JPH05224417A - 着色画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 顔料分散安定性が良好であり、耐光性、解像
度に優れた着色画像形成材料を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリビニルピロリドン又はビニルピロ
リドン系共重合体、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース等の分散樹脂に顔料を分散した顔
料組成物、（Ｂ）カルボキシル基を有する共重合体、
（Ｃ）光開始剤及び（Ｄ）必要に応じて使用される少な
くとも一個のビニル基を有する化合物を配合してなるネ
ガ型アルカリ現像液可溶性着色画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、着色画像形成材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、着色画像形成材料としては、フ
ィルムに塗布して、図柄パターンを作製するための非銀
塩のリスフィルム等の複写用マスクフィルムがある。

【０００３】非銀塩のリスフィルムの市場参入前から用
いられていたハロゲン化銀を用いたリスフィルムは感度
が高く、解像力が高く、広い感色性のため広く用いられ
てきた。明室フィルムができ、暗室作業が不必要になっ
たものの、銀の価格が不安定で、高いため、非銀塩のリ
スフィルムがこれらの欠点を補う形で市場に参入してき
た。しかし、まだ性能的には銀塩フィルムに劣り、また
値段はそれ程安くはなっていないというのが現状であ
る。

【０００４】複写用マスクフィルムについてはジアゾ樹
脂に顔料を分散した着色画像形成材料は特開昭５９−１
０７３４５号公報、同５９−１１１６３９号公報に示さ
れているが、顔料分散された着色感光液としては保存性
は未だ不十分である。

【０００５】次に透明フィルムに塗布して多色カラー
プル−フィングシートがある。これを作製する方法につ
いては、特開昭５９−９７１４０号公報に示されてお
り、顔料分散を行う手段としてスチレンマレイン酸で顔
料を分散機で分散し、更に超音波分散を行うものである
が分散効率から考えると必ずしも良い方法とはいえな
い。

【０００６】ところで、分散性を良くしようとするた
め、高粘度にすれば、分散用の容器からの取り出しが困
難となり、また、濾過の時間がかかる等の問題が生じ
る。この場合に粘度を下げようとして溶剤で希釈すると
分散が壊れて、２次疑集が起き、沈降や色むらという現
象となって現われてくる。

【０００７】また、塩化ビニル樹脂の板、透明なポリ
カーボネート、透明なアクリルの板、その他の原板で利
用する表示パネルや銘板（ネームプレート）、アルミ銘
板等を作製するディスプレイーがある。

【０００８】この例としては、（１）スクリーン印刷
法、（２）感光液法、（３）彫刻法、（４）マーキング
フィルム、（５）リスフィルム等が挙げられる。まず、
（１）のスクリーン印刷法を説明する。まず、目的とす
る画像パターンのリスフィルムを作製する。次にリスフ
ィルムをもとにスクリーンに画像パターンを作製する。
これがスクリーン原板（マスク版）である。この原板に
顔料分散されたインクで、このスクリーン原板を用いて
スクリーン印刷を行う。一枚の原板から、なるべく多く
印刷すればするほど、原板の一枚当たりの製造代は安く
なる。逆に一枚だけのスクリーン印刷を行うと一枚の印
刷に原板の製造代がかかる。基板に着色画像パターンを
作製する方法としてスクリーン印刷はスクリーン原板を
作製する工程が不可避であるので、少量の印刷には向い
ていないという欠点がある。

【０００９】つぎに（２）感光液法について述べる、感
光液法の一例として、特開昭５９−２０４８３８号公報
に記載されているような方法、即ち、基材フィルム上に
着色層及び感光層を順次積層して、露光、現像して着色
層をレジストパターンで被覆されていない部分を溶解除
去して着色パターン形成を行う方法である。この方法は
パターンの切れが悪く、解像性を重視するには不適当で
ある。ここでジアゾタイプ水溶性感光液を使用した場合
の現在使用されている方法を述べる。基板の下層に塗料
を塗布し、その上層にネガタイプの水溶性感光液を塗布
し、露光、現像し、最終的には感光層がない部分、即ち
表面に出ている塗料部分をシンナーで除去し、残った塗
料が着色画像パターンとなる。

【００１０】また基板を溶剤でエッチングして、エッチ
ングした部分に塗料を塗り込む方法もある。この方法で
はパターン形成は水溶性感光液や油溶性感光液で行い、
感光膜のないところを感光膜を冒さない溶剤でエッチン
グする。一般に水溶性感光液を使用する。感光膜がエッ
チングの溶剤に強いためである。しかし、整面、脱脂等
をしないと水溶性感光液のため塗布時にムラが出る。水
溶性感光液の場合は塗布時に親水性の表面を有している
基板、例えば、研磨されたアルミ板には塗布が出来る
が、少しでも疎水性の基板であれば塗布が困難である。
例えば、アクリルの板では塗布してもハジキ等が出て均
一に塗布が出来ないという大きい欠点がある。それ故、
整面工程では確実に脱脂を行わなければならない。

【００１１】塗料剥離は塗料用シンナー（トルエン、ア
ルコール）を用いる。これらの方法は顔料を分散できな
いため、工程が長いという欠点があり、また基板への密
着性もあまりよいとは言えないし、また現像残渣も完全
に取り除かれてはいない。

【００１２】また、感光液法の一例として、油溶性の感
光液の場合について述べる。基板に感光液を塗布、乾燥
し、パターン焼き付けをし、現像を行い、乾燥したその
あとで、出来た画像（透明）パターンに顔料の粉末（ト
ナー）を擦り付け着色画像パターンを形成する。この方
法では現像残渣が少しでもあると顔料が付着し不用の部
分が着色されるという欠点があることと顔料粉末が空気
中に飛散し、空気が汚れるという欠点がある。又作業者
がこの飛散した顔料粉末を吸い込むという欠点がある。

【００１３】（３）彫刻法はかなり以前より行われてい
る方法である。いろいろな基板に自動機械でパターンを
彫り、彫った凹の部分に顔料を付けて着色パターン化を
行う。この方法は現在かなり行われている方法であるが
彫刻するのに時間がかかることと、ファィンパターンが
出来ないことである。さらに機械のコストが高いという
欠点がある。

【００１４】（４）マーキングフィルムによる方法は自
動カッティングの機械により塗料が塗布されたフィルム
をカッティングし基板に貼り付けることにより、所望の
着色画像パターンを作製するものである。寸法の大きな
パターンを作製するのに適しているが欠点はファインパ
ターンが出来ないことである。また基板に貼り付けると
きに破損したり、位置を間違えたりということがある。

【００１５】以上従来の技術と問題点について述べた
が、いずれにしろ、着色剤（顔料）を長期にわたり安定
に分散できて、取扱いに便利な溶剤で希釈された低粘度
で、しかも解像力のある安価なネガタイプのアルカリ現
像可溶で現像残渣のない着色画像重合性組成物はいまだ
出現していない。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は分散の優れ
た、２次疑集をおこさない安定な液状態を保持すること
が出来、組成物全体を分散機で分散しないですむため分
散作業工程上安価であり、また分散時の顔料の粒径を比
較的制御しやすく、パターン形成時の加工精度が優れて
いる、低粘度でも分散安定性のすぐれた、現像残渣のな
いアルカリ現像可溶性着色画像形成材料を提供するもの
である。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明におけるネガ型ア
ルカリ現像液可溶性着色画像形成材料は、（Ａ） ２次
凝集しないように顔料が分散樹脂に分散されている顔料
組成物、（Ｂ） カルボキシル基を有する重合体、
（Ｃ） 光開始剤及び（Ｄ） 少なくとも一個の反応性
二重結合を有する化合物を配合してなるものである。た
だし、上記（Ｂ）成分が反応性二重結合をも有する場合
は（Ｄ）成分は配合しなくてもよい。

【００１８】本発明において、（Ａ）成分の組成物に使
用される分散樹脂は、顔料の分散媒として機能するもの
であり、しかも前記（Ｂ）成分の重合体と相溶性を有す
るものである。さらに、分散樹脂は、（Ａ）成分の組成
物を他の成分特に、（Ｂ）成分と混合したときに、顔料
を２次凝集させない凝集防止機能を有するものである。
このような分散樹脂としては、ポリビニルピロリドン、
ビニルピロリドン共重合体、酢酸フタル酸セルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース等がある。本発明におい
て、（Ａ）成分として、上記分散樹脂に顔料を分散させ
た組成物を使用することが必要であり、このときに本発
明の効果を奏することができる。

【００１９】（Ａ）成分の組成物は、分散樹脂、顔料及
び必要に応じて分散剤を同時に水または溶剤に混入して
分散機により分散を行うことにより得ることができる。
ここで使用する水または溶剤の量は（Ａ）成分を構成す
る固型分に対して２０倍量（重量）以下が適しており、
より好ましくは４倍量（重量）以下が適している。粉末
状の分散樹脂を溶剤に混入するときは、ままこにならな
いようにすることが必要である。溶剤としては、着色画
像形成材料に使用され、下記に示す溶剤から選択して使
用される。

【００２０】分散機としては超音波分散機、２本ロー
ル、３本ロール、ボールミル、サンドミル、ホモジナイ
ザー、ニーダー等が使用できる。分散の程度は時間と回
数を変えることにより調整出来る。

【００２１】分散中に温度が上がり溶剤が無くなること
があるが、所定の分散ができておればそれでも良い。分
散後の顔料の粒度は、具体的用途により適宜決定され
る。分散後の顔料の粒度は、粒ゲージ測定器による測
定、スライドガラスへの分散物の塗布後の目視判断、透
過スペクトルの測定、色彩分光濃度計による測定により
測定することができ、スライドガラスへの分散物の塗布
して目視判断することもできるる。

【００２２】前記分散樹脂であるポリビニルピロリドン
の重量平均分子量は５，０００から１，２００，０００
の範囲のものが好適である。ビニルピロリドン共重合体
としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／酢酸ビニル共
重合体（ＰＶＰ／ＶＡと略す）、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン／αオレフィン共重合体等があり、ＰＶＰ／ＶＡ
は、特にＫ値が３０−５０のもの〔Ｋ値はＣｅｌｌｕｌ
ｏｓｅｃｈｅｍｉｅ 第３巻，６０頁（１９３２年）に
よる。１％エタノール溶液中での価〕）、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン ビニルピロリドン／α−オレフィン共
重合体は、特に重量平均分子量７，０００〜８，０００
のものが好ましい。

【００２３】前記分散樹脂である酢酸フタル酸セルロー
スは、下記化１の構成単位を有するものであり、アセチ
ル基及び下記化２の基は水又は溶剤に溶解する程度に分
子中に存在する。例えば、アセチル基含有量が１７〜２
２重量％及び下記化２の基の含有量が３０〜４０重量％
のものが市販されている。また、重量平均分子量は５，
０００〜２０，０００のものが好ましい。

【化１】 ただし、化１中、Ｒは、アセチル基、水素又は下記化２
の基を示す。

【化２】

【００２４】前記ヒドロキシプロピルセルロースは、例
えば、化３の構成単位を有するものである。

【化３】 ただし、化３中、Ｒ′は、水素又は−（ＣＨ₂−ＣＨ
（ＣＨ₃）−Ｏ−）_k−Ｈを示し、ｋは１以上の整数を示
す。

【００２５】顔料としては無機顔料や有機顔料が挙げら
れる。例えば、無機顔料としては、カーボンブラック、
ベンガラ、酸化クロム、酸化チタン、群青、カドミウム
黄、カドミウム赤、コバルト緑、コバルト青、黄鉛、亜
鉛華、鉛白等がある。有機顔料としてはファーストエロ
ー、ジスアゾエロー等のアゾ系顔料、クロモフタルエロ
ー、ピグメントエロー９５等の縮合アゾ系顔料、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、ファストス
カイブルー等のフタロシアニン系顔料、その他インジゴ
系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、キナ
クリドン系顔料、メチン・アゾメチン系顔料、イソイン
ドリノン系顔料等が挙げられる。有機顔料は溶剤に不溶
のものであり、溶剤に可溶である染料とは明確に区別さ
れる。

【００２６】前記組成物において顔料の分散安定性を更
に高める為に必要に応じて分散剤を配合することもでき
る。分散剤としては水系及び非水系分散剤のいずれも使
用できる。分散樹脂と顔料との比率は分散剤の量により
違ってくるが分散剤の量はなるべく少量にした方が良
い。

【００２７】分散剤の添加量の上限は総固型分の１５重
量％であり、下限は０重量％もありうる。分散樹脂と顔
料との比率は、分散樹脂／顔料が重量比で５／９５〜９
５／５の範囲とすることが好ましく、２０／８０〜６０
／４０の範囲とすることがより好ましい。

【００２８】（Ａ）成分の使用量は（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量に対して１〜３
０重量％（固形分基準）とすることが好ましく、５〜２
０重量％とすることがより好ましい。少なすぎると着色
性が低下する傾向があり、多すぎると分散性、感光度
（光硬化性）が劣る傾向がある。

【００２９】本発明において、（Ｂ）成分であるカルボ
キシル基を有する共重合体が必須成分として用いられ
る。（Ｂ）成分としては、アルカリ現像が可能な感光樹
脂のポリマー材料として使用し得るものであれば特に制
限はないが、スチレン系単量体とマレイン酸との共重合
体又はその誘導体（以下、ＳＭ系重合体という）、アク
リル酸又はメタクリル酸等のカルボキシ基を有する不飽
和単量体とスチレン系単量体、メチルメタクリレート、
ｔ−ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート等のアルキルメタクリレート、同様のアルキルを
有するアルキルアクリレート等の他の単量体との共重合
体が好ましい。これらの重合体はカルボキシ基を酸価が
３０〜２００、特に、５０〜１７０になるように含むこ
とが好ましい。

【００３０】ＳＭ系重合体は、下記化４の構造式Ｉで示
される。

【化４】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²は水素
原子、水酸基、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ
³は水素原子又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は、それぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又は
反応性二重結合を有する基を示し、ｍ及びｎは１以上の
整数で、ｍ≧ｎである）

【００３１】この共重合体は、スチレン、α−メチルス
チレン、ｍまたはｐ−メトキシスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、３−ヒドロキシメチ
ル−４ヒドロキシ−スチレン等のスチレンまたはその誘
導体（スチレン系単量体）と無水マレイン酸、マレイン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マ
レイン酸モノ−ｎ−プロピル、マレイン酸モノ−ｉｓｏ
−プロピル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、マレイン酸
モノ−ｉｓｏ−ブチル、マレイン酸モノ−ｔｅｒｔ−ブ
チル等のマレイン酸誘導体を共重合させたもの（以下、
共重合体（Ｉ）という）がある。共重合体（Ｉ）には、
上記構造式には表示しないが、メチルメタクリレート、
ｔ−ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
ト、アルキルアクリレート、等前記したまた、共重合体
（Ｉ）を反応性二重結合を有する化合物で変性したもの
（以下共重合体（ＩＩ）という）がある。この場合のｍ
及びｎは１以上の整数で、ｍ≧ｎで好ましくはｍ／ｎ＝
１〜１．１である。重量平均分子量としては１，５００
〜１００，０００が好適である。

【００３２】上記共重合体（ＩＩ）は、共重合体（Ｉ）
中の酸無水物基又はカルボキシ基に不飽和アルコール、
例えば、アリルアルコール、２−ブテン−１−２−オー
ル、フルフリルアルコール、オレイルアルコール、シン
ナミルアルコール、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロール
アクリルアミド等の不飽和アルコール、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエール、α−エチルグリシジルアクリレート、クロト
ニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノアルキルモノ
グリシジルエステル等のオキシラン環及び反応性二重結
合をそれぞれ１個有するエポキシ化合物と反応させるこ
とにより製造することができる。この場合アルカリ現像
を行うために必要なカルボキシル基が共重合体中に残っ
ていることが必要である。

【００３３】上述のようにして得られる共重合体（Ｉ
Ｉ）のうち不飽和アルコールにより反応性二重結合を導
入されたものに、さらに反応性二重結合濃度を大きくす
るために、前記したオキシラン環及び反応性二重結合を
それぞれ１個有するエポキシ化合物を反応させ、さらに
反応性二重結合濃度を大きくしたもの（以下、共重合体
（ＩＩＩ）という）を製造することができる。

【００３４】ＳＭ系重合体以外のカルボキシ基を有する
重合体も上記と同様に反応性二重結合を導入することが
できる。共重合体への反応性二重結合の付与は、感光度
の点から好ましい。これらの共重合体（共重合体
（Ｉ）、共重合体（ＩＩ）、共重合体（ＩＩＩ）等）の
合成は特公昭４７−２５４７０号公報、同４８−８５６
７９号公報、特公昭５１−２１５７２号公報等に記載さ
れている方法に準じて行うことができる。

【００３５】（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の固型分総量に
対して２０〜９０重量％とすることが好ましく、５０〜
７０重量％とすることがより好ましい。（Ｂ）成分が少
なすぎるとアルカリ現像性が低下する傾向があり、多す
ぎると感光度が低下する傾向がある。

【００３６】本発明における（Ｃ）成分である光開始剤
としては、例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン
〔４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフエノ
ン〕、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、
ベンゾイン、ベンゾインメチルーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒド
ロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロ
ロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
ェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、ｔ−ブチ
ルアントラキノン、１−クロルアントラキノン、２，３
−ジクロルアントラキノン、ｐ−クロルアントラキノ
ン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−メチ
ルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、オクタ
メチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１
０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノ
ン、２，３−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチル
アントラキノン、２−フェニルアントラキノンなどのア
ルキル置換又はハロゲンで置換されたアントラキノン、
又は、その他の増感剤、例えば、四塩化炭素、ω、ω、
ω、トリブロモメチルフェニルスルホン、ω、ω、ω、
トリブロモメチルフェニルスルホンなど並びに、７，
８，９，１０−テトラヒドロナフタセンキノン、１，
２，３，４−テトラヒドロアントラセン、７，１２−ジ
オンなどの他の置換されていない多核キノン等も利用さ
れる。（光重合）開始剤の使用量は光感度、耐熱性、密
着性の点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及
び（Ｄ）成分の固型分総量に対して０．０１〜１９重量
％であることが好ましく、２〜１４重量％であることが
より好ましい。

【００３７】また増感剤としてアミン類を添加すること
により、硬化速度が高められ、かつ酸素等の重合阻害作
用が著しく小さくなるので有効である。このようなアミ
ン類としてはブチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、モノ
エタノールアミンなどの第一級アミン、ジエチルアミ
ン、ジメチルアニリン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、トリエタノールアミントリアクリレー
ト、ジメチル−ｐ−トルイジン、ピリジン、Ｎ，Ｎ′−
ジメチルシクロヘキシルアミン等の第二アミンが挙げら
れる。増感剤の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の固型分総量に対して０．０
１〜１７重量％とすることが好ましく、２〜１０重量％
とすることがより好ましい。少なすぎると感光性が低下
する傾向があり、多すぎると密着性が低下する傾向があ
る。

【００３８】本発明において、（Ｄ）成分である少なく
とも１個の反応性二重結合を有する化合物としては、例
えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパンジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ヘ
キサメチレングリコールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、フルフリルアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、レゾルシ
ノールジアクリレート、ｐ，ｐ′−ジヒドロキシジフェ
ニルジアクリレート、スピログリコールジアクリレー
ト、シクロヘキサンジメチロールジアクリレート、ビス
フェノールＡジアクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジアクリレート、および上記のメタクリレート同構造
の化合物、メチレンビスアクリルアミド、ウレタン系ジ
アクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。

【００３９】また、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ア
ルキルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジル
メタクレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート、モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）
アシッドホスフェート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート四級化物等の単官能モノマーが挙げられる。これ
らの（Ｄ）成分は２種以上を混合して用いることができ
る。

【００４０】（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の固型分総量に
対して０〜３０重量％とすることが好ましく、１０〜３
０重量％とすることがより好ましい。少なすぎると、感
光度を向上させる効果が低い傾向があり、多すぎると密
着性が劣る傾向がある。

【００４１】本発明の着色画像形成材料には、暗反応を
阻止するため、重合禁止剤を添加することができる。重
合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メト
キシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、キュペロン等が挙げられる。重合禁止剤は、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の
固型分総量に対して０．００１〜１重量％で用いること
が好ましく、２〜１４重量％で用いることがより好まし
い。

【００４２】本発明の着色画像形成材料は無溶剤又は適
当な溶剤に溶解して感光液となし、これを支持体上に塗
布し、乾燥する。無溶剤の場合はモノマーを希釈剤とし
て用い、他の物質が溶解するだけ添加することにより可
能である。但し、暗反応は溶剤がある場合より加速され
るため、重合禁止剤を添加する必要が有る。

【００４３】更に、溶剤に溶解して感光液となす場合の
目的のために必要に応じて使用される溶剤としては、ケ
トン系溶剤、セロソルブ系溶剤、アルコール系溶剤、エ
ーテル系溶剤、非極性溶剤等が挙げられる。具体的には
メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブア
セテート、ブチルセロソルブアセテート、エチレングリ
コールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール
モノｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２
−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ト
リエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３
−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−
メトキシブチルアセテート、Ｎメチル−２−ピロリド
ン、Ｎヒドロキシメチル−２−ピロリドン、Ｎヒドロキ
シエチル−２−ピロリドン、メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢
酸エチル等の溶剤が挙げられる。これらの溶剤は２種以
上混合して使用してもよい。

【００４４】このような溶剤は、着色画像形成材料の固
型分量が３〜６０重量％となるような量で使用すること
が好ましい。溶剤の使用量が多すぎると分散が破壊され
る傾向があり、少なすぎると低粘度化等の効果が低かっ
たり、ゲル化が生じやすいことがある。

【００４５】着色画像形成材料を塗布するときの支持体
としてはアルミニウム板、銅板、ニッケル板、ステンレ
ス板、クロム板、鉄板等の金属板やその他の金属板、ま
たはそれらを主成分とした合金のシート、上質紙、アー
ト紙等の紙類、ポリエステル、ポリカーボネート、アク
リル、塩化ビニル、セルロース誘導体等の合成樹脂製シ
ート状物、これらの板状物、更に紙やシート状物に金属
をラミネートしたものや真空蒸着したもの等が挙げられ
る。感光液は、所定の粘度に調整され、従来から行われ
ている方法により上記した支持体に塗布される。塗布方
法としては、ロールコーター塗布、スピンコーター塗
布、スプレー塗布、ホエラー塗布、デップコーター塗
布、カーテンフローコーター塗布、ワイヤバーコーター
塗布、グラビアコーター塗布、エアナイフコーター塗布
等を適用することができるである。

【００４６】これらの支持体上に上記の方法で感光液を
塗布した後自然乾燥や加熱により強制乾燥し、数μから
数百μの乾燥した塗膜を形成することができる。

【００４７】この乾燥塗膜である感光層に露光機により
露光を行い感光部分を硬化させる。本発明の組成物に適
用し得る露光機としてはカーボンアーク灯、超高圧水銀
灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラン
プ、螢光ランプ、タングステンランプ等が挙げられる。
露光後、感光層はアルカリ現像液により現像される。す
なわち、光硬化された部分は不溶化し未露光の光硬化さ
れない部分は可溶化し、支持体上に画像を形成させるこ
とができる。

【００４８】本発明の感光液に適したアルカリ現像液と
しては、好ましくは炭酸ソーダやケイ酸ソーダ等の弱ア
ルカリ性物質の水溶液やこれに少量の有機溶剤を混入し
たものが用いられる。また、モノ、ジ又はトリ−エタノ
ールアミン等の有機アミンの水溶液も現像残渣のない現
像液として有効である。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
比較例と対比させて、具体的に説明する。下記におい
て、例中の『％』、『部』は重量基準である。

【００５０】実施例１〜８、比較例１〜６ まず、顔料を分散させた組成物を次のようにして作製し
た。これを分散物〔Ｉ〕とした。まず、表１に示す組成
で成分を混合した。ただし、溶剤は、分散樹脂を使用し
ない場合は顔料と同重量、分散樹脂を使用した場合は分
散樹脂と顔料との総量と同重量使用した。次いで、得ら
れた混合物を２本ロールで混練し、溶剤の蒸発分を考慮
し、最終的に表１に示す組成とした。分散物〔Ｉ〕はペ
ースト状であった。

【００５１】分散樹脂として、スチレンマレイン酸のイ
ソプロピルアルコールハーフエステル共重合体（略名Ｓ
ＭＲ、分子量９，０００、日本触媒株式会社商品名ＳＨ
１０１を使用）、ポリエチレンオキサイド（略名ＰＥ
Ｏ、平均分子量１５０，０００、住友精化株式会社商品
名ＰＥＯ−１を使用）、平均分子量１６０，０００ポリ
ビニルピロリドン（略名ＰＶＰ、ＧＡＦ社商品名ＰＶＰ
Ｋ−６０使用）、ビニルピロリドン／酢酸ビニル６０
／４０共重合体（略ＰＶＰ／ＶＡ、ＧＡＦ社商品名Ｓ−
６３０使用）、ビニルピロリドン／α−オレフィン共重
合体（略名ＰＶＰ／α−オレフィン、ＧＡＦ社商品名ア
ンタロンＶ使用）を用いた。顔料としては、カーボンブ
ラックを使用した。分散剤としては、第一工業製薬株式
会社商品名ディスコールＡ−２００（エチレンプロピレ
ンオキサイド系のノニオン系分散剤、２５℃での粘度２
４００ｃｐｓ）及びディスコールＡ−６００（エチレン
プロピレンオキサイド系ノニオン系分散剤、２５℃での
粘度１０００ｃｐｓ）、ＩＣＩ社製商品名ソルスパース
２４０００、ソルスパース ２００００及びソルスパ
ース １７０００（いずれも高分子分散剤）を使用し
た。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（略名ＰＭ）を使用した。

【００５２】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１ 分散物〔Ｉ〕の組成（括弧内は配合量、単位：部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 分散樹脂 顔 料 分散剤 溶 剤 ──────────────────────────────────── 実施例１ ＰＶＰ（６０） （４０） （０） （１００） 実施例２ ＰＶＰ（５５） （４０） Ａ−２００（５） （１００） 実施例３ ＰＶＰ（５５） （４０） Ａ−６００（５） （１００） 実施例４ ＰＶＰ（５５） （４０） ソルスパース （１００） ２４０００（５） 実施例５ ＰＶＰ（５５） （４０） ソルスパース （１００） ２００００（５） 実施例６ ＰＶＰ／ＶＡ （４０） Ａ−６００（５） （１００） 実施例７ ＰＶＰ／α− （４０） Ａ−６００（５） （１００） 実施例８ ＰＶＰ／α− （４０） ソルスパース （１００） オレフィン（５５） ２４０００（５） ──────────────────────────────────── 比較例１ （０） （４２） Ａ−２００（８） （５０） 比較例２ （０） （４２） Ａ−６００（８） （５０） 比較例３ ＳＭＲ（６０） （４０） （０） （１００） 比較例４ ＳＭＲ（６０） （４０） Ａ−６００（８） （１００） 比較例５ ＰＥＯ（６０） （４０） （０） （１００） 比較例６ ＰＥＯ（６０） （４０） Ａ−６００（８） （１００） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５３】次いで、下記の組成で配合し、着色画像形
成材料〔ＩＩ〕を作製した。 着色画像形成材料〔ＩＩ〕の組成 （Ａ） 前記分散物〔Ｉ〕 ２０部 （Ｂ） ポリマー〔本発明の（Ｂ）成分〕 ７８部 （Ｃ） クロルチオキサントン〔本発明の（Ｃ）成分〕 ２部 ベンゾフェノン〔本発明の（Ｃ）成分〕 ２部 （Ｄ） トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕 ２０部 （Ｅ） γ−ブチロラクトン（溶剤） ５３０部 （Ｆ） ｐ−メトキシフェノール重合禁止剤 ０．１部 （Ｇ） パーフルオロアルキルアルコキシレート（分散剤） ０．０１部

【００５４】上記（Ｂ）ポリマーは、酸価８０．５、分
子量１５，０００、前記構造式（Ｉ）においてＲ¹が水
素原であり、Ｒ²が水素原子であり、Ｒ³が水素原子であ
り、Ｒ⁴³が水素原子又は−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（カルボン酸と
グリシジルメタクリレート反応物の残基）であって前者
／後者の比率が３／７であり、Ｒ⁵がメタクリロイルエ
チル基（２−ヒドロキシエチルメタクリレートを完全に
反応させた残基）であるのものである。着色画像形成材
料〔ＩＩ〕の顔料分散性を表２に示す。

【００５５】実施例１〜８においては、得られた着色画
像形成材料〔ＩＩ〕（着色感光液〔ＩＩ〕）をアンカー
リングされたポリエステルフィルム（ダイヤフォイル社
製Ｔ１００Ｅ７５（厚さ７５μｍ））にスピンコーター
により１５０ｒｐｍで塗布し、乾燥を行った。この塗布
により得られたフィルムの乾燥膜厚は３．７μｍであっ
た。この塗膜上にＵＧＲＡのプレートコントロールウェ
ッジと感度測定用のコダック社製ステップタブレットＮ
ｏ−２を置き、オーク社製超高圧水銀灯２ＫＷにより１
３０ｍｊ／ｃｍ²の光量で密着露光した。露光後、この
フィルムを現像液で浸漬現像を行った。現像条件は現像
温度２５℃、時間６０秒である。このときの現像液はケ
イ酸ソーダ５％及びイソプロピルアルコール０．１％を
溶解した水溶液である。いずれの実施例においても、作
製された画像は着色されたもので、蛍光灯の下に放置し
ても色濃度に変化がなく、着色成分として染料を使用し
た場合に比べて耐光性が優れていた。いずれの実施例に
おいても、白黒の濃度計によると、ベタ濃度は透過で
３．５以上あり、リスフィルムやディスプレイ又はマス
ク原板に応用できる濃度が得られた。実施例１〜８の着
色感光液〔ＩＩ〕の感度、現像性、解像力、粘度につい
ては表２に示す。

【００５６】上記と同じ着色感光液〔ＩＩ〕を用いて、
別途スピンコーターを５００ｒｐｍとして塗布し、乾燥
膜厚を２．０μｍとしたものについて、同様に処理した
ところ、いずれの実施例においても、解像度は２．０μ
ｍであった。

【００５７】また上記着色感光液〔ＩＩ〕の組成におい
て、分散物〔Ｉ〕の代わりに塩基性染料アイゼンヴィク
トリアピュアブルーＢＯＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ ＢＬ
ｕｅ７ ５−１９９４）３部を用いて、感光液（以下、
感光液〔ＩＩＩ〕という）を得た。この感光液を前記と
同様の条件により１５０ｒｐｍで塗布を行い、乾燥膜厚
３．５μｍを得た。露光はオーク社製超高圧水銀灯２Ｋ
Ｗにより１０５ｍｊ／ｃｍ²で密着露光した。同様に現
像液はケイ酸ソーダ５％及びイソプロピルアルコール
０．１％を溶解した水溶液を使用した。現像時間は温度
２５℃、時間６０秒である。できた画像の解像力はＵＧ
ＲＡのプレートコントロールウェッジのマイクロライン
２０μをクリアしていた。ステップタブレットの段数は
７段だった。また、得られた画像を蛍光灯の下に１日放
置したところ、色濃度が５０％に低下した。

【００５８】

【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表２ 着色感光液〔ＩＩ〕の特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 分散性 粘度 感度 現像性 解像力 ──────────────────────────────────── 実施例１ ◎ １０．５ ７ ２０″ｕｐ ２０ 実施例２ ◎ ９．９ ７ ２０″ｕｐ ２０ 実施例３ ◎ ９．７ ７ ２０″ｕｐ ２０ 実施例４ ◎ １０．３ ７ ２０″ｕｐ ２０ 実施例５ ◎ １０．８ ７ ２０″ｕｐ ２０ 実施例６ ◎ １０．２ ７ ２０″ｕｐ ２０ 実施例７ ◎ ９．９ ７ ２０″ｕｐ ２０ 実施例８ ◎ ９．１ ７ ２０″ｕｐ ２０ ──────────────────────────────────── 比較例１ × − − − − 比較例２ × − − − − 比較例３ × − − − − 比較例４ × − − − − 比較例５ × − − − − 比較例６ × − − − − ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５９】現像性の２０″ｕｐは、前記着色感光液
〔ＩＩ〕の組成において分散物〔Ｉ〕分散物を添加しな
い場合の現像最終時間が６０秒であったのに対して実施
例の着色感光液〔ＩＩ〕の現像最終時間が４０秒であ
り、２０秒速くなったことを意味する。解像力はスピン
コート条件１５０ｒｐｍの乾燥膜厚３．７μｍのものに
ついてマイクロラインによって評価（単位μｍ）した。

【００６０】比較例１〜２では、分散樹脂を含まない溶
液タイプの分散物〔Ｉ〕を使用したため、着色感光液
〔ＩＩ〕を調整すると顔料が２次凝集をおこして沈殿し
た。比較例３〜６では、分散樹脂としてスチレン−マレ
イン酸共重合体のイソプロピルアルコールハーフエステ
ル共重合体又はポリエチレンオキサイドを用いたが、こ
れらの場合、着色画像形成材料（感光液）を調整すると
顔料が２次凝集をおこし沈降し、感光液が着色されなか
った。顔料の粒子の表面を覆っている分散樹脂、分散剤
等がカーボンから離れて行き、２次凝集をおこしたもの
と思われる。

【００６１】実施例１〜８においては分散物〔Ｉ〕は沈
殿を起こさないで着色感光液〔ＩＩ〕のなかで安定に分
散していた。このことは分散樹脂としてポリビニルピロ
リドンがこの感光液の顔料分散に有効であることを示し
ている。

【００６２】また、２次凝集をおこさないで着色感光液
として安定な分散をしているということである。解像力
もＵＧＲＡのプレートコントロールウェッジ（ＧＲＥＴ
ＡＧＬＴＤ製）の２０μｍをクリアしていた。

【００６３】前記で得た着色感光液〔ＩＩ〕を３ヶ月間
暗所に保管し特性を調べた結果を表３に示す。

【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表３ 着色感光液〔ＩＩ〕の経時変化 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 分散性 粘度 感度 沈殿物 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ ◎ ７ １０．１ なし 実施例２ ◎ ７ ９．７ なし 実施例３ ◎ ７ １０．０ なし 実施例４ ◎ ７ ９．６ なし 実施例５ ◎ ７ １０．０ なし 実施例６ ◎ ７ ９．３ なし 実施例７ ◎ ７ ９．６ なし 実施例８ ◎ ７ ９．４ なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６４】表３の感光液の分散安定性も良い結果だっ
た。前記における評価方法は下記のとおりである。 （１）粘度測定：東京計器社製Ｅ型粘度計により測定。
温度２５℃、単位はＣＰＳ （２）感度 ：ステップタブレットのベタ段数による
表示。この感度を測定する目的は経時変化を見るために
必要である。 （３）現像性 ：良好な現像ができる現像時間を評価。 （４）分散性 ：塗布後の目視判断と粒ゲージ測定機で
の判断。表中◎は分散が良い（着色が均一）、×は分散
が良くない（着色むらがある）。 （５）解像力 ：ＲＧＲＡのプレートコントロールウェ
ッジのマイクロラインによる。 （６）濃度測定：マクベス社Ｂ＆Ｗ濃度計、ニューラト
ルデンシティで測定。

【００６５】実施例９〜１２ 顔料をカーボンに代えてカラー顔料を用いたこと以外は
実施例６に準じて行った。分散物〔Ｉ〕の組成は、分散
樹脂としてＰＶＰ／ＶＡ５５部、分散剤としてディスコ
ールＡ−６００ ５部、カラー顔料 ４０部、溶剤とし
てＰＭ１００部を使用した。使用したカラー顔料は以下
のものである。キナクリドンレッド：Ｃ．Ｉ．７３９０
５ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０９５−５２０
１、フタロシアニンブルー：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ１５ ５−３２９９、クロモフタルエロー：
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９５ ５−３
１７４、フタロシアニングリーン：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ ５−３３１５

【００６６】着色感光液を作成して評価を行い表４に結
果を示した。評価方法については前記と同様である。但
しスピンコーター塗布の回転数は１３０ｒｐｍで、乾燥
膜厚は３．７μｍであった。

【表４】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表４ カラー顔料の着色感光液組成物 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 顔料 分散性 感度 粘度（ｃｐｓ） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例９ キナクリドンレッド ◎ ８．５ ９．２ 実施例１０ フタロシアニンブルー ◎ ８．５ １０．０ 実施例１１ クロモフタルエロー ◎ ９．０ ９．６ 実施例１２ フタロシアニングリーン ◎ ８．５ １０．１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６７】カラー顔料についてもカーボンと同様に分
散が安定なものが得られた。支持体については同様にア
ンカーリングされたポリエステルフィルムについて行っ
た。このフィルムも接着性のよい塗布ができ、出来た画
像は、エッジがシャープであった。また、得られた画像
を蛍光灯の下に放置しても色濃度の変化はなかった。

【００６８】解像力はＲＧＲＡのプレートコンントロー
ルウェッジの２０μをクリアしていた。同じ感光液を用
いて別途スピーンコターを４５０ｒｐｍとして塗布し、
乾燥膜厚２．０μｍとしたものについて、同様に処理し
たところ解像度は２．０μｍであった。又顔料の代わり
に塩基性染料アイゼンヴィクトリアピュアブルーを添加
した前記感光液〔ＩＩＩ〕の解像力と遜色ないものだっ
た。表カラー顔料の着色感光液〔ＩＩ〕を３ヶ月間暗所
に保管し特性を調べた結果を５に示した。評価方法は前
述と同様の方法によった。

【００６９】

【表５】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表５ カラー顔料の着色感光液〔ＩＩ〕の経時変化 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 顔料 分散性 沈殿 粘度（ｃｐｓ） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例９ キナクリドンレッド ◎ なし ９．６ 実施例１０ フタロシアニンブルー ◎ なし １０．１ 実施例１１ クロモフタルエロー ◎ なし １０．６ 実施例１２ フタロシアニングリーン ◎ なし １０．９ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００７０】実施例１３〜１６ 下記表６組成で、実施例１〜８に準じてペースト状分散
物を得た。

【表６】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表６ 分散物〔Ｉ〕の組成（括弧内は配合量、単位：部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 分散樹脂 顔 料 分散剤 溶 剤 ──────────────────────────────────── 実施例１３ ＣＡＰ（５５） （４０） ソルスパース （１００） ２４０００（５） 実施例１４ ＣＡＰ（５５） （４０） ソルスパース （１００） ２００００（５） 実施例１５ ＣＡＰ（５５） （４０） ソルスパース （１００） １７０００（５） 実施例１６ ＣＡＰ（５５） （４０） Ａ−６００（５） （１００） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表６中、ＣＡＰは、酢酸フタル酸セルロース（アセチル
基含有量２０．５％、カルボキシベンゾイル基含有量３
５．４％、和光純薬工業株式会社商品名ＣＡＰ−ＷＡＫ
Ｏを使用）である。

【００７１】ついで、上記分散剤を使用することとγ−
ブチルラクトンの代わりにエチレングリコールジメチル
エーテル以外、実施例１〜８に準じて、着色感光液〔Ｉ
Ｉ〕を作製し、塗布、乾燥、露光及び現像を行った。得
られた画像は、着色されたものであり、染料に較べ耐光
性があり、白黒の濃度計によると、ベタ濃度は透過で
３．５以上あり、リスフィルムやディスプレイ又はマス
ク原板に応用できる濃度が得られた。上記着色感光液
〔ＩＩ〕の分散性、感度、現像性及び粘度を実施例１〜
８におけるのと同様の方法で評価した結果を表７に示
す。

【表７】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表７ 着色感光液組成物〔ＩＩ〕の特性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 分散性 粘度 感度 現像性 解像力 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１３ ◎ １１．２ ７ ◎２０″ｕｐ ２０ 実施例１４ ◎ ９．３ ７ ◎２０″ｕｐ ２０ 実施例１５ ◎ １０．１ ７ ◎２０″ｕｐ ２０ 実施例１６ ◎ ９．６ ７ ◎２０″ｕｐ ２０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００７２】実施例１３〜１６においては分散物〔Ｉ〕
は沈殿を起こさないで着色感光液〔ＩＩ〕のなかで安定
に分散していた。このことは分散樹脂としてＣＡＰがこ
の感光液の顔料分散に有効であることを示している。

【００７３】また、２次凝集をおこさないで着色感光液
組成物として安定な分散をしているということである。
解像力もＵＧＲＡのプレートコントロールウェッジの２
０μｍをクリアしていた。前記で得た感光液を３ヶ月間
暗所に保管し特性を調べた結果を表８に示す。評価方法
は前述と同様である。

【表８】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表８ 着色感光液〔ＩＩ〕の経時変化 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 分散性 粘度 感度 沈殿物 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１３ ◎ ７ ９．８ なし 実施例１４ ◎ ７ ９．２ なし 実施例１５ ◎ ７ ９．７ なし 実施例１６ ◎ ７ ９．３ なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００７４】実施例１７〜２０ 顔料をカーボンに代えてカラー顔料を用いたものについ
て評価した。分散物〔Ｉ〕の組成は分散樹脂としてＰＶ
Ｐ／ＶＡを５５部、分散剤としてディスコールＡ−６０
０を５部、カラー顔料を４０重量部、溶剤としてＰＭを
１００部使用した。用いたカラー顔料は以下のものであ
る。 キナクリドンレッド：Ｃ．Ｉ．７３９０５ Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０９５−５２０１、フタロシア
ニンブルー：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５
５−３２９９、クロモフタルエロー：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９５ ５−３１７４、フタロシ
アニングリーン：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ
７ ５−３３１５

【００７５】上記のものについて着色感光液を作成して
評価を行い表９に結果を示した。評価方法は前述と同様
である。但しスピンコーター塗布の回転数は１３０ｒｐ
ｍで、乾燥膜厚は３．７μｍであった。

【００７６】

【表９】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表９ カラー顔料の着色感光液組成物 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 顔料 分散性 感度 粘度 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１７ キナクリドンレッド ◎ ８．１ ９．８ 実施例１８ フタロシアニンブルー ◎ ８．４ ９．０ 実施例１９ クロモフタルエロー ◎ ９．０ １０．５ 実施例２０ フタロシアニングリーン ◎ ８．９ １０．９ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００７７】カラー顔料についてもカーボンと同様に分
散が安定なものが得られた。支持体については同様にア
ンカーリングされたポリエステルフィルムについて行っ
た。このフィルムも接着性のよい塗布ができ、出来た画
像はエッジがシャープであった。画像を蛍光灯の下に放
置しても色濃度に変化はなかった。

【００７８】また、解像力もＲＧＲＡのプレートコンン
トロールウェッジの２０μをクリアしていた。同じ感光
液を用いて別途スピーンコターを４５０ｒｐｍとして塗
布し、乾燥膜厚２．０μｍとしたものについて、同様に
処理したところ解像度は２．０μｍであった。又前記着
色感光液〔ＩＩＩ〕の解像力と遜色ないものだった。

【００７９】前記で得た着色感光液〔ＩＩ〕を３ヶ月間
暗所に保管し特性を調べた結果を表１０に示す。評価方
法は前述と同様の方法によった。

【表１０】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１０ カラー顔料の着色感光液の経時変化 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 顔料 分散性 沈殿 粘度 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１７ キナクリドンレッド ◎ なし ９．１ 実施例１８ フタロシアニンブルー ◎ なし １０．３ 実施例１９ クロモフタルエロー ◎ なし １０．１ 実施例２０ フタロシアニングリーン ◎ なし １０．５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００８０】実施例２１ 分散樹脂としてヒドロキシプロピルセルロース（ＥＦ−
１０、信越化学工業株式会社商品名）６０部、顔料とし
てカーボンブラック３５部、分散剤としてディスコール
Ａ−６００を５部及び溶剤としてＰＭを約２３４部使用
して、実施例１〜８に準じて分散物〔Ｉ〕を作製した。
最終的にＰＭの量を２３４部になるように調整した。つ
いで、実施例１〜８に準じて着色感光液〔ＩＩ〕を調整
し、試験した。ただし、分散物〔Ｉ〕は４０部使用し
た。また、スピンコーターによる塗布、乾燥により得ら
れたフィルムの乾燥膜厚３μｍとした。試験結果は、分
散性◎、感度７、現像性２０″ｕｐ、解像力２０であっ
た。

【００８１】実施例２２ （Ｂ）成分のポリマーとしてスチレン１モル、メタクリ
ル酸８モル及びｔ−ブチルメタクリレート１モルを重合
させて得られる共重合体（酸価４７８）とグリシジルメ
タクリレートを反応させて得られる重合体（酸価１５
０）を使用したこと以外は実施例５の分散物〔Ｉ〕を使
用し、実施例５と同様に着色感光液〔ＩＩ〕を調整し、
試験した。試験結果は、分散性◎、感度７、現像性２
０″ｕｐ、解像力２０であった。

【００８２】

【発明の効果】請求項１又は請求項２における組成物に
より、従来、顔料分散ができなかった透明性に優れた共
重合物体を用いたネガタイプのアルカリ可溶性の感光液
に顔料を分散した着色画像形成材料を提供することがで
きた。以下に、発明の効果を列挙する。染料を使用し
たときに較べ、耐光性が優れている。顔料分散物とた
の成分を配合して撹拌溶解するだけで顔料分散樹脂組成
物が製造でき、全体を分散する必要がないため、製造コ
ストが極めて安い。分散組成物は２次凝集がなく、長
期にわたり安定性がある、すなわち、顔料の分散安定性
が良い。低粘度でも分散性が安定なため取扱いが便利
で容易に薄膜が形成できる。顔料をあらかじめ着色画
像形成材料の顔料及び分散樹脂以外の成分とは別に、分
散することができるため、顔料の粒径を比較的均一に制
御しやすい。現像時間が短縮される。着色画像形成
材料としてパターン形成時の加工精度が優れている。特
に前記のことから、顔料の均一に分散した均一な薄膜
が形成でき、薄膜であることから加工精度（解像度）を
飛躍的に向上できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/033

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ） ２次凝集しないように顔料が分
   散樹脂に分散されている顔料組成物、（Ｂ） カルボキ
   シル基を有する重合体、（Ｃ） 光開始剤及び（Ｄ）
   少なくとも一個の反応性二重結合を有する化合物を配合
   してなり、上記（Ｂ）成分が反応性二重結合を有する場
   合は（Ｄ）成分は配合しなくてもよいネガ型アルカリ現
   像液可溶性着色画像形成材料。
2. 【請求項２】 請求項１記載の（Ａ）成分、（Ｂ）成
   分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を配合してなる請求項１
   記載の着色画像形成材料。
3. 【請求項３】 顔料組成物が、ポリビニルピロリドン、
   ビニルピロリドン共重合体、酢酸フタル酸セルロース及
   びヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選ばれ
   る少なくとも一つの樹脂に顔料を分散させてなるもので
   ある請求項１又は請求項２記載のネガ型アルカリ現像液
   可溶性着色画像形成材料。