JPH05230089A - 新規なタングステン−ヘキサ−（ジアルキルジチオカルバメート）およびその製造方法 - Google Patents

新規なタングステン−ヘキサ−（ジアルキルジチオカルバメート）およびその製造方法

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JPH05230089A
JPH05230089A JP4277933A JP27793392A JPH05230089A JP H05230089 A JPH05230089 A JP H05230089A JP 4277933 A JP4277933 A JP 4277933A JP 27793392 A JP27793392 A JP 27793392A JP H05230089 A JPH05230089 A JP H05230089A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式Ｉ （ＲおよびＲ1 はＣ１〜１８のアルキル残基）のタング
ステン−ヘキサ−（ジアルキルジチオカルバメート）お
よびその製造方法であって、 一般式II （ＲおよびＲ1 は前記に従って示され、ＭｅはＮａ，
Ｋ，ＮＨ４）のアルカリ−ジアルキル−ジチオカルバメ
ート６モルを、六塩化タングステン１モルと反応に不活
性な溶媒中で反応させる。生成したアルカリ塩化物また
は塩化アンモニウムを分離して、タングステン−ヘキサ
−（ジアルキルジチオカルバメート）を単離する。 【効果】 このタングステン−ヘキサ−（ジアルキルジ
チオカルバメート）は、油圧装置用油または伝動装置用
油の添加剤として非常に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】公知の技術的方法によると、重金属ジチオ
カルバメートの製造は、アルカリジチオカルバメートま
たはアンモニウムジチオカルバメートと重金属のハロゲ
ン化物との複分解、または金属酸化物とアミンおよび二
硫化炭素との反応の何れかにより行われる。
【０００２】金属酸化物を用いる反応では、公知の技術
的方法によると、金属の原子価が２〜４の場合のみ、一
般式
【化３】 （式中、Ｘは用いた金属の原子価を示す）の酸化物を含
有しないジアルキルジチオカルバメートが得られる。
【０００３】より原子価の高い金属酸化物を用いる反応
では、一般式
【化４】 （式中、ｎ及びｍはそれぞれ１〜２を示す）の酸化物含
有ジアルキルジチオカルバメート混合物が生成する。
【０００４】タングステンの酸化物を含有しないジチオ
カルバメートは今まで記載されていない。
【０００５】本発明の目的は、一般式
【式５】（式中、ＲおよびＲ1 は同一または異なった、
分枝または分枝しない、飽和または不飽和の、炭素原子
数１〜１８のアルキル残基を表わす）のタングステン−
ヘキサ−（ジアルキルジチオカルバメート）にある。
【０００６】さらに本発明の目的は、本発明による一般
式Ｉの化合物の製造方法にある。
【０００７】アルカリ金属−ジアルキル−ジチオカルバ
メートの、六塩化タングステンとの反応によって、一般
式Ｉで定義された化合物が製造できることが判明した。
これらの化合物は油添加剤として特に優れた特性をもつ
ので、本発明による化合物の製造を行うことにより、技
術の状態が本質的に改良され、特に油の性質の向上によ
り、油圧装置用油または伝動装置用油が環境と両立でき
るように利用される。
【０００８】製造は、つぎの反応式
【化６】 （式中、ＲおよびＲ1 は前記と同じで、Ｍｅはナトリウ
ム、カリウム、アンモニウムを示す）に従って行う。
【０００９】アルカリジアルキルジチオカルバメートの
製造は、原則的には公知で、その際一般につぎの方法で
進行する。
【００１０】無水メタノール中に固体の水酸化ナトリウ
ムを溶解し、その溶液にジアルキルアミンを加える。そ
の後、二硫化炭素の添加によりナトリウムジアルキルジ
チオカルバメートが生成する。全反応成分は、化学量論
的量で使用するが、その場合二硫化炭素は、好ましくは
１０％の過剰量でも用いる。混合物を温度１０〜５０
℃、好ましくは約２５℃で１〜３時間撹拌する。
【００１１】かくして製造したナトリウム−ジアルキル
ジチオカルバメートを溶液状態で直ちにさらに加工で
き、六塩化タングステンとの反応のための原料として用
いることができる。
【００１２】化学量論的量の六塩化タングステンを無水
メタノールに溶解し、ナトリウムジアルキルジチオカル
バメートと反応させる。反応は温度１０〜９０℃、好ま
しくは約３０℃で行われる。
【００１３】反応は両段階ともに弱い発熱を伴って進行
し、さらにエネルギーを供給する必要はない。
【００１４】反応を２時間持続したのち、沈殿した塩化
アルカリをロ過して除き、メタノールを温度５０℃で蒸
留して除去する。かくして得られた褐色の油を必要に応
じてて再度塩化ナトリウム残渣からロ過して分離する。
【００１５】メタノールの代りに、エタノール、ブタノ
ール、イソプロパノール、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランまたはエチレングリコールモノアルキルエーテルな
どの他の無水溶媒も使用できる。
【００１６】本発明による化合物の製造の、以下の実施
例は、本発明をそれらに限定することなく説明するもの
である。
【００１７】実施例 １ タングステン−ヘキサ−（ジアミルジチオカルバメー
ト） 組成式：Ｃ66Ｈ132 Ｎ2 Ｓ12Ｗ 分子量：１５７８．３７９
【００１８】無水メタノール８ｌに粒状のカセイソーダ
０．５７６Ｋｇを添加し、全てが溶液になるまで撹拌す
る。この溶液にジアミルアミン２．２６Ｋｇを加え、２
時間以内に二硫化炭素０．８８ｌを入れる。さらに２５
℃で３時間撹拌し、つぎに１時間以内に六塩化タングス
テン０．９５２Ｋｇを無水メタノール２．４ｌに溶解し
た溶液を加え、さらに３時間撹拌する。
【００１９】沈殿物をロ過して除き、ロ液からメタノー
ルを蒸留して除去し、残渣を真空で乾燥する。粘稠な褐
色の生成物が得られた。
【００２０】収量：理論値の８８％ 含量：窒素測定による−１００％
【００２１】実施例 ２ タングステン−ヘキサ−（ジ−２−エチルヘキシル−ジ
チオカルバメート） 組成式：Ｃ102 Ｈ204 Ｎ6 Ｓ12Ｗ 分子量：２０８３．３４
【００２２】無水メタノール１０ｌに、粒状カセイソー
ダ０．７２Ｋｇを添加し、全てが溶液になるまで撹拌す
る。この溶液にビス−２−エチルヘキシルアミンを４．
３４Ｋｇを加え、２時間以内に二硫化炭素１．１ｌを入
れる。さらに３時間撹拌し、つぎに六塩化タングステン
１．１９Ｋｇを無水メタノール３ｌに溶解した溶液を添
加し、３時間反応させる。沈殿物をロ過して除き、ロ液
から溶媒を蒸留除去する。残分は暗褐色のペースト状生
成物で、真空下で５０℃で乾燥する。
【００２３】収量：理論値の８５％ 含量：窒素測定による−９９．６％
【化５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フリードリヒ・フランケ ドイツ連邦共和国デー−6718 グリュンシ ュタット、ビッツェンシュトラーセ 22エ ー (72)発明者 ロルフ・ヒンメルライヒ ドイツ連邦共和国デー−6718 グリュンシ ュタット、ウーラントシュトラーセ ９

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、ＲおよびＲ1 は同一または異なった、分枝また
    は分枝しない、飽和または不飽和の、炭素原子数１〜１
    ８のアルキル残基を表わす）のタングステン−ヘキサ−
    （ジアルキルジチオカルバメート）。
  2. 【請求項２】 タングステン−ヘキサ−（ジアミルジチ
    オカルバメート）。
  3. 【請求項３】 タングステン−ヘキサ−（ジ−２−エチ
    ルヘキシルジチオカルバメート）。
  4. 【請求項４】 一般式Ｉのタングステン−ヘキサ−（ジ
    アルキルジチオカルバメート）の製造方法において、六
    塩化タングステン１モルを一般式 【化２】 （式中、ＲおよびＲ1 は請求項１に従う意味を有し、か
    つＭｅはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムを示
    す）のアルカリ−ジアルキル−ジチオカルバメート６モ
    ルと反応させて、生成した硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
    ムまたは硫酸アンモニウムを分離し、かつタングステン
    −ヘキサ−（ジアルキルジチオカルバメート）を単離す
    ることを特徴とするタングステン−ヘキサ−（ジアルキ
    ルジチオカルバメート）の製造方法。
  5. 【請求項５】 メタノール、エタノール、ブタノール、
    イソプロパノール、ジオキサン、テトラヒドロフランま
    たはエチレングリコールモノアルキルエーテルなどの無
    水溶媒を用いることを特徴とする請求項４の方法。
  6. 【請求項６】 前記反応が温度１０〜９０℃、好ましく
    は２０〜３０℃で起きることを特徴とする請求項４また
    は５の方法。
  7. 【請求項７】 油圧装置用または伝動装置用耐久性油の
    添加剤としての、請求項１から３のタングステン−ヘキ
    サ−（ジアルキルジチオカルバメート）の使用。
JP4277933A 1991-09-25 1992-09-22 新規なタングステン−ヘキサ−（ジアルキルジチオカルバメート）およびその製造方法 Expired - Lifetime JP2562402B2 (ja)

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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9813071D0 (en) * 1998-06-17 1998-08-19 Exxon Chemical Patents Inc Lubricant compositions
CN1777666B (zh) * 2003-04-22 2010-11-03 R.T.范德比尔特公司 有机钨酸铵和有机钼酸铵化合物及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2258847A (en) * 1938-05-20 1941-10-14 Howard I Cramer Method of preparing metal dithiocarbamates
US3244627A (en) * 1962-01-23 1966-04-05 Monsanto Res Corp Functional fluid compositions
US3234129A (en) * 1962-08-01 1966-02-08 Ethyl Corp Lubricating compositions
US3678135A (en) * 1970-09-09 1972-07-18 Uniroyal Inc Co-cure of blend of rubber of low unsaturation and highly unsaturated rubber using long chain hydrocarbon dithiocarbamate accelerators
US3674824A (en) * 1970-09-09 1972-07-04 Uniroyal Inc Long chain hydrocarbon dithiocarbamate accelerators and method of making same
US3707498A (en) * 1970-10-30 1972-12-26 Cities Service Oil Co Lubricating oil compositions
SU404114A1 (ru) * 1972-05-05 1977-02-25 Московский государственный университет им. М.В.Ломоносова Способ получени дитиокарбаминатов п тиили шестивалентного молибдена
US4846983A (en) * 1986-02-21 1989-07-11 The Lubrizol Corp. Novel carbamate additives for functional fluids
DE3610205A1 (de) * 1986-03-26 1987-10-01 Tribol Lubricants Gmbh Schmiermittel und verfahren zu dessen herstellung
US4849123A (en) * 1986-05-29 1989-07-18 The Lubrizol Corporation Drive train fluids comprising oil-soluble transition metal compounds

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GR3022109T3 (en) 1997-03-31
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US5308519A (en) 1994-05-03
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CA2079204A1 (en) 1993-03-26
ATE146456T1 (de) 1997-01-15
DE4131921A1 (de) 1993-04-01
DE59207707D1 (de) 1997-01-30

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