
らなる。供給材料IIは、水１１４ｇ中の過硫酸カリウム
６ｇからなる。固形分４５％を有する透明な重合体溶液
が、得られる。
【００４７】例１７ 開始剤として過硫酸カリウムの代わりに二塩酸アゾビス
アミジノプロパンを使用する以外は、例１に記載のよう
な方法を繰り返す。固形分３２％を有する透明な重合体
溶液が、得られる。Ｋ値は、６５である。
アミジノプロパンを使用する以外は、例１に記載のよう
な方法を繰り返す。固形分３２％を有する透明な重合体
溶液が、得られる。Ｋ値は、６５である。
【００４８】例１８ ２個の滴下漏斗、１個の攪拌機、温度計および還流冷却
器を備えた容量１ lの４口のフラスコに水５００ｇおよ
び４個のＥＯを含有するポリオキシエチレンアリルアル
コールメチルエーテル５ｇおよび２４個のＥＯを含有す
るポリオキシエチレンアリルアルコールメチルエーテル
５ｇ（ＥＯ＝オキシエチレン基）（界面活性剤単量体）
を装入する。一方の滴下漏斗は、アクリル酸１６０ｇ、
水８０ｇ、ＮａＯＨ（２０％濃度）２６ｇおよび酢酸ビ
ニル１２０ｇを含有する。他方の滴下漏斗は、水１００
ｇ中の過硫酸カリウム４ｇの溶液を含有する。界面活性
剤単量体と一緒に反応フラスコに最初に導入された水を
攪拌下に８０℃に加熱する。この温度に達した後、両方
の供給容器から溶液を４時間かけてランする。これに続
いて、１時間後重合を行う。次いで、混合物を冷却し
て、固形分３２％を有する透明な重合体溶液を与える。
重合体は、Ｋ値４８を有する。
器を備えた容量１ lの４口のフラスコに水５００ｇおよ
び４個のＥＯを含有するポリオキシエチレンアリルアル
コールメチルエーテル５ｇおよび２４個のＥＯを含有す
るポリオキシエチレンアリルアルコールメチルエーテル
５ｇ（ＥＯ＝オキシエチレン基）（界面活性剤単量体）
を装入する。一方の滴下漏斗は、アクリル酸１６０ｇ、
水８０ｇ、ＮａＯＨ（２０％濃度）２６ｇおよび酢酸ビ
ニル１２０ｇを含有する。他方の滴下漏斗は、水１００
ｇ中の過硫酸カリウム４ｇの溶液を含有する。界面活性
剤単量体と一緒に反応フラスコに最初に導入された水を
攪拌下に８０℃に加熱する。この温度に達した後、両方
の供給容器から溶液を４時間かけてランする。これに続
いて、１時間後重合を行う。次いで、混合物を冷却し
て、固形分３２％を有する透明な重合体溶液を与える。
重合体は、Ｋ値４８を有する。
【００４９】例１９ 水３７０ｇ、４個のＥＯを含有するポリオキシエチレン
アリルアルコールメチルエーテル５ｇおよび２４個のＥ
Ｏを含有するポリオキシエチレンアリルアルコールメチ
ルエーテル５ｇおよびトリエチレングリコール６０ｇを
最初に加える以外は、例１８に記載のような方法を繰り
返す。供給材料Ｉは、アクリル酸２００ｇ、水６０ｇ、
ＮａＯＨ（２０％濃度）３０ｇおよび酢酸ビニル１７０
ｇからなる。供給材料IIは、水１１４ｇ中の過硫酸カリ
ウム６ｇからなる。固形分４５％を有する透明な重合体
溶液が、得られる。重合体は、Ｋ値４０を有する。
アリルアルコールメチルエーテル５ｇおよび２４個のＥ
Ｏを含有するポリオキシエチレンアリルアルコールメチ
ルエーテル５ｇおよびトリエチレングリコール６０ｇを
最初に加える以外は、例１８に記載のような方法を繰り
返す。供給材料Ｉは、アクリル酸２００ｇ、水６０ｇ、
ＮａＯＨ（２０％濃度）３０ｇおよび酢酸ビニル１７０
ｇからなる。供給材料IIは、水１１４ｇ中の過硫酸カリ
ウム６ｇからなる。固形分４５％を有する透明な重合体
溶液が、得られる。重合体は、Ｋ値４０を有する。
【００５０】例２０ トリエチレングリコールジアセテート６０ｇを調整剤と
して界面活性剤溶液に最初に導入する以外は、例１９に
記載のような方法を繰り返す。供給材料は、例１９と同
じ成分からなる。固形分４５％およびＫ値３５を有する
透明な重合体溶液が、得られる。
して界面活性剤溶液に最初に導入する以外は、例１９に
記載のような方法を繰り返す。供給材料は、例１９と同
じ成分からなる。固形分４５％およびＫ値３５を有する
透明な重合体溶液が、得られる。
【００５１】例２１ 下記調整剤を界面活性剤溶液において使用する以外は、
例１９に記載のような方法を繰り返す。 ａ）グリセロールジアセテート ｂ）グリセロールトリアセテート ｃ）トリエチレングリコールジアセテート。 各々の場合に得られた重合体溶液は、透明であり且つ固
形分４５％を有する。
例１９に記載のような方法を繰り返す。 ａ）グリセロールジアセテート ｂ）グリセロールトリアセテート ｃ）トリエチレングリコールジアセテート。 各々の場合に得られた重合体溶液は、透明であり且つ固
形分４５％を有する。
Claims (22)
- 【請求項１】含有される接着剤成分が、アクリル酸と、
酢酸ビニルと、（ａ）下記式ＩＡ 【化１】 のポリオキシエチレンアリルアルコール（ポリオキシエ
チレングリコールアリルエーテル）または下記式ＩＢ 【化２】 のメチルエーテル（式ＩＡおよび式ＩＢの各々は分子中
に４〜２４個のオキシエチレン基を有する）（式ＩＡお
よび式ＩＢ中、ｎ＝４〜２４）、（ｂ）分子中に２〜５
０個のオキシエチレン基を有する下記式II 【化３】 のメチル（ポリエチレングリコール）メタクリレート
（式II中、ｎ＝２〜５０）、（ｃ）分子中に２〜５０個
のオキシエチレン基を有する下記式III 【化４】 のエトキシ化ヒドロキシエチルメタクリレート（式III
中、ｎ＝２〜５０）、（ｄ）下記式IV 【化５】 のモノ（メタクリロイルオキシエチル）ホスフェートお
よび／またはそれらの塩、（ｅ）下記式Ｖ 【化６】 のメタクリロイルオキシエチルサルフェートのアンモニ
ウム塩、（ｆ）分子中に２〜５０個のオキシエチレン基
を有するポリエチレングリコールアクリレートおよび／
またはメタクリレート、（ｇ）分子中に２〜５０個のオ
キシプロピレン基を有するポリプロピレングリコールモ
ノアクリレートおよび／またはメタクリレートからなる
群から選ばれる少なくとも１種の共重合性単量体界面活
性剤との混合重合体であることを特徴とする、有機溶媒
を含有しない水性接着剤溶液。 - 【請求項２】混合重合体が、コモノマーとしてアクリル
酸および／またはメタクリル酸のＣ1 〜Ｃ10アルキルエ
ステル、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 アルキルエステルを追加
的に含有する、請求項１に記載の水性接着剤溶液。 - 【請求項３】混合重合体が、コモノマーとしてビニルピ
ロリドンおよび／またはその誘導体を追加的に含有す
る、請求項１に記載の水性接着剤溶液。 - 【請求項４】混合重合体が、型（ａ）の共重合性単量体
界面活性剤として、分子中に異なる数のオキシエチレン
基を有する式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコー
ルおよび／または式ＩＢのそれらのメチルエーテルの混
合物を含有する、請求項１ないし３のいずれか１項に記
載の水性接着剤溶液。 - 【請求項５】混合重合体が、型（ａ）の共重合性単量体
界面活性剤として、 （ａ）４〜１０個、好ましくは４〜８個、特に４〜６個
のオキシエチレン基を有する式ＩＡのポリオキシエチレ
ンアリルアルコールおよび／または式ＩＢのそれらのメ
チルエーテルと （ｂ）１０〜２４個、好ましくは１４〜２４個、特に好
ましくは１８〜２４個、特に２０〜２４個のオキシエチ
レン基を有する式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアル
コールおよび／または式ＩＢのそれらのメチルエーテル
との混合物を含有する、請求項４に記載の水性接着剤溶
液。 - 【請求項６】混合重合体が、型（ａ）の共重合性単量体
界面活性剤として、分子中に４個のオキシエチレン基を
有する式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコールお
よび／または式ＩＢのそのメチルエーテルと、分子中に
２０〜２４個、特に２３．５個のオキシエチレン基を有
する式ＩＡのポリオキシエチレンアリルアルコールおよ
び／または式ＩＢのそのメチルエーテルとの混合物を含
有する、請求項５に記載の水性接着剤溶液。 - 【請求項７】混合重合体が、型（ａ）の共重合性単量体
界面活性剤として、重量比１：１で、分子中に４個のオ
キシエチレン基を有する式ＩＡのポリオキシエチレンア
リルアルコールおよび／または式ＩＢのそのメチルエー
テルと、分子中に２０〜２４個、特に２３．５個のオキ
シエチレン基を有する式ＩＡのポリオキシエチレンアリ
ルアルコールおよび／または式ＩＢのそのメチルエーテ
ルとの混合物を含有する、請求項６に記載の水性接着剤
溶液。 - 【請求項８】混合重合体が、型（ｂ）の共重合性単量体
界面活性剤として分子中に４〜２４個のオキシエチレン
基を有する式（II）の化合物、好ましくは異なる数のオ
キシエチレン基を有する式（II）の化合物の混合物を含
有し、その短鎖化合物は有利には分子中に４〜１０個、
好ましくは４〜８個、特に４〜６個のオキシエチレン基
を含有する一方、式（II）の長鎖化合物には１０〜２４
個、好ましくは１４〜２４個、特に好ましくは１８〜２
４個、特に２０〜２４個のオキシエチレン基が分子中に
存在する、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の水
性接着剤溶液。 - 【請求項９】混合重合体が、型（ｃ）の共重合性単量体
界面活性剤として分子中に２〜１０個のオキシエチレン
基を有する式（III)の化合物を含有する、請求項１ない
し３のいずれか１項に記載の水性接着剤溶液。 - 【請求項１０】共重合性単量体界面活性剤の水溶液を最
初に導入し、ＮａＯＨで中和されたアクリル酸および酢
酸ビニルおよび所望ならば請求項２または３に記載のコ
モノマーおよび遊離基開始剤水溶液を好ましくは４〜６
時間かけて水溶液として計量供給することを特徴とす
る、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の接着剤溶
液の製法。 - 【請求項１１】遊離基開始剤が過硫酸カリウムであり且
つ全反応混合物に対して０．１〜０．８重量％の量で使
用される、請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】酢酸ビニルおよび所望ならば請求項２ま
たは３に記載のコモノマーを部分中和アクリル酸の水溶
液と混合し、この混合物を最初に導入された界面活性剤
の水溶液中に計量供給する、請求項１０または１１に記
載の方法。 - 【請求項１３】重合を７０〜８５℃の範囲内、好ましく
は７８〜８２℃の範囲内、特に８０℃の温度で行う、請
求項１０ないし１２のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１４】成分が、下記量（各々の場合に全反応混
合物に対して） （ａ）アクリル酸 １２〜１８重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば請求項２または３ １２〜１８重量％ に記載のコモノマー （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）水 残部（１００重量％とする ）で使用される、固形分３１〜３３重量％を有する溶液
の調製のための請求項１０ないし１３のいずれか１項に
記載の方法。 - 【請求項１５】成分が、下記量（各々の場合に全反応混
合物に対して） （ａ）アクリル酸 ２０〜２４重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば請求項２または３ １６〜２０重量％ に記載のコモノマー （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）分子量調整剤 １〜２０重量％ （ｇ）水 残部（１００重量％とする ）で使用される、固形分４４〜４６重量％を有する溶液
の調製のための請求項１０ないし１３のいずれか１項に
記載の方法。 - 【請求項１６】成分が、下記量（各々の場合に全反応混
合物に対して） （ａ）アクリル酸 １９〜２１重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば請求項２または３ ８〜１２重量％ に記載のコモノマー （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）水 残部（１００重量％とする ）で使用される、固形分３２重量％を有する溶液の調製
のための請求項１０ないし１３のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項１７】下記の型で下記量の成分（各々の場合に
全反応混合物に対して） （ａ）アクリル酸 １９〜２１重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニル ８〜１２重量％ （ｄ）ポリオキシエチレンアリルアルコールまたは ０．１〜５重量％ そのメチルエーテル （ｅ）過硫酸カリウム ０．１〜５重量％ （ｆ）水 残部（１００重量％とする ）が使用される、固形分３２重量％を有する溶液の調製
のための請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】成分が、下記量（各々の場合に全反応混
合物に対して） （ａ）アクリル酸 ２０〜２４重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニルおよび所望ならば請求項２または３ １２〜１６重量％ に記載のコモノマー （ｄ）単量体界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｅ）遊離基開始剤 ０．１〜０．８重量％ （ｆ）分子量調整剤 １〜２０重量％ （ｇ）水 残部（１００重量％とする ）で使用される、固形分４５重量％を有する溶液の調製
のための請求項１０ないし１３のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項１９】下記の型で下記量の成分（各々の場合に
全反応混合物に対して） （ａ）アクリル酸 ２０〜２４重量％ （ｂ）ＮａＯＨ ０．５〜４重量％ （ｃ）酢酸ビニル １２〜１６重量％ （ｄ）ポリオキシエチレンアリルアルコールまたは ０．１〜５重量％ そのメチルエーテル （ｅ）過硫酸カリウム ０．１〜０．８重量％ （ｆ）トリエチレングリコール ４〜２０重量％ （ｇ）水 残部（１００重量％とする ）が使用される、固形分４５重量％を有する溶液の調製
のための請求項１８に記載の方法。 - 【請求項２０】分子量調整剤が、ポリグリコール、特に
トリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリ
コールである、請求項１５ないし１８のいずれか１項に
記載の方法。 - 【請求項２１】分子量調整剤が、トリエチレングリコー
ルジアセテートである、請求項１５ないし１８のいずれ
か１項に記載の方法。 - 【請求項２２】下記（イ）ないし（ヘ）の群からの少な
くとも１種の化合物が、分子量調整剤として且つ／また
は溶液中の反応生成物の性質を改良するために使用され
る請求項１０ないし２１のいずれか１項に記載の方法。 （イ）分子中に１０〜２００個、特に３０個までのオキ
シエチレン基を有するアルキルフェノールポリグリコー
ルエーテル、例えば、ノニルフェニルポリグリコールエ
ーテル、（ロ）分子量２００〜２０，０００を有するポ
リグリコール、（ハ）グリセロールおよびグリセロール
誘導体、特にグリセロールジ−およびトリアセテート、
グリセロールトリス（ヒドロキシエチル）エーテルおよ
びグリセロールエーテルアセテート、アルキルフェノー
ルエトキシレートおよびアルキルフェノールエーテルサ
ルフェート、（ニ）ドデシルベンゼンスルホネートおよ
びキシレンスルホン酸ナトリウム、（ホ）リン酸エステ
ル、（ヘ）クエン酸トリエチル。
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|---|---|---|---|
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