JPH05237382A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH05237382A JPH05237382A JP4042673A JP4267392A JPH05237382A JP H05237382 A JPH05237382 A JP H05237382A JP 4042673 A JP4042673 A JP 4042673A JP 4267392 A JP4267392 A JP 4267392A JP H05237382 A JPH05237382 A JP H05237382A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、高温使用時においても触媒性能の
低下が少なく、かつ耐久性の高い、炭化水素（ＨＣ）、
一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯX ）を同時に
浄化する三元触媒を提供することを目的とする。 【構成】 本発明の排気ガス浄化用触媒は、無機耐火性
触媒担体にアルミナコート層が形成され、このアルミナ
層中に白金、パラジウム、ロジウムの一種以上を含有す
る。このアルミナ層は、また結晶子径が５０〜３００Ａ
の酸化セリウムに酸化ジルコニウムを５〜１５重量％固
溶させた複合酸化物を１０〜４０重量％、酸化ランタン
を２〜２０重量％含有する。
低下が少なく、かつ耐久性の高い、炭化水素（ＨＣ）、
一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯX ）を同時に
浄化する三元触媒を提供することを目的とする。 【構成】 本発明の排気ガス浄化用触媒は、無機耐火性
触媒担体にアルミナコート層が形成され、このアルミナ
層中に白金、パラジウム、ロジウムの一種以上を含有す
る。このアルミナ層は、また結晶子径が５０〜３００Ａ
の酸化セリウムに酸化ジルコニウムを５〜１５重量％固
溶させた複合酸化物を１０〜４０重量％、酸化ランタン
を２〜２０重量％含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排気ガス浄化用触媒に関
し、特に、自動車等の内燃機関から排出される排気ガス
を浄化するための触媒に関する。更に詳しくは、内燃機
関の排気ガス中に含まれる有害成分のうち、炭化水素
（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（Ｎ
ＯX ）を同時に浄化するための三元触媒であって、高温
域での耐久性を向上した排気ガス浄化用触媒に関する。
し、特に、自動車等の内燃機関から排出される排気ガス
を浄化するための触媒に関する。更に詳しくは、内燃機
関の排気ガス中に含まれる有害成分のうち、炭化水素
（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（Ｎ
ＯX ）を同時に浄化するための三元触媒であって、高温
域での耐久性を向上した排気ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の内燃機関から排出される排気
ガスを浄化するために、従来、多数の触媒が提案されて
いる。これらの多数の触媒のうち、現在では、炭化水素
（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（Ｎ
ＯX ）を同時に浄化することができる三元触媒が主流に
なっている。
ガスを浄化するために、従来、多数の触媒が提案されて
いる。これらの多数の触媒のうち、現在では、炭化水素
（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（Ｎ
ＯX ）を同時に浄化することができる三元触媒が主流に
なっている。
【０００３】上記従来の三元触媒は、コージェライト製
または金属製等のハニカム担体上に、耐火性無機酸化物
および一種以上の触媒成分を担持させたものである。こ
の場合、耐火性無機酸化物としては、例えばアルミナ、
アルミナ・シリカ、或いはシリカが用いられる。また、
触媒成分としては、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐ
ｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、セリウム（Ｃｅ）、ランタン
（Ｌａ）およびジルコニウム（Ｚｒ）等から選択され
る。上記の耐火性無機酸化物と触媒成分とは、任意の組
み合わせで担持させることができる。
または金属製等のハニカム担体上に、耐火性無機酸化物
および一種以上の触媒成分を担持させたものである。こ
の場合、耐火性無機酸化物としては、例えばアルミナ、
アルミナ・シリカ、或いはシリカが用いられる。また、
触媒成分としては、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐ
ｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、セリウム（Ｃｅ）、ランタン
（Ｌａ）およびジルコニウム（Ｚｒ）等から選択され
る。上記の耐火性無機酸化物と触媒成分とは、任意の組
み合わせで担持させることができる。
【０００４】このような三元触媒は、一般に次のように
して調製される。まず、耐火性無機酸化物粉体に触媒成
分を単独或いは組み合わせて分散担持させ、触媒組成物
を形成する。次いで、この触媒組成物をハニカム担体に
被覆すればよい。或いは、ハニカム担体に耐火性無機酸
化物を被覆した後、この担体を、単独または複数の触媒
成分を含有する水溶液中に浸漬することによって調製し
てもよい。
して調製される。まず、耐火性無機酸化物粉体に触媒成
分を単独或いは組み合わせて分散担持させ、触媒組成物
を形成する。次いで、この触媒組成物をハニカム担体に
被覆すればよい。或いは、ハニカム担体に耐火性無機酸
化物を被覆した後、この担体を、単独または複数の触媒
成分を含有する水溶液中に浸漬することによって調製し
てもよい。
【０００５】しかしながら、上記従来の三元触媒は高温
域での耐久性が不十分で、これを高温で使用すると触媒
性能が低下してしまう問題がある。その第一の理由は、
担体上に担持されたアルミナ等の耐火性無機酸化物の比
表面積が低下することである。第二の理由は、耐火性無
機酸化物中に担持されている白金、パラジウム、ロジウ
ム、セリウム等の触媒成分がシンタリング（凝集）して
しまうことである。
域での耐久性が不十分で、これを高温で使用すると触媒
性能が低下してしまう問題がある。その第一の理由は、
担体上に担持されたアルミナ等の耐火性無機酸化物の比
表面積が低下することである。第二の理由は、耐火性無
機酸化物中に担持されている白金、パラジウム、ロジウ
ム、セリウム等の触媒成分がシンタリング（凝集）して
しまうことである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたもので、その課題は、炭化水素（ＨＣ）、
一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯX ）を同時に
浄化するための三元触媒を改良し、その高温使用時にお
ける耐久性を向上させ、且つ触媒性能の低下を抑制する
ことである。
みてなされたもので、その課題は、炭化水素（ＨＣ）、
一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯX ）を同時に
浄化するための三元触媒を改良し、その高温使用時にお
ける耐久性を向上させ、且つ触媒性能の低下を抑制する
ことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、担体上に形成されたアルミナコート層
に担持される触媒成分のうち、セリウムおよびジルコニ
ウムについては、酸化セリウム微粒子中に酸化ジルコニ
ウムを固溶させた複合酸化物として担持させ、ランタン
については酸化ランタンとして担持させることとした。
に、本発明では、担体上に形成されたアルミナコート層
に担持される触媒成分のうち、セリウムおよびジルコニ
ウムについては、酸化セリウム微粒子中に酸化ジルコニ
ウムを固溶させた複合酸化物として担持させ、ランタン
については酸化ランタンとして担持させることとした。
【０００８】即ち、本発明は、無機耐火性触媒担体にア
ルミナコート層を形成し、該アルミナコート層に白金、
パラジウム及びロジウムからなる群から選ばれる一種以
上の触媒成分を含有する触媒において、前記触媒成分に
加えて、下記の成分を前記アルミナ層に含有させたこと
を特徴とするものである。
ルミナコート層を形成し、該アルミナコート層に白金、
パラジウム及びロジウムからなる群から選ばれる一種以
上の触媒成分を含有する触媒において、前記触媒成分に
加えて、下記の成分を前記アルミナ層に含有させたこと
を特徴とするものである。
【０００９】・コート層全体の１０〜４０重量％の複合
酸化物であって、結晶粒子径５０〜３００Ａ（オングス
トローム）の酸化セリウム中に酸化ジルコニウムを５〜
１５重量％固溶させた複合酸化物 ・コート層全体の２〜２０重量％の酸化ランタン 以下、本発明を詳細に説明する。
酸化物であって、結晶粒子径５０〜３００Ａ（オングス
トローム）の酸化セリウム中に酸化ジルコニウムを５〜
１５重量％固溶させた複合酸化物 ・コート層全体の２〜２０重量％の酸化ランタン 以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明における無機耐火性触媒担体として
は、従来の三元触媒と同様、コージェライト製担体また
は金属製担体等を用いることができる。何れの場合も、
通常はハニカム担体の形態で用いられる。好ましい担体
は、コージェライト製のハニカム担体である。
は、従来の三元触媒と同様、コージェライト製担体また
は金属製担体等を用いることができる。何れの場合も、
通常はハニカム担体の形態で用いられる。好ましい担体
は、コージェライト製のハニカム担体である。
【００１１】本発明におけるアルミナコート層も、従来
の三元触媒に用いられているのと同じもの、例えばγア
ルミナ層を用いることができる。このアルミナコート層
の量は、最終的に形成された触媒の容積１リットル当り
５０〜２００ｇ（以下、５０〜２００ｇ／ｌ−ｃａｔと
表す）であることが好ましい。
の三元触媒に用いられているのと同じもの、例えばγア
ルミナ層を用いることができる。このアルミナコート層
の量は、最終的に形成された触媒の容積１リットル当り
５０〜２００ｇ（以下、５０〜２００ｇ／ｌ−ｃａｔと
表す）であることが好ましい。
【００１２】本発明においてアルミナコート層に担持さ
れる触媒成分のうち、Ｐｔ、Ｒｈおよび／またはＰｄ
は、従来と同様の形で含有させればよい。一般に、これ
ら触媒成分の担持量は夫々次の通りである。 Ｐｔ；０〜２．０ｇ／ｌ−ｃａｔ、好ましくは０．５〜
１．５ｇ／ｌ−ｃａｔ Ｒｈ；０〜０．６ｇ／ｌ−ｃａｔ、好ましくは０．１〜
０．４ｇ／ｌ−ｃａｔ Ｐｄ；０〜４．０ｇ／ｌ−ｃａｔ、好ましくは０〜２．
０ｇ／ｌ−ｃａｔ
れる触媒成分のうち、Ｐｔ、Ｒｈおよび／またはＰｄ
は、従来と同様の形で含有させればよい。一般に、これ
ら触媒成分の担持量は夫々次の通りである。 Ｐｔ；０〜２．０ｇ／ｌ−ｃａｔ、好ましくは０．５〜
１．５ｇ／ｌ−ｃａｔ Ｒｈ；０〜０．６ｇ／ｌ−ｃａｔ、好ましくは０．１〜
０．４ｇ／ｌ−ｃａｔ Ｐｄ；０〜４．０ｇ／ｌ−ｃａｔ、好ましくは０〜２．
０ｇ／ｌ−ｃａｔ
【００１３】本発明における特徴的な構成は、前記アル
ミナコート層に担持される触媒成分のうち、特にＣｅ、
ＺｒおよびＬａの担持形態にある。そこで、次にこの特
徴的構成について説明する。
ミナコート層に担持される触媒成分のうち、特にＣｅ、
ＺｒおよびＬａの担持形態にある。そこで、次にこの特
徴的構成について説明する。
【００１４】ＣｅおよびＺｒは、結晶粒子径５０〜３０
０Ａの酸化セリウム中に酸化ジルコニウムを５〜１５重
量％固溶させた複合酸化物として添加される。このよう
な複合酸化物は、酸化セリウム粉末にオキシ硝酸ジルコ
ニウム溶液を浸漬して乾燥し、これを焼成することによ
り得ることができる。この焼成条件は、６００〜８００
℃、１〜５時間が好ましい。なお、酸化セリウムの結晶
粒子径を５０〜３００Ａとした理由は、３００Ａを越え
ると酸化ジルコニウムとの固溶を起こし難くなり、また
５０Ａ未満では、アルミナコート層を形成するための焼
成工程において、ランタンおよび／またはアルミナとの
固溶を起こし易いからである。また、酸化ジルコニウム
の固溶量を５〜１５重量％とした理由は、５重量％未満
では酸化セリウムとの複合酸化物の形成が不十分であ
り、１５重量％を越えると余分の酸化ジルコニウムが生
成して触媒性能を低下させるからである。
０Ａの酸化セリウム中に酸化ジルコニウムを５〜１５重
量％固溶させた複合酸化物として添加される。このよう
な複合酸化物は、酸化セリウム粉末にオキシ硝酸ジルコ
ニウム溶液を浸漬して乾燥し、これを焼成することによ
り得ることができる。この焼成条件は、６００〜８００
℃、１〜５時間が好ましい。なお、酸化セリウムの結晶
粒子径を５０〜３００Ａとした理由は、３００Ａを越え
ると酸化ジルコニウムとの固溶を起こし難くなり、また
５０Ａ未満では、アルミナコート層を形成するための焼
成工程において、ランタンおよび／またはアルミナとの
固溶を起こし易いからである。また、酸化ジルコニウム
の固溶量を５〜１５重量％とした理由は、５重量％未満
では酸化セリウムとの複合酸化物の形成が不十分であ
り、１５重量％を越えると余分の酸化ジルコニウムが生
成して触媒性能を低下させるからである。
【００１５】上記複合酸化物の担持量は、コート層全体
の１０〜４０重量％とする。１０重量％未満ではセリウ
ムのＯ2 ストレージ効果が不十分であり、また４０重量
％を越えるとアルミナ分が少なくてＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等
の担持に悪影響を及ぼすからである。
の１０〜４０重量％とする。１０重量％未満ではセリウ
ムのＯ2 ストレージ効果が不十分であり、また４０重量
％を越えるとアルミナ分が少なくてＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等
の担持に悪影響を及ぼすからである。
【００１６】一方、Ｌａは酸化ランタンとして担持され
る。その担持量は、コート層全体の２〜２０重量％であ
る。２重量％未満ではランタンの添加効果が見られず、
２０重量％を越えるとセリアとアルミナとの相互作用の
影響が大きくなり過ぎ、触媒性能を低下させるからであ
る。本発明による排気ガス浄化用触媒は、例えば次のよ
うにして製造することができる。
る。その担持量は、コート層全体の２〜２０重量％であ
る。２重量％未満ではランタンの添加効果が見られず、
２０重量％を越えるとセリアとアルミナとの相互作用の
影響が大きくなり過ぎ、触媒性能を低下させるからであ
る。本発明による排気ガス浄化用触媒は、例えば次のよ
うにして製造することができる。
【００１７】まず、既述の酸化セリウムと酸化ジルコニ
ウムとの複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタン、ア
ルミナ水和物および水からスラリーを作成し、該スラリ
ーを既述の触媒担体にコートし、乾燥する。その際、ス
ラリー中の前記複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタ
ン、アルミナ水和物の量は、夫々の成分について既述し
た所期の含有量が得られるように設定する。この工程を
２回行った後、焼成することにより、前記触媒担体上に
γ−アルミナ層を形成する。こうして形成されたγ−ア
ルミナコート層には、前記複合酸化物および酸化ランタ
ンが含有されている。
ウムとの複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタン、ア
ルミナ水和物および水からスラリーを作成し、該スラリ
ーを既述の触媒担体にコートし、乾燥する。その際、ス
ラリー中の前記複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタ
ン、アルミナ水和物の量は、夫々の成分について既述し
た所期の含有量が得られるように設定する。この工程を
２回行った後、焼成することにより、前記触媒担体上に
γ−アルミナ層を形成する。こうして形成されたγ−ア
ルミナコート層には、前記複合酸化物および酸化ランタ
ンが含有されている。
【００１８】次に、このアルミナコート層が形成された
担体を、白金、ロジウム、及び／又はパラジウムを含有
する溶液に含浸することにより、Ｐｔ、Ｒｈ及び／又は
Ｐｄを前記アルミナコート層に担持させて本発明の触媒
を得る。Ｐｔを担持させるためには、例えばジニトロジ
アンミン白金溶液を用いることができる。Ｒｈを担持さ
せるためには、例えば硝酸ロジウム溶液を用いることが
できる。また、Ｐｄを担持させるためには、例えば硝酸
パラジウム溶液を用いることができる。
担体を、白金、ロジウム、及び／又はパラジウムを含有
する溶液に含浸することにより、Ｐｔ、Ｒｈ及び／又は
Ｐｄを前記アルミナコート層に担持させて本発明の触媒
を得る。Ｐｔを担持させるためには、例えばジニトロジ
アンミン白金溶液を用いることができる。Ｒｈを担持さ
せるためには、例えば硝酸ロジウム溶液を用いることが
できる。また、Ｐｄを担持させるためには、例えば硝酸
パラジウム溶液を用いることができる。
【００１９】
【作用】本発明による排気ガス浄化用触媒は、微粒子か
つ高比表面積の高性能酸化セリウム粉末をジルコニウム
で安定化して用いているため、耐熱性に優れており、か
つ触媒成分の凝集も防止される。また、酸化ランタンを
添加することによって、アルミナの耐熱性が保持され、
触媒性能も向上する。従って、高温域での使用において
特に高い耐久性を示す。
つ高比表面積の高性能酸化セリウム粉末をジルコニウム
で安定化して用いているため、耐熱性に優れており、か
つ触媒成分の凝集も防止される。また、酸化ランタンを
添加することによって、アルミナの耐熱性が保持され、
触媒性能も向上する。従って、高温域での使用において
特に高い耐久性を示す。
【００２０】このように耐熱性に優れているため、本発
明の排気ガス浄化用触媒は、高温域での使用において、
アルミナ等の耐火性無機酸化物の表面積の低下および触
媒成分の凝集による触媒性能の低下を防ぐことができ
る。
明の排気ガス浄化用触媒は、高温域での使用において、
アルミナ等の耐火性無機酸化物の表面積の低下および触
媒成分の凝集による触媒性能の低下を防ぐことができ
る。
【００２１】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例１
【００２２】結晶子径１００Ａを有する酸化セリウム粉
末に、オキシ硝酸ジルコニウム溶液を浸漬して、これを
乾燥し、７００℃で２時間焼成することにより、酸化セ
リウムに酸化ジルコニウムを５重量％固溶させた、セリ
ウムと酸化ジルコニウムの複合酸化物を得た。得られた
複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタン、アルミナ水
和物、及び水からなるスラリーを、コージェライト製ハ
ニカム担体にコートし、乾燥した。この工程を２回行
い、７００℃で１時間焼成して、セリウム・ジルコニウ
ム複合酸化物を２０重量％、ランタンを５重量％含有す
るγ−アルミナ層を形成した（コートＡ）。
末に、オキシ硝酸ジルコニウム溶液を浸漬して、これを
乾燥し、７００℃で２時間焼成することにより、酸化セ
リウムに酸化ジルコニウムを５重量％固溶させた、セリ
ウムと酸化ジルコニウムの複合酸化物を得た。得られた
複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタン、アルミナ水
和物、及び水からなるスラリーを、コージェライト製ハ
ニカム担体にコートし、乾燥した。この工程を２回行
い、７００℃で１時間焼成して、セリウム・ジルコニウ
ム複合酸化物を２０重量％、ランタンを５重量％含有す
るγ−アルミナ層を形成した（コートＡ）。
【００２３】なお、コートＡにより形成されたγ−アル
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１８ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、ジルコニウムを
０．０１３ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びランタンを０．０
５ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであった。
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１８ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、ジルコニウムを
０．０１３ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びランタンを０．０
５ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであった。
【００２４】このようにして得た担体を、ジニトロジア
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒１を得た。 実施例２
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒１を得た。 実施例２
【００２５】結晶子径１００Ａを有する酸化セリウム粉
末に、オキシ硝酸ジルコニウム溶液を浸漬して、これを
乾燥し、７００℃で２時間焼成することにより、酸化セ
リウムに酸化ジルコニウムを１０重量％固溶させたセリ
ウムと酸化ジルコニウムの複合酸化物を得た。得られた
複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタン、アルミナ水
和物、及び水からなるスラリーを、コージェライト製ハ
ニカム担体にコートし、乾燥した。この工程を２回行
い、７００℃で１時間焼成して、セリウム・ジルコニウ
ム複合酸化物を２０重量％、ランタンを５重量％含有す
るγ−アルミナ層を形成した（コートＢ）。
末に、オキシ硝酸ジルコニウム溶液を浸漬して、これを
乾燥し、７００℃で２時間焼成することにより、酸化セ
リウムに酸化ジルコニウムを１０重量％固溶させたセリ
ウムと酸化ジルコニウムの複合酸化物を得た。得られた
複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタン、アルミナ水
和物、及び水からなるスラリーを、コージェライト製ハ
ニカム担体にコートし、乾燥した。この工程を２回行
い、７００℃で１時間焼成して、セリウム・ジルコニウ
ム複合酸化物を２０重量％、ランタンを５重量％含有す
るγ−アルミナ層を形成した（コートＢ）。
【００２６】なお、コートＢにより形成されたγ−アル
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１７ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、ジルコニウムを
０．０２６ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びランタンを０．０
５ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであった。
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１７ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、ジルコニウムを
０．０２６ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びランタンを０．０
５ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであった。
【００２７】このようにして得た担体を、ジニトロジア
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒２を得た。 実施例３
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒２を得た。 実施例３
【００２８】結晶子径３００Ａを有する酸化セリウム粉
末に、オキシ硝酸ジルコニウム溶液を浸漬して、これを
乾燥し、７００℃で２時間焼成することにより、酸化セ
リウムに酸化ジルコニウムを１０重量％固溶させたセリ
ウムと酸化ジルコニウムの複合酸化物を得た。得られた
複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタン、アルミナ水
和物、及び水からなるスラリーを、コージェライト製ハ
ニカム担体にコートし、乾燥した。この工程を２回行
い、７００℃で１時間焼成して、セリウム・ジルコニウ
ム複合酸化物を２０重量％、ランタンを５重量％含有す
るγ−アルミナ層を形成した（コートＣ）。
末に、オキシ硝酸ジルコニウム溶液を浸漬して、これを
乾燥し、７００℃で２時間焼成することにより、酸化セ
リウムに酸化ジルコニウムを１０重量％固溶させたセリ
ウムと酸化ジルコニウムの複合酸化物を得た。得られた
複合酸化物、γ−アルミナ、酸化ランタン、アルミナ水
和物、及び水からなるスラリーを、コージェライト製ハ
ニカム担体にコートし、乾燥した。この工程を２回行
い、７００℃で１時間焼成して、セリウム・ジルコニウ
ム複合酸化物を２０重量％、ランタンを５重量％含有す
るγ−アルミナ層を形成した（コートＣ）。
【００２９】なお、コートＣにより形成されたγ−アル
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１７ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、ジルコニウムを
０．０２６ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びランタンを０．０
５ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであった。
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１７ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、ジルコニウムを
０．０２６ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びランタンを０．０
５ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであった。
【００３０】このようにして得た担体を、ジニトロジア
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒３を得た。 比較例１
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒３を得た。 比較例１
【００３１】コージェライト製ハニカム担体に、γ−ア
ルミナ、結晶子径５０Ａを有する酸化セリウム粉末、酸
化ランタン、アルミナ水和物、及び水からなるスラリー
をコートし、乾燥した。この工程を２回行い、７００℃
で１時間焼成して、セリウムを２０重量％、ランタンを
５重量％含有するγ−アルミナ層を形成した（コート
Ｄ）。
ルミナ、結晶子径５０Ａを有する酸化セリウム粉末、酸
化ランタン、アルミナ水和物、及び水からなるスラリー
をコートし、乾燥した。この工程を２回行い、７００℃
で１時間焼成して、セリウムを２０重量％、ランタンを
５重量％含有するγ−アルミナ層を形成した（コート
Ｄ）。
【００３２】なお、コートＤにより形成されたγ−アル
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１９ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びランタンを
０．０５ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであった。
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１９ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びランタンを
０．０５ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであった。
【００３３】このようにして得た担体を、ジニトロジア
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒４を得た。 比較例２
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒４を得た。 比較例２
【００３４】コージェライト製ハニカム担体に、γ−ア
ルミナ、結晶子径１００Ａを有する酸化セリウム粉末、
酸化ジルコニウム、アルミナ水和物、及び水からなるス
ラリーをコートし、乾燥した。この工程を２回行い、７
００℃で１時間焼成して、セリウムを２０重量％、ジル
コニウムを５重量％含有するγ−アルミナ層を形成した
（コートＥ）。
ルミナ、結晶子径１００Ａを有する酸化セリウム粉末、
酸化ジルコニウム、アルミナ水和物、及び水からなるス
ラリーをコートし、乾燥した。この工程を２回行い、７
００℃で１時間焼成して、セリウムを２０重量％、ジル
コニウムを５重量％含有するγ−アルミナ層を形成した
（コートＥ）。
【００３５】なお、コートＥにより形成されたγ−アル
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１９ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びジルコニウ
ムを０．０７ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであっ
た。
ミナ層は、コート量が１２０ｇ／ｌ−ｃａｔであり、セ
リウムを０．１９ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ、及びジルコニウ
ムを０．０７ｍｏｌ／ｌ−ｃａｔ含有するものであっ
た。
【００３６】このようにして得た担体を、ジニトロジア
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒５を得た。 特性試験例 上記のようにして得た触媒１〜５について、次に示す条
件で耐久及び評価試験を行った。 ＜耐久条件＞ エンジン：２０００ｃｃ、４気筒 ＴＢＩ 耐久雰囲気：Ａ／Ｆ＝１４．６（理論空燃比或いはスト
イキ） 入ガス温度：７００℃、８００℃、９００℃ 耐久時間：２００時間 ＜評価条件＞ エンジン：２０００ｃｃ、４気筒 ＴＢＩ ダイナミックＡ／Ｆ特性 振幅 １Ａ／Ｆ 周波数 １Ｈｚ 入ガス温度：４５０℃
ンミン白金溶液及び硝酸ロジウム溶液に含浸し、Ｐｔ、
Ｒｈをそれぞれ１．２ｇ／ｌ−ｃａｔ、０．２ｇ／ｌ−
ｃａｔ担持して触媒５を得た。 特性試験例 上記のようにして得た触媒１〜５について、次に示す条
件で耐久及び評価試験を行った。 ＜耐久条件＞ エンジン：２０００ｃｃ、４気筒 ＴＢＩ 耐久雰囲気：Ａ／Ｆ＝１４．６（理論空燃比或いはスト
イキ） 入ガス温度：７００℃、８００℃、９００℃ 耐久時間：２００時間 ＜評価条件＞ エンジン：２０００ｃｃ、４気筒 ＴＢＩ ダイナミックＡ／Ｆ特性 振幅 １Ａ／Ｆ 周波数 １Ｈｚ 入ガス温度：４５０℃
【００３７】Ａ／Ｆをストイキを中心とする±１．５Ａ
／Ｆの間でスイープし、ＨＣ、ＣＯ、ＮＯX の触媒の入
ガス濃度と出ガス濃度を測定し、次式により浄化率を算
出した。 ［（入ガス濃度−出ガス濃度）／入ガス濃度］×１００…（１）
／Ｆの間でスイープし、ＨＣ、ＣＯ、ＮＯX の触媒の入
ガス濃度と出ガス濃度を測定し、次式により浄化率を算
出した。 ［（入ガス濃度−出ガス濃度）／入ガス濃度］×１００…（１）
【００３８】この浄化率とＡ／Ｆからグラフを作成し、
このグラフからＨＣとＮＯX 、ＣＯとＮＯX の交差する
点を求めた。これにより得られたクロス浄化率を下記表
１に示す。
このグラフからＨＣとＮＯX 、ＣＯとＮＯX の交差する
点を求めた。これにより得られたクロス浄化率を下記表
１に示す。
【００３９】
【表１】 また、実施例２及び比較例１の７００℃、８００℃、９
００℃のＨＣ−ＮＯX のクロス浄化率を図１に示す。
００℃のＨＣ−ＮＯX のクロス浄化率を図１に示す。
【００４０】温度特性評価については、排気ガスがエン
ジンから触媒に至るまでの間に熱交換器を設け、触媒に
入る排気ガスの温度を１５０℃〜５００℃まで１０分間
で上昇させ、ＨＣ、ＣＯ、ＮＯX の浄化率がそれぞれ５
０％になるときの入ガス温度を測定した。その結果を下
記表２に示す。
ジンから触媒に至るまでの間に熱交換器を設け、触媒に
入る排気ガスの温度を１５０℃〜５００℃まで１０分間
で上昇させ、ＨＣ、ＣＯ、ＮＯX の浄化率がそれぞれ５
０％になるときの入ガス温度を測定した。その結果を下
記表２に示す。
【００４１】
【表２】 上記表１、表２及び図１から明らかなように、本発明品
は、従来品と比べ、特に高温側の触媒特性が優れている
ことがわかる。
は、従来品と比べ、特に高温側の触媒特性が優れている
ことがわかる。
【００４２】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の排気ガス
浄化用触媒は耐熱性に優れているため、高温域で使用す
る際のアルミナ等の耐火性無機酸化物の表面積の低下、
及びこれによる触媒性能の低下を抑制することができ
る。
浄化用触媒は耐熱性に優れているため、高温域で使用す
る際のアルミナ等の耐火性無機酸化物の表面積の低下、
及びこれによる触媒性能の低下を抑制することができ
る。
【図１】ＨＣ−ＮＯX のクロス浄化率を示す図。
Claims (1)
- 【請求項１】 無機耐火性触媒担体にアルミナコート層
を形成し、該アルミナコート層に白金、パラジウム及び
ロジウムからなる群から選ばれる一種以上の触媒成分を
含有する触媒において、 前記触媒成分に加えて、下記の成分を前記アルミナ層に
含有させたことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 ・コート層全体の１０〜４０重量％の複合酸化物であっ
て、結晶粒子径５０〜３００Ａ（オングストローム）の
酸化セリウム中に酸化ジルコニウムを５〜１５重量％固
溶させた複合酸化物 ・コート層全体の２〜２０重量％の酸化ランタン
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04267392A JP3330154B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04267392A JP3330154B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05237382A true JPH05237382A (ja) | 1993-09-17 |
| JP3330154B2 JP3330154B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=12642553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04267392A Expired - Lifetime JP3330154B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3330154B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007000795A (ja) * | 2005-06-24 | 2007-01-11 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| JP2020536723A (ja) * | 2017-10-12 | 2020-12-17 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 熱耐久性が改善されたガソリン排気ガス用途のためのｔｗｃ触媒 |
-
1992
- 1992-02-28 JP JP04267392A patent/JP3330154B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007000795A (ja) * | 2005-06-24 | 2007-01-11 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| JP4692741B2 (ja) * | 2005-06-24 | 2011-06-01 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| JP2020536723A (ja) * | 2017-10-12 | 2020-12-17 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 熱耐久性が改善されたガソリン排気ガス用途のためのｔｗｃ触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3330154B2 (ja) | 2002-09-30 |
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