JPH05222271A - 樹脂配合物 - Google Patents
樹脂配合物Info
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- JPH05222271A JPH05222271A JP4275302A JP27530292A JPH05222271A JP H05222271 A JPH05222271 A JP H05222271A JP 4275302 A JP4275302 A JP 4275302A JP 27530292 A JP27530292 A JP 27530292A JP H05222271 A JPH05222271 A JP H05222271A
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- Japan
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- epoxy resin
- parts
- composition according
- resin
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】エポキシ樹脂組成物に関し、エポキシ樹脂と、
少なくとも一種の充填剤と、チキソトロープ性を与える
のに必要な量よりも少ない量のチキソトロープ剤と、そ
して、硬化剤が添加されそして該樹脂とそのための硬化
剤との混合物が硬化前に加熱されたとき、その混合物中
に溶解しかつそれを増粘するところのポリマーより成
る。チキソトロープ剤は高分散珪酸、ベントナイトまた
は珪酸塩であり、一方、ポリマーはポリ（ビニルブチラ
ール）、ポリオキシエチレン、ポリ（ビニルホルマー
ル）、ポリカプロラクトンまたはポリアミドである。 【効果】チキソトロープ剤とポリマーの組合せにより、
充填剤を沈降から効果的に防止することができ、その効
果が組成物中に一様に現われる。注型品、特に自動加圧
ゲル化法（ＡＰＧ）による成形品の製造に適する。
少なくとも一種の充填剤と、チキソトロープ性を与える
のに必要な量よりも少ない量のチキソトロープ剤と、そ
して、硬化剤が添加されそして該樹脂とそのための硬化
剤との混合物が硬化前に加熱されたとき、その混合物中
に溶解しかつそれを増粘するところのポリマーより成
る。チキソトロープ剤は高分散珪酸、ベントナイトまた
は珪酸塩であり、一方、ポリマーはポリ（ビニルブチラ
ール）、ポリオキシエチレン、ポリ（ビニルホルマー
ル）、ポリカプロラクトンまたはポリアミドである。 【効果】チキソトロープ剤とポリマーの組合せにより、
充填剤を沈降から効果的に防止することができ、その効
果が組成物中に一様に現われる。注型品、特に自動加圧
ゲル化法（ＡＰＧ）による成形品の製造に適する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、充填された樹脂配合
物、とりわけエポキシ樹脂配合物に関する。
物、とりわけエポキシ樹脂配合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は、自動加圧ゲル化法（Au
tomatic Pressure Gelation process,ＡＰＧ）と呼ばれ
るものにより成形製品を作るのに使用することができ
る。例えば GB 1323343 および EP 0333456 に記載され
るところの本方法において、エポキシ樹脂と硬化剤と
は、それらが液体である温度にて、通常40−60℃にて混
合される。その後混合物は、少しの加圧の下、ゲル化お
よび硬化が起きるのに十分高い温度にあるところの型の
中に通される。さらに混合物は、組成物が硬化するまで
組成物の収縮を補償すべく、加圧の作用の下で型に供給
される。
tomatic Pressure Gelation process,ＡＰＧ）と呼ばれ
るものにより成形製品を作るのに使用することができ
る。例えば GB 1323343 および EP 0333456 に記載され
るところの本方法において、エポキシ樹脂と硬化剤と
は、それらが液体である温度にて、通常40−60℃にて混
合される。その後混合物は、少しの加圧の下、ゲル化お
よび硬化が起きるのに十分高い温度にあるところの型の
中に通される。さらに混合物は、組成物が硬化するまで
組成物の収縮を補償すべく、加圧の作用の下で型に供給
される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】エポキシ樹脂がＡＰＧ
法で成形製品を作るために使用される場合、仕上げられ
る製品は、通常一種またはそれ以上の充填剤を含有す
る。これらは、樹脂または樹脂／硬化剤混合物に、硬化
の前に添加される。充填剤は、有機物または無機物でも
よく、また、種々の理由のために、例えば改質剤とし
て、耐摩耗性を改良するために、特別な効果を与えるた
めにまたは増量剤として使用される。
法で成形製品を作るために使用される場合、仕上げられ
る製品は、通常一種またはそれ以上の充填剤を含有す
る。これらは、樹脂または樹脂／硬化剤混合物に、硬化
の前に添加される。充填剤は、有機物または無機物でも
よく、また、種々の理由のために、例えば改質剤とし
て、耐摩耗性を改良するために、特別な効果を与えるた
めにまたは増量剤として使用される。
【０００４】ある場合には、例えば充填剤を増量剤とし
て使用する場合には、大量が望ましい。装飾効果を生み
出すために充填剤を使用する場合には、大粒サイズのも
のが通常必要とされる。
て使用する場合には、大量が望ましい。装飾効果を生み
出すために充填剤を使用する場合には、大粒サイズのも
のが通常必要とされる。
【０００５】これら全ての場合において、とりわけ樹脂
および硬化剤が一緒に混合されそして加熱されそして樹
脂が硬化する前に混合物の粘度が低下する場合には、充
填剤は沈降する傾向を有する。これは、一様でない分布
の充填剤そしてこれ故、例えば一様でない装飾効果と矛
盾する機械的性質とをもつ製品という結果になる。
および硬化剤が一緒に混合されそして加熱されそして樹
脂が硬化する前に混合物の粘度が低下する場合には、充
填剤は沈降する傾向を有する。これは、一様でない分布
の充填剤そしてこれ故、例えば一様でない装飾効果と矛
盾する機械的性質とをもつ製品という結果になる。
【０００６】本発明者は今、この問題はエポキシ樹脂に
少量のチキソトロープ剤および一定のポリマーを添加す
ることにより克服し得ることを見出した。
少量のチキソトロープ剤および一定のポリマーを添加す
ることにより克服し得ることを見出した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】よって、本発明は、エポ
キシ樹脂と、少なくとも一種の充填剤と、チキソトロー
プ性を与えるのに必要な量よりも少ない量のチキソトロ
ープ剤と、そして、硬化剤が添加されそしてその混合物
が硬化前に加熱されたとき、該樹脂とそのための硬化剤
との混合物中に溶解しかつそれを増粘するところのポリ
マーより成るエポキシ樹脂組成物を提供するものであ
る。
キシ樹脂と、少なくとも一種の充填剤と、チキソトロー
プ性を与えるのに必要な量よりも少ない量のチキソトロ
ープ剤と、そして、硬化剤が添加されそしてその混合物
が硬化前に加熱されたとき、該樹脂とそのための硬化剤
との混合物中に溶解しかつそれを増粘するところのポリ
マーより成るエポキシ樹脂組成物を提供するものであ
る。
【０００８】広い範囲の充填剤は、微細粒子および粗大
粒子のいずれも、使用することができる。充填剤は、粘
土、シリカ、白亜、雲母粉末、ガラス粉末、ガラスビー
ズ、粉末ガラス繊維、水酸化アルミニウムおよび水酸化
マグネシウムのような無機質であってもよく、または、
粉末ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリエチレン、ポリエ
ステルおよび硬化エポキシ樹脂のような有機質であって
もよい。
粒子のいずれも、使用することができる。充填剤は、粘
土、シリカ、白亜、雲母粉末、ガラス粉末、ガラスビー
ズ、粉末ガラス繊維、水酸化アルミニウムおよび水酸化
マグネシウムのような無機質であってもよく、または、
粉末ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリエチレン、ポリエ
ステルおよび硬化エポキシ樹脂のような有機質であって
もよい。
【０００９】充填剤の混合物は使用することができる。
例えば成形製品において花崗岩様効果を与えるために、
相対的に大きい粒子の、例えば約０．５ mm の焼成白土
および黒雲母の混合物を使用することができる。
例えば成形製品において花崗岩様効果を与えるために、
相対的に大きい粒子の、例えば約０．５ mm の焼成白土
および黒雲母の混合物を使用することができる。
【００１０】一般に１０ないし１００００ミクロン、好
ましくは５０ないし４０００ミクロンの粒径を有する充
填剤は使用することができる。充填剤の量は、エポキシ
樹脂１００重量部当り４００重量部以下で、好ましくは
３００重量部以下で、あり得る。
ましくは５０ないし４０００ミクロンの粒径を有する充
填剤は使用することができる。充填剤の量は、エポキシ
樹脂１００重量部当り４００重量部以下で、好ましくは
３００重量部以下で、あり得る。
【００１１】適するチキソトロープ剤には、高分散珪
酸、ベントナイトおよび珪酸塩が該当する。チキソトロ
ープ剤は、樹脂にチキソトロープ性を与えるのに必要な
量よりも少ない量で使用される。それは、エポキシ樹脂
１００重量部当り０．５ないし１０重量部、好ましくは
１ないし３重量部の量で使用することができる。チキソ
トロープ剤は、とりわけエポキシ樹脂を硬化剤と混合す
るのに用いる温度にて、充填剤を沈降から防ぐのを助け
るものである。
酸、ベントナイトおよび珪酸塩が該当する。チキソトロ
ープ剤は、樹脂にチキソトロープ性を与えるのに必要な
量よりも少ない量で使用される。それは、エポキシ樹脂
１００重量部当り０．５ないし１０重量部、好ましくは
１ないし３重量部の量で使用することができる。チキソ
トロープ剤は、とりわけエポキシ樹脂を硬化剤と混合す
るのに用いる温度にて、充填剤を沈降から防ぐのを助け
るものである。
【００１２】より高い温度、例えば型中でゲル化の直前
に達する温度では、混合物の粘度は減少し、そしてチキ
ソトロープ剤単独では充填剤を沈降から防ぐのに不十分
となる。その性能は、本発明に従い、エポキシ樹脂と硬
化剤との熱い混合物中に溶解しかつそれを増粘するとこ
ろのポリマーの使用によって高められる。この増粘化
は、混合物のゲル化温度までの温度にて充填剤を沈降か
ら防ぐ。
に達する温度では、混合物の粘度は減少し、そしてチキ
ソトロープ剤単独では充填剤を沈降から防ぐのに不十分
となる。その性能は、本発明に従い、エポキシ樹脂と硬
化剤との熱い混合物中に溶解しかつそれを増粘するとこ
ろのポリマーの使用によって高められる。この増粘化
は、混合物のゲル化温度までの温度にて充填剤を沈降か
ら防ぐ。
【００１３】熱い混合物に可溶でありかつチキソトロー
プ剤の効果を高めるところのいかなるポリマーも使用す
ることができる。適するポリマーには、ポリ（ビニル
ブチラール）、ポリオキシエチレン、ポリ（ビニル ホ
ルマール）、ポリカプロラクトンおよびポリアミドが該
当する。ポリマーは、エポキシ樹脂１００重量部当り
０．５ないし２０重量部の量で、好ましくは１ないし３
重量部の量で使用することができる。
プ剤の効果を高めるところのいかなるポリマーも使用す
ることができる。適するポリマーには、ポリ（ビニル
ブチラール）、ポリオキシエチレン、ポリ（ビニル ホ
ルマール）、ポリカプロラクトンおよびポリアミドが該
当する。ポリマーは、エポキシ樹脂１００重量部当り
０．５ないし２０重量部の量で、好ましくは１ないし３
重量部の量で使用することができる。
【００１４】エポキシ樹脂は、脂環式エポキシ樹脂、即
ち、酸素原子が脂環式環、Ｎ−グリシジルアミン、ポリ
カルボン酸のポリグリシジルエステルまたは多価アルコ
ールもしくはフェノールのポリグリシジルエーテル中の
炭素原子と結合するところの少なくとも一個のエポキシ
基を有する樹脂であり得る。該エポキシ樹脂のための硬
化剤は、脂環式または芳香族ポリアミン、多価フェノー
ル、ポリカルボン酸無水物、または触媒的硬化剤例えば
三フッ化ホウ素−アミン錯体またはイミダゾールであり
得る。
ち、酸素原子が脂環式環、Ｎ−グリシジルアミン、ポリ
カルボン酸のポリグリシジルエステルまたは多価アルコ
ールもしくはフェノールのポリグリシジルエーテル中の
炭素原子と結合するところの少なくとも一個のエポキシ
基を有する樹脂であり得る。該エポキシ樹脂のための硬
化剤は、脂環式または芳香族ポリアミン、多価フェノー
ル、ポリカルボン酸無水物、または触媒的硬化剤例えば
三フッ化ホウ素−アミン錯体またはイミダゾールであり
得る。
【００１５】好ましい樹脂組成物には、少なくとも一種
の、多価フェノール例えば２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、
フェノールホルムアルデヒドノボラックまたはクレゾー
ルホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジルエーテ
ルと、硬化剤として、ポリカルボン酸無水物、例えばフ
タル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテ
トラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水
物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルエンド
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物、アルケニルコハ
ク酸無水物、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、グル
タル酸無水物またはフマル酸無水物より成るものが含ま
れる。
の、多価フェノール例えば２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、
フェノールホルムアルデヒドノボラックまたはクレゾー
ルホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジルエーテ
ルと、硬化剤として、ポリカルボン酸無水物、例えばフ
タル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテ
トラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水
物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルエンド
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物、アルケニルコハ
ク酸無水物、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、グル
タル酸無水物またはフマル酸無水物より成るものが含ま
れる。
【００１６】また本発明の方法に使用されるエポキシ樹
脂組成物は、樹脂の硬化のための促進剤を選択された硬
化剤とともに含むことができる。特別な硬化剤を用いて
エポキシ樹脂の硬化のために適する促進剤は、エポキシ
樹脂の硬化の分野における当業者に周知である。
脂組成物は、樹脂の硬化のための促進剤を選択された硬
化剤とともに含むことができる。特別な硬化剤を用いて
エポキシ樹脂の硬化のために適する促進剤は、エポキシ
樹脂の硬化の分野における当業者に周知である。
【００１７】本発明の組成物は、硬化剤と混合すること
ができそして、より高温にて相当程度に硬化のみすると
ころの硬化剤を使用する場合には、周囲温度にて長期間
の間保存することができる。これらの場合において、チ
キソトロープ剤は貯蔵の間の充填剤の沈降を防止する。
ができそして、より高温にて相当程度に硬化のみすると
ころの硬化剤を使用する場合には、周囲温度にて長期間
の間保存することができる。これらの場合において、チ
キソトロープ剤は貯蔵の間の充填剤の沈降を防止する。
【００１８】従って、本発明はまた、エポキシ樹脂と、
少なくとも一種の充填剤と、チキソトロープ性を与える
のに必要な量よりも少ない量のチキソトロープ剤と、該
樹脂を高められた温度にて実質的に硬化のみするエポキ
シ樹脂用の硬化剤と、そして組成物が硬化前に加熱され
たとき、それの中に溶解しかつそれを増粘するところの
ポリマーより成る組成物を提供するものである。
少なくとも一種の充填剤と、チキソトロープ性を与える
のに必要な量よりも少ない量のチキソトロープ剤と、該
樹脂を高められた温度にて実質的に硬化のみするエポキ
シ樹脂用の硬化剤と、そして組成物が硬化前に加熱され
たとき、それの中に溶解しかつそれを増粘するところの
ポリマーより成る組成物を提供するものである。
【００１９】この組成物における使用のために適する硬
化剤には、上述した酸無水物が該当する。
化剤には、上述した酸無水物が該当する。
【００２０】また樹脂組成物の成形に通常用いられる他
の添加剤は、本組成物に含めることができる。かかる添
加剤の例は、顔料、染料、繊維例えばガラス繊維および
炭素繊維、難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤および表面活性剤である。
の添加剤は、本組成物に含めることができる。かかる添
加剤の例は、顔料、染料、繊維例えばガラス繊維および
炭素繊維、難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤および表面活性剤である。
【００２１】適する酸化防止剤の例には、アルキル化モ
ノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロ
キノンおよびアルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化
チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノー
ル、Ｏ- 、Ｎ- およびＳ- ベンジル化合物、ヒドロキシ
ルベンジル化マロン酸エステル、ヒドロキシベンジル芳
香族、トリアジン化合物、ベンジルホスホネート、アシ
ルアミノフェノール、β−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルおよび
アミド、β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロピオン酸エステル、β−（３，５
−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸エステル、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル酢酸エステルがある。
ノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロ
キノンおよびアルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化
チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノー
ル、Ｏ- 、Ｎ- およびＳ- ベンジル化合物、ヒドロキシ
ルベンジル化マロン酸エステル、ヒドロキシベンジル芳
香族、トリアジン化合物、ベンジルホスホネート、アシ
ルアミノフェノール、β−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルおよび
アミド、β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロピオン酸エステル、β−（３，５
−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸エステル、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル酢酸エステルがある。
【００２２】適する紫外線吸収剤および光安定剤の例に
は、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、置換および未置
換安息香酸のエステル、アクリレート、ニッケル化合
物、立体障害アミン、蓚酸ジアミドおよび２−（２−ヒ
ドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンがある。
は、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、置換および未置
換安息香酸のエステル、アクリレート、ニッケル化合
物、立体障害アミン、蓚酸ジアミドおよび２−（２−ヒ
ドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンがある。
【００２３】本発明の組成物は、薄肉または厚肉の壁
（断面）を有する成形品の生産に使用することができ
る。これらはまた、大きい表面積、少なくとも一の大き
い線寸法または複合形状を有する成形品の生産に特に適
する。本組成物は、例えば、家庭衛生用品例えば流し
台、浴槽、シャワ盆および鉢、製品の生産に使用するた
めの板状盤台例えば家庭天板、化学的な耐性のある容器
例えば腐食性液体を取り扱うためのタンクおよびポン
プ、弁および管のような部品、また自動車および他の乗
り物に使用するための耐衝撃性成形品、そして電気器具
の成形に使用することができる。
（断面）を有する成形品の生産に使用することができ
る。これらはまた、大きい表面積、少なくとも一の大き
い線寸法または複合形状を有する成形品の生産に特に適
する。本組成物は、例えば、家庭衛生用品例えば流し
台、浴槽、シャワ盆および鉢、製品の生産に使用するた
めの板状盤台例えば家庭天板、化学的な耐性のある容器
例えば腐食性液体を取り扱うためのタンクおよびポン
プ、弁および管のような部品、また自動車および他の乗
り物に使用するための耐衝撃性成形品、そして電気器具
の成形に使用することができる。
【００２４】本発明はまた、予備加熱された硬化性樹脂
組成物を、該樹脂の硬化を開始するのに十分高い温度に
あるところのより熱い型に導入し、そしてさらに樹脂を
加圧下、該組成物の収縮を補償するべく供給することに
より、硬化プラスチック成形品を作る方法で、硬化性樹
脂が上記したようなエポキシ樹脂組成物より成るところ
の方法を提供するものである。
組成物を、該樹脂の硬化を開始するのに十分高い温度に
あるところのより熱い型に導入し、そしてさらに樹脂を
加圧下、該組成物の収縮を補償するべく供給することに
より、硬化プラスチック成形品を作る方法で、硬化性樹
脂が上記したようなエポキシ樹脂組成物より成るところ
の方法を提供するものである。
【００２５】
【実施例】本発明を以下の実施例により説明する。ここ
で、“部”は重量部を表わす。
で、“部”は重量部を表わす。
【００２６】実施例１ エポキシ樹脂組成物は、以下の配合物で下記の表１に挙
げた量にて作った。エポキシ樹脂は、５．２ mol/kg の
エポキシ分をもつ液状変性ビスフェノールＡエポキシ樹
脂である。緑色着色ペーストは、液状変性ビスフェノー
ルＡエポキシ樹脂をベースとするものである。ポリ（ビ
ニルブチラール）は、商標名 Mowital B70H のもと Hoe
chstにより販売されているものである。微細シリカは商
標名 Silica Flour Z 300 のもと販売されているもので
ある。粗粒焼成白土は、商標名 Molochite 22/60のも
と、販売されている。黒雲母は、約０．５mmの粒径のも
のである。疎水性高分散シリカは、商標名 Aerosil R 2
02のもと Degussaにより販売されている。
げた量にて作った。エポキシ樹脂は、５．２ mol/kg の
エポキシ分をもつ液状変性ビスフェノールＡエポキシ樹
脂である。緑色着色ペーストは、液状変性ビスフェノー
ルＡエポキシ樹脂をベースとするものである。ポリ（ビ
ニルブチラール）は、商標名 Mowital B70H のもと Hoe
chstにより販売されているものである。微細シリカは商
標名 Silica Flour Z 300 のもと販売されているもので
ある。粗粒焼成白土は、商標名 Molochite 22/60のも
と、販売されている。黒雲母は、約０．５mmの粒径のも
のである。疎水性高分散シリカは、商標名 Aerosil R 2
02のもと Degussaにより販売されている。
【００２７】
【表１】 表１ 配合物 部 エポキシ樹脂 １００ １００ 緑色着色ペースト ０．１ ０．１ ポリ（ビニルブチラール） １．０ ２．０ 微細シリカ ２００ ２００ 高分散シリカ ２．５ ３．０ 粗粒焼成白土 ６０ ６０ 黒雲母 １０ １０
【００２８】これら組成物の各々は、液状メチルテトラ
ヒドロフタル酸無水物 ２１部と混合した。その後混合
物は、１２０℃を超えて加熱しそして成形した。各場合
において生じた成形製品は、一様な花崗岩様−効果を有
していた。
ヒドロフタル酸無水物 ２１部と混合した。その後混合
物は、１２０℃を超えて加熱しそして成形した。各場合
において生じた成形製品は、一様な花崗岩様−効果を有
していた。
【００２９】実施例２ エポキシ樹脂と硬化剤の組成物は、以下の配合物で下記
の表２に挙げた量にて作った。エポキシ樹脂は、５．３
mol/kg のエポキシ分をもつ液状変性ビスフェノールＡ
エポキシ樹脂である。褐色着色ペーストは、液状変性ビ
スフェノールＡエポキシ樹脂をベースとするものであ
る。酸化防止剤は、立体障害フェノール酸化防止剤であ
る。界面活性剤は、商標名 Fluorad FC 430 のもと 3M
により販売されている。硬化剤は、液状メチルテトラヒ
ドロフタル酸無水物である。促進剤は、三塩化硼素／ア
ミン錯体促進剤である。ポリ（ビニルブチラール）は、
商標名 Mowital B70H のもと Hoechstにより販売されて
いるものである。微細シリカの混合物は、商標名 Silic
a Flour Z 300 および M 500のもと販売されているもの
である。疎水性高分散シリカは、商標名 Aerosil R 202
のもと Degussaにより販売されている。
の表２に挙げた量にて作った。エポキシ樹脂は、５．３
mol/kg のエポキシ分をもつ液状変性ビスフェノールＡ
エポキシ樹脂である。褐色着色ペーストは、液状変性ビ
スフェノールＡエポキシ樹脂をベースとするものであ
る。酸化防止剤は、立体障害フェノール酸化防止剤であ
る。界面活性剤は、商標名 Fluorad FC 430 のもと 3M
により販売されている。硬化剤は、液状メチルテトラヒ
ドロフタル酸無水物である。促進剤は、三塩化硼素／ア
ミン錯体促進剤である。ポリ（ビニルブチラール）は、
商標名 Mowital B70H のもと Hoechstにより販売されて
いるものである。微細シリカの混合物は、商標名 Silic
a Flour Z 300 および M 500のもと販売されているもの
である。疎水性高分散シリカは、商標名 Aerosil R 202
のもと Degussaにより販売されている。
【００３０】
【表２】 表２ 配合物 部 エポキシ樹脂 １００ １００ 褐色着色ペースト １．５ １．５ 酸化防止剤 ２．０ ２．０ 界面活性剤 ０．５ ０．５ 硬化剤 ８５ ８５ 促進剤 １．０ １．０ ポリ（ビニルブチラール） ３．０ ５．０ 微細シリカ混合物 ２１５ ２１５ 高分散シリカ ２．０ ２．０
【００３１】混合物は、室温にて安定な易流動性液体で
ある。混合物は、垂直の、 150℃に加熱された金属表面
の上に噴霧した。各場合において、加熱された金属の表
面より流下しないところの厚さ１−２mmの層を得た。５
−１０分後に、塗膜は硬化して硬質強靭材料となった。
ある。混合物は、垂直の、 150℃に加熱された金属表面
の上に噴霧した。各場合において、加熱された金属の表
面より流下しないところの厚さ１−２mmの層を得た。５
−１０分後に、塗膜は硬化して硬質強靭材料となった。
【００３２】実施例３ エポキシ樹脂組成物を１００℃にてゲル化することによ
り、７個の５０ｇ注型品（長さ１１０mm、直径２０mm）
を製造した。樹脂が硬化した後、比重（ＳＧ）を注型品
の頂部と底部とについて測定した。比重の差は、充填剤
沈降の示度となる。
り、７個の５０ｇ注型品（長さ１１０mm、直径２０mm）
を製造した。樹脂が硬化した後、比重（ＳＧ）を注型品
の頂部と底部とについて測定した。比重の差は、充填剤
沈降の示度となる。
【００３３】使用されたエポキシ樹脂は、５．３ mol/k
g のエポキシ分をもつ液状変性ビスフェノールＡエポキ
シ樹脂である（１００部）。充填剤は、実施例１中のも
ののような粗粒焼成白土である（１２０部）。使用され
た硬化剤は、液状メチルテトラヒドロフタル酸無水物で
あり（８５部）、促進剤として１−メチルイミダゾール
（０．２５部）を併用した。エポキシ樹脂に、チキソト
ロープ剤として、商標名 Aerosil R 805のもと販売され
ている疎水性高分散シリカを加えた。加えられたポリマ
ーは、商標名 Mowital B70H のもと販売されているポリ
（ビニルブチラール）、商標名 Polyox Coagulant のも
と販売されているポリオキシエチレン、商標名 Siva Fo
rmvar のもと販売されているポリ（ビニルホルマール）
である。試料において使用されたチキソトロープ剤およ
びポリマーの量並びに比重差は、表３に示した。
g のエポキシ分をもつ液状変性ビスフェノールＡエポキ
シ樹脂である（１００部）。充填剤は、実施例１中のも
ののような粗粒焼成白土である（１２０部）。使用され
た硬化剤は、液状メチルテトラヒドロフタル酸無水物で
あり（８５部）、促進剤として１−メチルイミダゾール
（０．２５部）を併用した。エポキシ樹脂に、チキソト
ロープ剤として、商標名 Aerosil R 805のもと販売され
ている疎水性高分散シリカを加えた。加えられたポリマ
ーは、商標名 Mowital B70H のもと販売されているポリ
（ビニルブチラール）、商標名 Polyox Coagulant のも
と販売されているポリオキシエチレン、商標名 Siva Fo
rmvar のもと販売されているポリ（ビニルホルマール）
である。試料において使用されたチキソトロープ剤およ
びポリマーの量並びに比重差は、表３に示した。
【００３４】
【表３】
【００３５】チキソトロープ剤とポリマーの両方を使用
した場合には沈降が起きないが、これら配合物の中の一
方のみを使用した場合にはいくらか沈降が起きることが
わかる。
した場合には沈降が起きないが、これら配合物の中の一
方のみを使用した場合にはいくらか沈降が起きることが
わかる。
【００３６】実施例４ 実施例３の手順に続いて、５個の注型品を１２０℃のゲ
ル化温度にて作った。
ル化温度にて作った。
【００３７】エポキシ樹脂は、実施例３において使用し
たもの８０部とブタン−１，４−ジオールジグリシジル
エーテル２０部との混合物である。充填剤は実施例１に
おいて使用したもの６０部であり、そして硬化剤は、
４，４’−ジアミノジフェニルメタンを含有する液状芳
香族アミン３６部である。チキソトロープ剤は、商標名
Aerosil 200のもと販売されている疎水性高分散シリカ
である。を加えた。加えられたポリマーは、商標名 Mow
ital B70H のもと販売されているポリ（ビニルブチラー
ル）、商標名 Polyox Coagulant のもと販売されている
ポリオキシエチレン、商標名 Siva Formvar のもと販売
されているポリ（ビニルホルマール）である。（表３の
ように）使用されたチキソトロープ剤とポリマーとの量
および比重差は、表４に示した。
たもの８０部とブタン−１，４−ジオールジグリシジル
エーテル２０部との混合物である。充填剤は実施例１に
おいて使用したもの６０部であり、そして硬化剤は、
４，４’−ジアミノジフェニルメタンを含有する液状芳
香族アミン３６部である。チキソトロープ剤は、商標名
Aerosil 200のもと販売されている疎水性高分散シリカ
である。を加えた。加えられたポリマーは、商標名 Mow
ital B70H のもと販売されているポリ（ビニルブチラー
ル）、商標名 Polyox Coagulant のもと販売されている
ポリオキシエチレン、商標名 Siva Formvar のもと販売
されているポリ（ビニルホルマール）である。（表３の
ように）使用されたチキソトロープ剤とポリマーとの量
および比重差は、表４に示した。
【００３８】
【表４】
【００３９】チキソトロープ剤とポリマーの両方を使用
した場合には全くまたは殆ど沈降が起きないが、これら
配合物の中の一方のみを使用した場合にはいくらか沈降
が起きることがわかる。
した場合には全くまたは殆ど沈降が起きないが、これら
配合物の中の一方のみを使用した場合にはいくらか沈降
が起きることがわかる。
【００４０】実施例５ 実施例３の手順に続いて、７個の注型品を１２０℃のゲ
ル化温度にて作った。
ル化温度にて作った。
【００４１】エポキシ樹脂は、約２．４ mol/kg のエポ
キシ分をもつ固形ビスフェノールＡエポキシ樹脂（５０
部）と約５．６ mol/kg のエポキシ分をもつ半固形エポ
キシフェノールノボラック樹脂（５０部）との混合物で
ある。充填剤は粗粒珪砂８０部である。テトラヒドロフ
タル酸無水物とフタル酸無水物との混合物より成る硬化
剤７０部を促進剤として２−エチル−４−メチルイミダ
ゾール０．２５部と一緒に使用して、樹脂を硬化した。
チキソトロープ剤は、商標名 Aerosil R 202のもと販売
されている疎水性高分散シリカである。ポリ（ビニルブ
チラール）とポリ（ビニルホルマール）とは、実施例３
のと同様のものである。ポリカプロラクトンは、商標名
CAPA 601M のもと販売されているものである。
キシ分をもつ固形ビスフェノールＡエポキシ樹脂（５０
部）と約５．６ mol/kg のエポキシ分をもつ半固形エポ
キシフェノールノボラック樹脂（５０部）との混合物で
ある。充填剤は粗粒珪砂８０部である。テトラヒドロフ
タル酸無水物とフタル酸無水物との混合物より成る硬化
剤７０部を促進剤として２−エチル−４−メチルイミダ
ゾール０．２５部と一緒に使用して、樹脂を硬化した。
チキソトロープ剤は、商標名 Aerosil R 202のもと販売
されている疎水性高分散シリカである。ポリ（ビニルブ
チラール）とポリ（ビニルホルマール）とは、実施例３
のと同様のものである。ポリカプロラクトンは、商標名
CAPA 601M のもと販売されているものである。
【００４２】使用されたチキソトロープ剤とポリマーの
量および比重差は表５に示した。
量および比重差は表５に示した。
【００４３】
【表５】
【００４４】チキソトロープ剤とポリマーの両方を使用
した場合には沈降が起きないが、これら配合物の中の一
方のみを使用した場合にはいくらか沈降が起きることが
わかる。
した場合には沈降が起きないが、これら配合物の中の一
方のみを使用した場合にはいくらか沈降が起きることが
わかる。
フロントページの続き (72)発明者 フィッリップ デヴィッド ウィリス イギリス国 ，ケンブリッジ，チェリー ヒントン ，カリボン ウェイ 16 (72)発明者 クリストファー ハーバート ブル イギリス国 ，ケンブリッジ，トランピン グトン ，シェルフォールド ロード 135
Claims (10)
- 【請求項１】エポキシ樹脂と、少なくとも一種の充填剤
と、チキソトロープ性を与えるのに必要な量よりも少な
い量のチキソトロープ剤と、そして、硬化剤が添加され
そして該樹脂とそのための硬化剤との混合物が硬化前に
加熱されたとき、その混合物中に溶解しかつそれを増粘
するところのポリマーより成るエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】またエポキシ樹脂のための硬化剤より成る
請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】硬化剤は、樹脂を高められた温度にてのみ
実質上硬化するものである請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】充填剤は、１０ないし１００００ミクロン
の粒径を有する請求項１ないし請求項３のうちいずれか
一項記載の組成物。 - 【請求項５】充填剤の量は、エポキシ樹脂１００重量部
当り４００重量部以下である請求項１ないし請求項４の
うちいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項６】チキソトロープ剤は、高分散珪酸、ベント
ナイトまたは珪酸塩である請求項１ないし請求項５のう
ちいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項７】チキソトロープ剤の量は、エポキシ樹脂１
００重量部当り０．５ないし１０重量部である請求項１
ないし請求項６のうちいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項８】ポリマーは、ポリ（ビニル ブチラー
ル）、ポリオキシエチレン、ポリ（ビニル ホルマー
ル）、ポリカプロラクトンまたはポリアミドである請求
項１ないし請求項７のうちいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項９】ポリマーの量は、エポキシ樹脂１００重量
部当り０．５ないし２０重量部である請求項１ないし請
求項８のうちいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項１０】成形製品を作るために請求項１ないし請
求項８のうちいずれか一項記載の組成物を使用する方
法。
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|---|---|---|---|
| GB9120078.2 | 1991-09-20 | ||
| GB919120078A GB9120078D0 (en) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | Resin formulation |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222271A true JPH05222271A (ja) | 1993-08-31 |
| JP3368306B2 JP3368306B2 (ja) | 2003-01-20 |
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ID=10701710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27530292A Expired - Fee Related JP3368306B2 (ja) | 1991-09-20 | 1992-09-18 | 樹脂配合物 |
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|---|---|
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| KR (1) | KR100228227B1 (ja) |
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| CA (1) | CA2078603A1 (ja) |
| DE (1) | DE69216024T2 (ja) |
| DK (1) | DK0533465T3 (ja) |
| ES (1) | ES2097883T3 (ja) |
| GB (1) | GB9120078D0 (ja) |
| GR (1) | GR3022189T3 (ja) |
| HK (1) | HK1004001A1 (ja) |
| MX (1) | MX9205283A (ja) |
| MY (1) | MY108735A (ja) |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016176065A (ja) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | ナガセケムテックス株式会社 | 屋外電気絶縁用エポキシ樹脂組成物及び屋外電気絶縁用部材 |
| JP2019507809A (ja) * | 2016-02-16 | 2019-03-22 | オスラム オプト セミコンダクターズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＯｓｒａｍ Ｏｐｔｏ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ ＧｍｂＨ | エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物の使用、光電子デバイス、およびエポキシ樹脂組成物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE19810549A1 (de) | 1998-03-11 | 1999-09-16 | Delo Industrieklebstoffe Gmbh | Polymerisierbare fluorhaltige Zubereitung, ihre Verwendung und Verfahren zur Herstellung ausgehärteter Polymermassen aus dieser Zubereitung |
| JP4319332B2 (ja) * | 2000-06-29 | 2009-08-26 | 株式会社東芝 | 電気絶縁材料およびその製造方法 |
| KR100442564B1 (ko) * | 2001-10-23 | 2004-07-30 | 엘지전선 주식회사 | 아연-코발트-비소 합금의 배리어층이 형성된 피씨비용전해동박 및 그 표면 처리방법 |
| EP1557455A1 (de) * | 2004-01-23 | 2005-07-27 | Sika Technology AG | Thixotrope reaktive Zusammensetzung |
| BRPI1015324A2 (pt) * | 2009-05-05 | 2019-04-09 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh | sistema curável, método para a fabricação de um produto curado, produto curado, e, usos do produto curado e do sistema curável |
| DE102015119775A1 (de) * | 2015-11-16 | 2017-05-18 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Epoxidharzsystem, Epoxidharz, Verwendung eines Epoxidharzsystems, Bauelement mit einem Epoxidharz und Verfahren zur Herstellung eines Epoxidharzes |
| KR102382554B1 (ko) * | 2019-03-27 | 2022-04-04 | 주식회사 엘지화학 | 수지 조성물 |
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|---|---|---|---|---|
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| ES335564A1 (es) * | 1966-01-13 | 1968-03-16 | Ciba Geigy | Procedimiento para preparar mezclas tixotropicas endureci- bles. |
| LU83226A1 (fr) * | 1981-03-18 | 1983-02-22 | Sigma Coatings Bv | Isolation de rails conducteurs de courant electrique |
| US4451591A (en) * | 1982-06-16 | 1984-05-29 | Mobil Oil Corporation | Two-component high solids coating for rusty steels |
| GB8806299D0 (en) * | 1988-03-17 | 1988-04-13 | Glynwed Consumer & Building | Process of manufacturing thin-walled plastics moulding |
| EP0348193A3 (en) * | 1988-06-24 | 1990-09-12 | Somar Corporation | Epoxy resin composition |
| GB8904862D0 (en) * | 1989-03-03 | 1989-04-12 | Ciba Geigy Ag | Compositions |
-
1991
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- 1992-09-18 JP JP27530292A patent/JP3368306B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-18 KR KR1019920017169A patent/KR100228227B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-09-18 CA CA002078603A patent/CA2078603A1/en not_active Abandoned
- 1992-09-18 AU AU25209/92A patent/AU651731B2/en not_active Ceased
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1996
- 1996-12-30 GR GR960403664T patent/GR3022189T3/el unknown
-
1998
- 1998-04-17 HK HK98103257A patent/HK1004001A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2016176065A (ja) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | ナガセケムテックス株式会社 | 屋外電気絶縁用エポキシ樹脂組成物及び屋外電気絶縁用部材 |
| JP2020114917A (ja) * | 2015-03-19 | 2020-07-30 | ナガセケムテックス株式会社 | 屋外電気絶縁用エポキシ樹脂組成物及び屋外電気絶縁用部材 |
| JP2019507809A (ja) * | 2016-02-16 | 2019-03-22 | オスラム オプト セミコンダクターズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＯｓｒａｍ Ｏｐｔｏ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ ＧｍｂＨ | エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物の使用、光電子デバイス、およびエポキシ樹脂組成物の製造方法 |
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