JPH05221975A - Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法 - Google Patents
Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法Info
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- JPH05221975A JPH05221975A JP4122799A JP12279992A JPH05221975A JP H05221975 A JPH05221975 A JP H05221975A JP 4122799 A JP4122799 A JP 4122799A JP 12279992 A JP12279992 A JP 12279992A JP H05221975 A JPH05221975 A JP H05221975A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、無水マレイン酸の使用量を低減し、
且つ、分離困難な副生成物を抑制し、高い収率でＮ−ア
ルールマレイミド類を製造する方法を提供する。 【構成】本発明は、非プロトン性極性溶媒を含む有機溶
媒中、酸触媒の存在下に無水マレイン酸と芳香族第１ア
ミン類を反応させ、生成する水を除去しながらＮ−アリ
ールマレイミド類を製造する方法において、あらかじめ
酸触媒として用いる硫酸類を有機溶媒と共に共沸脱水
し、無水マレイン酸の芳香族第１アミン類に対するモル
比を１以上の割合で無水マレイン酸と芳香族第１アミン
類を有機溶媒の還流下に添加する。
且つ、分離困難な副生成物を抑制し、高い収率でＮ−ア
ルールマレイミド類を製造する方法を提供する。 【構成】本発明は、非プロトン性極性溶媒を含む有機溶
媒中、酸触媒の存在下に無水マレイン酸と芳香族第１ア
ミン類を反応させ、生成する水を除去しながらＮ−アリ
ールマレイミド類を製造する方法において、あらかじめ
酸触媒として用いる硫酸類を有機溶媒と共に共沸脱水
し、無水マレイン酸の芳香族第１アミン類に対するモル
比を１以上の割合で無水マレイン酸と芳香族第１アミン
類を有機溶媒の還流下に添加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＡＢＳ、ＰＭＭＡ、Ｐ
ＶＣ等の樹脂の耐熱性改良剤や医薬、農薬の中間体とし
て有用な、Ｎ−アリールマレイミド類を高収率で製造す
る方法に関する。
ＶＣ等の樹脂の耐熱性改良剤や医薬、農薬の中間体とし
て有用な、Ｎ−アリールマレイミド類を高収率で製造す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】マレイミド類の製造方法については、古
くから研究されている。無水マレイン酸から一段でマレ
イミド類を製造する方法としては例えば、特開昭６０−
１１４６５号公報には、無水マレイン酸と芳香族第１ア
ミン類とを酸触媒の存在下、水非混和性溶媒中、高温で
反応させてマレイミド類を製造する方法が開示されてい
る。また、特開昭６３−１２２６６６号公報には、無水
マレイン酸を酸触媒の存在下または不存在下にジメチル
スルホキシド等の非プロトン性極性溶媒を含む芳香族系
有機溶媒中５０〜２００℃の温度範囲で芳香族第１アミ
ン類と反応させることによりマレイミド類を製造する方
法が開示されている。しかしながら、これらの方法によ
れば、マレイミド類を収率良く得ることはできなかっ
た。
くから研究されている。無水マレイン酸から一段でマレ
イミド類を製造する方法としては例えば、特開昭６０−
１１４６５号公報には、無水マレイン酸と芳香族第１ア
ミン類とを酸触媒の存在下、水非混和性溶媒中、高温で
反応させてマレイミド類を製造する方法が開示されてい
る。また、特開昭６３−１２２６６６号公報には、無水
マレイン酸を酸触媒の存在下または不存在下にジメチル
スルホキシド等の非プロトン性極性溶媒を含む芳香族系
有機溶媒中５０〜２００℃の温度範囲で芳香族第１アミ
ン類と反応させることによりマレイミド類を製造する方
法が開示されている。しかしながら、これらの方法によ
れば、マレイミド類を収率良く得ることはできなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分離
困難なＮ−アリール−２−アリールアミノコハクイミド
等の副生成物を抑制し、高収率でＮ−アリールマレイミ
ド類を製造する方法を提供することにある。
困難なＮ−アリール−２−アリールアミノコハクイミド
等の副生成物を抑制し、高収率でＮ−アリールマレイミ
ド類を製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の問
題点に鑑み、鋭意検討を行った結果、以下に示すような
知見を得た。酸触媒として硫酸類を用いる場合に、反応
過程で反応基質であるマレインアミド酸および生成した
マレイミド類の分解生成物と考えられる酸性分からなる
除去困難な高粘性の残渣が反応器内に残ると共に反応収
率が低下する。さらに、無水マレイン酸を含む有機溶媒
の還流下に芳香族第一アミン類を添加する方法では、反
応系内の水分により無水マレイン酸が加水分解を受けマ
レイン酸となり反応基質として作用しなくなるばかりで
なく、無水マレイン酸が生成する水と共に徐々に反応系
外に留去される。この結果、芳香族第１アミン類に対す
る無水マレイン酸の不足をきたし、Ｎ−アリール−２−
アリールアミノコハクイミド等が多量に副生し、収率を
低下させるという知見を得た。これらの知見に基づき、
硫酸類を芳香族系有機溶媒とあらかじめ脱水処理したも
のを酸触媒として用い、この有機溶媒還流下に無水マレ
イン酸と芳香族第１アミン類とを同時に且つ無水マレイ
ン酸が芳香族第１アミン類に対し常に過剰となるように
添加することにより、収率良くＮ−アリールマレイミド
類を製造することができることを見いだし本発明を完成
するに至った。
題点に鑑み、鋭意検討を行った結果、以下に示すような
知見を得た。酸触媒として硫酸類を用いる場合に、反応
過程で反応基質であるマレインアミド酸および生成した
マレイミド類の分解生成物と考えられる酸性分からなる
除去困難な高粘性の残渣が反応器内に残ると共に反応収
率が低下する。さらに、無水マレイン酸を含む有機溶媒
の還流下に芳香族第一アミン類を添加する方法では、反
応系内の水分により無水マレイン酸が加水分解を受けマ
レイン酸となり反応基質として作用しなくなるばかりで
なく、無水マレイン酸が生成する水と共に徐々に反応系
外に留去される。この結果、芳香族第１アミン類に対す
る無水マレイン酸の不足をきたし、Ｎ−アリール−２−
アリールアミノコハクイミド等が多量に副生し、収率を
低下させるという知見を得た。これらの知見に基づき、
硫酸類を芳香族系有機溶媒とあらかじめ脱水処理したも
のを酸触媒として用い、この有機溶媒還流下に無水マレ
イン酸と芳香族第１アミン類とを同時に且つ無水マレイ
ン酸が芳香族第１アミン類に対し常に過剰となるように
添加することにより、収率良くＮ−アリールマレイミド
類を製造することができることを見いだし本発明を完成
するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、非プロトン性極性溶媒を
含む有機溶媒中、酸触媒の存在下に無水マレイン酸と芳
香族第１アミン類を反応させ、生成する水を除去しなが
らＮ−アリールマレイミド類を製造する方法において、
あらかじめ酸触媒として用いる硫酸類を有機溶媒と共に
共沸脱水し、無水マレイン酸の芳香族第１アミン類に対
するモル比を１以上の割合で無水マレイン酸と芳香族第
１アミン類を有機溶媒の還流下に添加することを特徴と
する下記一般式（１）
含む有機溶媒中、酸触媒の存在下に無水マレイン酸と芳
香族第１アミン類を反応させ、生成する水を除去しなが
らＮ−アリールマレイミド類を製造する方法において、
あらかじめ酸触媒として用いる硫酸類を有機溶媒と共に
共沸脱水し、無水マレイン酸の芳香族第１アミン類に対
するモル比を１以上の割合で無水マレイン酸と芳香族第
１アミン類を有機溶媒の還流下に添加することを特徴と
する下記一般式（１）
【０００６】
【化２】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、
カルボキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキ
シル基、フェニル基およびスルホン基を示す。）で示さ
れるＮ−アリールマレイミド類の製造方法。
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、
カルボキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキ
シル基、フェニル基およびスルホン基を示す。）で示さ
れるＮ−アリールマレイミド類の製造方法。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】本発明の方法では、まず硫酸と有機溶媒と
の混合物を共沸脱水する。硫酸とはＨ２ＳＯ４を含有す
るものを意味し、具体的には例えば濃硫酸、希硫酸、発
煙硫酸等を挙げることができ、取扱いの容易さ及び共沸
脱水処理の容易さから濃硫酸を用いることが好ましい。
尚、硫酸に、例えば無水硫酸、キシレンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、エタンスルホン酸、オクタンスルホン酸等のスル
ホン酸類を併用しても差し支えない。
の混合物を共沸脱水する。硫酸とはＨ２ＳＯ４を含有す
るものを意味し、具体的には例えば濃硫酸、希硫酸、発
煙硫酸等を挙げることができ、取扱いの容易さ及び共沸
脱水処理の容易さから濃硫酸を用いることが好ましい。
尚、硫酸に、例えば無水硫酸、キシレンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、エタンスルホン酸、オクタンスルホン酸等のスル
ホン酸類を併用しても差し支えない。
【０００９】一方、有機溶媒は、Ｎ−アリールマレイミ
ド類及び反応基質に対して不活性であり、水と不混和性
の有機溶媒であればよい。例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、エチルベンゼン、クロロベンゼ
ン、ニトロベンゼン、メシチレン及びアニソール等を挙
げることができ、反応温度の制御や溶媒の除去の容易さ
からトルエンおよびキシレンを用いることが好ましい。
また、その使用量は、使用する芳香族第１アミン類の重
量に対して１〜７倍、好ましくは１〜４倍とすることが
適当である。
ド類及び反応基質に対して不活性であり、水と不混和性
の有機溶媒であればよい。例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、エチルベンゼン、クロロベンゼ
ン、ニトロベンゼン、メシチレン及びアニソール等を挙
げることができ、反応温度の制御や溶媒の除去の容易さ
からトルエンおよびキシレンを用いることが好ましい。
また、その使用量は、使用する芳香族第１アミン類の重
量に対して１〜７倍、好ましくは１〜４倍とすることが
適当である。
【００１０】上記共沸脱水においては、硫酸として例え
ば濃硫酸を用いた場合、濃硫酸中のＨ２ＳＯ４１モルに
対して、約０．２モル以上、好ましくは０．３モル以
上、より好ましくは０．４モル以上の水を留出させるこ
とが、マレイミド類の収率を高めると言う観点から適当
である。硫酸として希硫酸を用いた場合には、水の留出
量は上記の量より一般に多くなる。
ば濃硫酸を用いた場合、濃硫酸中のＨ２ＳＯ４１モルに
対して、約０．２モル以上、好ましくは０．３モル以
上、より好ましくは０．４モル以上の水を留出させるこ
とが、マレイミド類の収率を高めると言う観点から適当
である。硫酸として希硫酸を用いた場合には、水の留出
量は上記の量より一般に多くなる。
【００１１】共沸脱水は、例えば７０〜１８０℃、好ま
しくは８０〜１６０℃で加熱することにより行うことが
でき、常圧は勿論のこと加圧、減圧のいずれでも行うこ
とができる。硫酸の使用量は、少なすぎると反応速度が
低下し、反応が充分に進行せず、反応時間が長くなる傾
向がある。また、多すぎると加水分解、重合及び異性化
反応による副生成物が多量に生成する傾向があるため、
原料の芳香族第１アミン類１００モルに対して０．５〜
３０モル、好ましくは１〜１５モル使用することが適当
である。
しくは８０〜１６０℃で加熱することにより行うことが
でき、常圧は勿論のこと加圧、減圧のいずれでも行うこ
とができる。硫酸の使用量は、少なすぎると反応速度が
低下し、反応が充分に進行せず、反応時間が長くなる傾
向がある。また、多すぎると加水分解、重合及び異性化
反応による副生成物が多量に生成する傾向があるため、
原料の芳香族第１アミン類１００モルに対して０．５〜
３０モル、好ましくは１〜１５モル使用することが適当
である。
【００１２】本反応系に使用される非プロトン性極性溶
媒としては、例えばジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ホルムアミド、ヘキサメチルホスフルアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラク
トン、Ｎ−メチルピロリドンおよびスルホラン等を挙げ
ることができる。またその使用量は、芳香族第１アミン
類１００モルに対して０．５〜４０モル、好ましくは１
〜３０モルとすることが適当である。この非プロトン性
極性溶媒の添加方法としては、最初に一括して添加して
も良いし、連続的または逐時的に添加しても差し支えな
い。非プロトン性極性溶媒の添加量が多くなりすぎる
と、マレイミド類の選択性が低下する傾向が見られ、逆
に少なすぎると反応速度の低下によりマレイミド類の反
応収率が低下する傾向が見られる。
媒としては、例えばジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ホルムアミド、ヘキサメチルホスフルアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラク
トン、Ｎ−メチルピロリドンおよびスルホラン等を挙げ
ることができる。またその使用量は、芳香族第１アミン
類１００モルに対して０．５〜４０モル、好ましくは１
〜３０モルとすることが適当である。この非プロトン性
極性溶媒の添加方法としては、最初に一括して添加して
も良いし、連続的または逐時的に添加しても差し支えな
い。非プロトン性極性溶媒の添加量が多くなりすぎる
と、マレイミド類の選択性が低下する傾向が見られ、逆
に少なすぎると反応速度の低下によりマレイミド類の反
応収率が低下する傾向が見られる。
【００１３】また、本反応に使用される芳香族第１アミ
ン類は、特に限定されるものではなく、芳香環にメチル
基およびエチル基のようなアルキル基、メトキシ基およ
びエトキシ基のようなアルコキシル基、ニトロ基、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル
基、ハロゲンなどの置換基を有していても一向に差し支
えない。
ン類は、特に限定されるものではなく、芳香環にメチル
基およびエチル基のようなアルキル基、メトキシ基およ
びエトキシ基のようなアルコキシル基、ニトロ基、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル
基、ハロゲンなどの置換基を有していても一向に差し支
えない。
【００１４】具体的には、アニリン、２−クロロアニリ
ン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ニ
トロアニリン、２−ヒドロキシアニリン、２−アミノア
ニリン、２，６−ジクロロアニリン、４−メトキシアニ
リン、４−エトキシアニリン、４−メチルアニリン、
２，６−ジメチルアニリン、４−カルボキシルアニリ
ン、２，４，６−トリクロロアニリン、４−スルホニル
アニリンおよびビフェニルアミン等を挙げることができ
る。
ン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ニ
トロアニリン、２−ヒドロキシアニリン、２−アミノア
ニリン、２，６−ジクロロアニリン、４−メトキシアニ
リン、４−エトキシアニリン、４−メチルアニリン、
２，６−ジメチルアニリン、４−カルボキシルアニリ
ン、２，４，６−トリクロロアニリン、４−スルホニル
アニリンおよびビフェニルアミン等を挙げることができ
る。
【００１５】もう一方の原料である無水マレイン酸は、
いかなる供給源から得られたものを用いてもよく、芳香
族第１アミン類および無水マレイン酸は、そのモル比が
１：１．０以上であれば特に限定されるものではない
が、好ましくは１：１．０〜２．０、より好ましくは
１：１．０〜１．５のモル比で使用することが経済的で
望ましい。無水マレイン酸の使用量が芳香族第１アミン
類に対してモル比で１未満の場合には、転化率の低下に
よるマレイミド類の収率が低下するばかりでなく、精製
困難なＮ−アリール−２−アリールアミノコハクイミド
等の副生成物が多く生成する傾向がみられる。
いかなる供給源から得られたものを用いてもよく、芳香
族第１アミン類および無水マレイン酸は、そのモル比が
１：１．０以上であれば特に限定されるものではない
が、好ましくは１：１．０〜２．０、より好ましくは
１：１．０〜１．５のモル比で使用することが経済的で
望ましい。無水マレイン酸の使用量が芳香族第１アミン
類に対してモル比で１未満の場合には、転化率の低下に
よるマレイミド類の収率が低下するばかりでなく、精製
困難なＮ−アリール−２−アリールアミノコハクイミド
等の副生成物が多く生成する傾向がみられる。
【００１６】本反応系における反応条件は、反応温度を
８０〜１７０℃、好ましくは９０〜１５０℃とすること
が望ましい。反応温度が低すぎると、反応速度が低下し
反応時間が長くなり、マレイミド類の収率が低下する。
逆に反応温度が高くなると加水分解、重合および異性化
反応の抑制が困難となりマレイミド類の選択性が低下す
る。さらに、本反応は前述の温度範囲であれば、常圧下
は勿論のこと加圧下あるいは減圧下においても行うこと
ができる。
８０〜１７０℃、好ましくは９０〜１５０℃とすること
が望ましい。反応温度が低すぎると、反応速度が低下し
反応時間が長くなり、マレイミド類の収率が低下する。
逆に反応温度が高くなると加水分解、重合および異性化
反応の抑制が困難となりマレイミド類の選択性が低下す
る。さらに、本反応は前述の温度範囲であれば、常圧下
は勿論のこと加圧下あるいは減圧下においても行うこと
ができる。
【００１７】本発明の方法については以下詳しく説明す
る。
る。
【００１８】本発明の方法では、まず硫酸と有機溶媒を
加熱還流下に０．５〜１時間かけて脱水処理を行う。脱
水処理を行った後、前述の非プロトン性極性溶媒の内か
ら選ばれる少なくとも１種を添加する。この混合物を還
流させ、還流下に無水マレイン酸および芳香族第１アミ
ン類を同時に添加する。この際、既に添加された芳香族
第１アミン類に対するすでに添加された無水マレイン酸
のモル比が常に１以上となるように添加する。添加の方
法は連続的に行っても、断続的に行っても別にかまわな
い。さらに、芳香族第一アミン類はそのまま使用しても
良いし、溶媒に溶解した後使用しても良い。
加熱還流下に０．５〜１時間かけて脱水処理を行う。脱
水処理を行った後、前述の非プロトン性極性溶媒の内か
ら選ばれる少なくとも１種を添加する。この混合物を還
流させ、還流下に無水マレイン酸および芳香族第１アミ
ン類を同時に添加する。この際、既に添加された芳香族
第１アミン類に対するすでに添加された無水マレイン酸
のモル比が常に１以上となるように添加する。添加の方
法は連続的に行っても、断続的に行っても別にかまわな
い。さらに、芳香族第一アミン類はそのまま使用しても
良いし、溶媒に溶解した後使用しても良い。
【００１９】また、無水マレイン酸は、固体のまま添加
してもかまわないが、予め６０〜７０℃でそのまま溶融
するかまたは、少量の溶媒に溶解して添加する方が好ま
しい。添加に要する時間は、０．５〜８時間であり、好
ましくは１〜４時間である。添加時間が短いと、反応中
間体であるマレインアミド酸が多量に残存し、添加後の
反応時間が長くなる。添加時間が長いと、重合、加水分
解等により目的とするマレイミド類の選択率が低下す
る。添加が終了した後、更に還流を継続させることによ
り反応が完了する。
してもかまわないが、予め６０〜７０℃でそのまま溶融
するかまたは、少量の溶媒に溶解して添加する方が好ま
しい。添加に要する時間は、０．５〜８時間であり、好
ましくは１〜４時間である。添加時間が短いと、反応中
間体であるマレインアミド酸が多量に残存し、添加後の
反応時間が長くなる。添加時間が長いと、重合、加水分
解等により目的とするマレイミド類の選択率が低下す
る。添加が終了した後、更に還流を継続させることによ
り反応が完了する。
【００２０】添加終了後の反応時間は、反応温度により
異なるが０．５〜２時間程度行うことが好ましい。これ
よりも反応時間が短いと、転化率が低くなる。逆に反応
時間が長いと、副反応が起こり易く選択率が低下し好ま
しくない。
異なるが０．５〜２時間程度行うことが好ましい。これ
よりも反応時間が短いと、転化率が低くなる。逆に反応
時間が長いと、副反応が起こり易く選択率が低下し好ま
しくない。
【００２１】本発明の方法により得られる一般式（１）
で示されるＮ−アリールマレイミド類としては例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）
マレイミド、Ｎ−（３−クロロフェニル）マレイミド、
Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニ
トロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−アミノフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレイミド、
Ｎ−（４−エトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロ
フェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（４−カルボキシルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マ
レイミド及びビフェニルマレイミド等を挙げることがで
きる。
で示されるＮ−アリールマレイミド類としては例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）
マレイミド、Ｎ−（３−クロロフェニル）マレイミド、
Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニ
トロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−アミノフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）マレイミド、
Ｎ−（４−エトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロ
フェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（４−カルボキシルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マ
レイミド及びビフェニルマレイミド等を挙げることがで
きる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されない。
説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２３】実施例１ 温度計、水分離器、冷却管および撹はん機を備えた２０
０ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン５２．５ｍｌ、およ
び濃硫酸０．４ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温
度範囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．１ｍｌ
を共沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、
８０℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド４ｍｌを加
え、この混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温し
た。還流開始後、アニリン２３．３ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）および予め１０ｍｌのキシレンに溶解した無水マレ
イン酸２５．７ｇ（０．２６２ｍｏｌ）とを各々一定速
度で同時に滴下を始め１．５時間かけて全量を滴下し
た。反応により生成する水はキシレンと共に反応系外に
留去した。アニリン及び無水マレイン酸の滴下終了後、
０．５時間還流下に反応を継続した。
０ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン５２．５ｍｌ、およ
び濃硫酸０．４ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温
度範囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．１ｍｌ
を共沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、
８０℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド４ｍｌを加
え、この混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温し
た。還流開始後、アニリン２３．３ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）および予め１０ｍｌのキシレンに溶解した無水マレ
イン酸２５．７ｇ（０．２６２ｍｏｌ）とを各々一定速
度で同時に滴下を始め１．５時間かけて全量を滴下し
た。反応により生成する水はキシレンと共に反応系外に
留去した。アニリン及び無水マレイン酸の滴下終了後、
０．５時間還流下に反応を継続した。
【００２４】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４７．４ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４７．４ｇを得
た。
【００２５】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８８．７ｗｔ％であり、反
応収率は９７．３ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．３ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８８．７ｗｔ％であり、反
応収率は９７．３ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．３ｍｏｌ％であった。
【００２６】実施例２ 温度計、水分離器、冷却管および撹はん機を備えた２０
０ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン５２．５ｍｌ、およ
び濃硫酸０．４ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温
度範囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．１ｍｌ
を共沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、
８０℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド４ｍｌを加
え、この混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温し
た。還流開始後、アニリン２３．３ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）と予め１０ｍｌのキシレン溶融した無水マレイン酸
２７．０ｇ（０．２７４ｍｏｌ）とを各々同時に一定速
度で滴下を始め１．５時間かけて全量を滴下した。反応
により生成する水はキシレンと共に反応系外に留去し
た。アニリン及び無水マレイン酸の滴下終了後、０．５
時間反応を続け熟成した。
０ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン５２．５ｍｌ、およ
び濃硫酸０．４ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温
度範囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．１ｍｌ
を共沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、
８０℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド４ｍｌを加
え、この混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温し
た。還流開始後、アニリン２３．３ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）と予め１０ｍｌのキシレン溶融した無水マレイン酸
２７．０ｇ（０．２７４ｍｏｌ）とを各々同時に一定速
度で滴下を始め１．５時間かけて全量を滴下した。反応
により生成する水はキシレンと共に反応系外に留去し
た。アニリン及び無水マレイン酸の滴下終了後、０．５
時間反応を続け熟成した。
【００２７】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４９．４ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４９．４ｇを得
た。
【００２８】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８５．１ｗｔ％であり、反
応収率は９８．１ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．５ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．２ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８５．１ｗｔ％であり、反
応収率は９８．１ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．５ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．２ｍｏｌ％であった。
【００２９】比較例１ 温度計、水分離器、冷却管および撹拌機を備えた２００
ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン６２．５ｍｌ、濃硫酸
０．４ｍｌ、ジメチルホルムアミド４ｍｌおよび無水マ
レイン酸２５．７ｇ（０．２６２ｍｏｌ）を加え、この
混合物を還流させた。還流開始後、アニリン２３．３ｇ
（０．２５ｍｏｌ）を１．５時間かけて滴下し、生成す
る水はキシレンと共に反応系外に留去した。アニリン及
び無水マレイン酸の滴下終了後、０．５時間反応を続け
熟成した。
ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン６２．５ｍｌ、濃硫酸
０．４ｍｌ、ジメチルホルムアミド４ｍｌおよび無水マ
レイン酸２５．７ｇ（０．２６２ｍｏｌ）を加え、この
混合物を還流させた。還流開始後、アニリン２３．３ｇ
（０．２５ｍｏｌ）を１．５時間かけて滴下し、生成す
る水はキシレンと共に反応系外に留去した。アニリン及
び無水マレイン酸の滴下終了後、０．５時間反応を続け
熟成した。
【００３０】反応終了後、反応器内に除去困難な高粘性
物質が３．５ｇ残った。高粘性物質を除く反応液から、
減圧下にキシレンを除去して黄色固体状のＮ−フェニル
マレイミド４３．５ｇを得た。
物質が３．５ｇ残った。高粘性物質を除く反応液から、
減圧下にキシレンを除去して黄色固体状のＮ−フェニル
マレイミド４３．５ｇを得た。
【００３１】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は７８．１ｗｔ％であり、反
応収率は７９．０ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し８．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は３．１ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は７８．１ｗｔ％であり、反
応収率は７９．０ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し８．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は３．１ｍｏｌ％であった。
【００３２】比較例２ 温度計、水分離器、冷却管および撹拌機を備えた２００
ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン６２．５ｍｌ、パラト
ルエンスルホン酸一水和物１．４ｇ（３ｍｏｌ％）、ジ
メチルホルムアミド４ｍｌおよび無水マレイン酸２５．
７ｇ（０．２６２ｍｏｌ）を加え、この混合物を還流さ
せた。還流開始後、アニリン２３．３ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）を１．５時間かけて滴下し、生成する水はキシレン
と共に反応系外に留去した。アニリン及び無水マレイン
酸の滴下終了後、０．５時間反応を続け熟成した。
ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン６２．５ｍｌ、パラト
ルエンスルホン酸一水和物１．４ｇ（３ｍｏｌ％）、ジ
メチルホルムアミド４ｍｌおよび無水マレイン酸２５．
７ｇ（０．２６２ｍｏｌ）を加え、この混合物を還流さ
せた。還流開始後、アニリン２３．３ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）を１．５時間かけて滴下し、生成する水はキシレン
と共に反応系外に留去した。アニリン及び無水マレイン
酸の滴下終了後、０．５時間反応を続け熟成した。
【００３３】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４８．０ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４８．０ｇを得
た。
【００３４】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は７８．４ｗｔ％であり、反
応収率は８４．９ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し７．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は３．０ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は７８．４ｗｔ％であり、反
応収率は８４．９ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し７．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は３．０ｍｏｌ％であった。
【００３５】実施例３ 反応溶媒をキシレンからトルエンに代えた以外は実施例
１と同様に反応を行った。
１と同様に反応を行った。
【００３６】反応終了後、減圧下にトルエンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４８．７ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４８．７ｇを得
た。
【００３７】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８２．４ｗｔ％であり、反
応収率は９２．７ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し０．６ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．２ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８２．４ｗｔ％であり、反
応収率は９２．７ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し０．６ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．２ｍｏｌ％であった。
【００３８】実施例４ 滴下に要する時間を１．５時間から１．０時間に変えた
以外は実施例１と同様に反応を行った。
以外は実施例１と同様に反応を行った。
【００３９】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４６．７ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４６．７ｇを得
た。
【００４０】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８６．５ｗｔ％であり、反
応収率は９３．３ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．８ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．３ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８６．５ｗｔ％であり、反
応収率は９３．３ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．８ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．３ｍｏｌ％であった。
【００４１】実施例５ 無水マレイン酸のアニリンに対するモル比を１．０５か
ら１．０にかえた以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。
ら１．０にかえた以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。
【００４２】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４８．４ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４８．４ｇを得
た。
【００４３】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８１．６ｗｔ％であり、反
応収率は９２．６ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し４．１ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．９ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８１．６ｗｔ％であり、反
応収率は９２．６ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し４．１ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．９ｍｏｌ％であった。
【００４４】実施例６ 硫酸量を０．４ｍｌ（３ｍｏｌ％）から０．１ｍｌ
（０．７５ｍｏｌ％）にかえた以外は実施例１と同様に
反応を行った。
（０．７５ｍｏｌ％）にかえた以外は実施例１と同様に
反応を行った。
【００４５】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド５０．２ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド５０．２ｇを得
た。
【００４６】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８０．５ｗｔ％であり、反
応収率は９３．４ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．９ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８０．５ｗｔ％であり、反
応収率は９３．４ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．９ｍｏｌ％であった。
【００４７】実施例７ 硫酸量を０．４ｍｌ（３ｍｏｌ％）から１ｍｌ（７．５
ｍｏｌ％）にかえた以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。
ｍｏｌ％）にかえた以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。
【００４８】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４７．０ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４７．０ｇを得
た。
【００４９】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８３．２ｗｔ％であり、反
応収率は９４．４ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は１．２ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８３．２ｗｔ％であり、反
応収率は９４．４ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は１．２ｍｏｌ％であった。
【００５０】実施例８ ジメチルホルムアミドの添加量を４ｍｌ（２０ｍｏｌ
％）から１ｍｌ（５ｍｏｌ％）にかえた以外は実施例１
と同様に反応を行った。
％）から１ｍｌ（５ｍｏｌ％）にかえた以外は実施例１
と同様に反応を行った。
【００５１】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４８．４ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４８．４ｇを得
た。
【００５２】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８２．６ｗｔ％であり、反
応収率は９２．２ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．４ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は１．２ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８２．６ｗｔ％であり、反
応収率は９２．２ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．４ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は１．２ｍｏｌ％であった。
【００５３】実施例９ 芳香族第１アミン類をアニリンから２，６−ジメチルア
ニリンにかえた以外は実施例１と同様に反応を行った。
ニリンにかえた以外は実施例１と同様に反応を行った。
【００５４】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイ
ミド５９．７ｇを得た。
黄色固体状のＮ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイ
ミド５９．７ｇを得た。
【００５５】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８５．０ｗｔ％であり、反
応収率は９９．４ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．４ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８５．０ｗｔ％であり、反
応収率は９９．４ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．４ｍｏｌ％であった。
【００５６】実施例１０ 芳香族第１アミン類をアニリンから４−クロロアニリン
にかえた以外は実施例１と同様に反応を行った。
にかえた以外は実施例１と同様に反応を行った。
【００５７】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−（４−クロロフェニル）マレイミド５
５．６ｇを得た。
黄色固体状のＮ−（４−クロロフェニル）マレイミド５
５．６ｇを得た。
【００５８】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は９３．３ｗｔ％であり、反
応収率は９７．４ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．８ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は９３．３ｗｔ％であり、反
応収率は９７．４ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．８ｍｏｌ％であった。
【００５９】実施例１１ 温度計、水分離器、冷却管および撹はん機を備えた２０
０ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン６２．５ｍｌ、およ
び濃硫酸０．４ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温
度範囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．１ｍｌ
を共沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、
８０℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド４ｍｌおよび
無水マレイン酸２．６ｇ（０．０２６ｍｏｌ）を加え、
この混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温した。
還流開始後、アニリン２３．３ｇ（０．２５ｍｏｌ）お
よび予め１０ｍｌのトルエンに溶解した無水マレイン
酸、２３．１ｇ（０．２３６ｍｏｌ）とを各々一定速度
で同時に滴下を始め１．５時間かけて全量を滴下した。
反応により生成する水は、キシレンと共に反応系外に留
去した。アニリン及び無水マレイン酸の滴下終了後、
０．５時間還流下に反応を継続した。
０ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン６２．５ｍｌ、およ
び濃硫酸０．４ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温
度範囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．１ｍｌ
を共沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、
８０℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド４ｍｌおよび
無水マレイン酸２．６ｇ（０．０２６ｍｏｌ）を加え、
この混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温した。
還流開始後、アニリン２３．３ｇ（０．２５ｍｏｌ）お
よび予め１０ｍｌのトルエンに溶解した無水マレイン
酸、２３．１ｇ（０．２３６ｍｏｌ）とを各々一定速度
で同時に滴下を始め１．５時間かけて全量を滴下した。
反応により生成する水は、キシレンと共に反応系外に留
去した。アニリン及び無水マレイン酸の滴下終了後、
０．５時間還流下に反応を継続した。
【００６０】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４７．４ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４７．４ｇを得
た。
【００６１】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８４．７ｗｔ％であり、反
応収率は９４．３ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．５ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８４．７ｗｔ％であり、反
応収率は９４．３ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．５ｍｏｌ％であった。
【００６２】実施例１２ ＤＭＦの代わりにＤＭＳＯをアニリンに対して２０ｍｏ
ｌ％用いる以外は、実施例１と同様の反応操作を行っ
た。
ｌ％用いる以外は、実施例１と同様の反応操作を行っ
た。
【００６３】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４７．４ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド４７．４ｇを得
た。
【００６４】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８４．７ｗｔ％であり、反
応収率は９６．３ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．４ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８４．７ｗｔ％であり、反
応収率は９６．３ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．４ｍｏｌ％であった。
【００６５】実施例１３ 温度計、水分離器、冷却管および撹はん機を備えた５０
０ｍｌ四つ口フラスコに、トルエン９０ｍｌ、および濃
硫酸０．８ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温度範
囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、８０
℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド８ｍｌを加え、こ
の混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温した。還
流開始後、アニリン４６．６（０．５ｍｏｌ）および２
０ｍｌのトルエンに溶解した無水マレイン酸７３．６ｇ
（０．７５ｍｏｌ）とを各々一定速度で同時に滴下を始
め１．５時間かけて全量を滴下した。反応により生成す
る水はトルエンと共に反応系外に留去した。アニリン及
び無水マレイン酸の滴下終了後、１．５時間還流下に反
応を継続した。
０ｍｌ四つ口フラスコに、トルエン９０ｍｌ、および濃
硫酸０．８ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温度範
囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、８０
℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド８ｍｌを加え、こ
の混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温した。還
流開始後、アニリン４６．６（０．５ｍｏｌ）および２
０ｍｌのトルエンに溶解した無水マレイン酸７３．６ｇ
（０．７５ｍｏｌ）とを各々一定速度で同時に滴下を始
め１．５時間かけて全量を滴下した。反応により生成す
る水はトルエンと共に反応系外に留去した。アニリン及
び無水マレイン酸の滴下終了後、１．５時間還流下に反
応を継続した。
【００６６】反応終了後、減圧下にトルエンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド１０２．１ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド１０２．１ｇを得
た。
【００６７】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８３．５ｗｔ％であり、反
応収率は９８．６ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．１ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８３．５ｗｔ％であり、反
応収率は９８．６ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し３．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．１ｍｏｌ％であった。
【００６８】実施例１４ 温度計、水分離器、冷却管および撹はん機を備えた５０
０ｍｌ四つ口フラスコに、トルエン９０ｍｌ、および濃
硫酸０．８ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温度範
囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、８０
℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド８ｍｌを加え、こ
の混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温した。還
流開始後、１５ｍｌのトルエンに溶解したアニリン４
６．６（０．５ｍｏｌ）および２０ｍｌのトルエンに溶
解した無水マレイン酸５１．４ｇ（０．５２５ｍｏｌ）
とを各々一定速度で同時に滴下を始め４時間かけて全量
を滴下した。反応により生成する水はトルエンと共に反
応系外に留去した。アニリン及び無水マレイン酸の滴下
終了後、１．５時間還流下に反応を継続した。
０ｍｌ四つ口フラスコに、トルエン９０ｍｌ、および濃
硫酸０．８ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温度範
囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、８０
℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド８ｍｌを加え、こ
の混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温した。還
流開始後、１５ｍｌのトルエンに溶解したアニリン４
６．６（０．５ｍｏｌ）および２０ｍｌのトルエンに溶
解した無水マレイン酸５１．４ｇ（０．５２５ｍｏｌ）
とを各々一定速度で同時に滴下を始め４時間かけて全量
を滴下した。反応により生成する水はトルエンと共に反
応系外に留去した。アニリン及び無水マレイン酸の滴下
終了後、１．５時間還流下に反応を継続した。
【００６９】反応終了後、減圧下にトルエンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド１０１．９ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド１０１．９ｇを得
た。
【００７０】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８２．５ｗｔ％であり、反
応収率は９７．２ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し０．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．７ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８２．５ｗｔ％であり、反
応収率は９７．２ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し０．７ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．７ｍｏｌ％であった。
【００７１】実施例１５ 温度計、水分離器、冷却管および撹はん機を備えた５０
０ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン９０ｍｌ、および濃
硫酸０．８ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温度範
囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、８０
℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド１２ｍｌを加え、
この混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温した。
還流開始後１５ｍｌのキシレンに溶解したアニリン４
６．６（０．５ｍｏｌ）および２０ｍｌのキシレンに溶
解した無水マレイン酸５１．４ｇ（０．５２５ｍｏｌ）
とを各々一定速度で同時に滴下を始め１．５時間かけて
全量を滴下した。反応により生成する水はキシレンと共
に反応系外に留去した。アニリン及び無水マレイン酸の
滴下終了後、０．５時間還流下に反応を継続した。
０ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン９０ｍｌ、および濃
硫酸０．８ｍｌを加え常圧下１３０〜１３５℃の温度範
囲で３０分間撹はん還流して生成する水０．４ｍｌを共
沸により系外に留去した。加熱還流、共沸脱水後、８０
℃まで放冷し、ジメチルホルムアミド１２ｍｌを加え、
この混合物が還流する１３０〜１３５℃まで昇温した。
還流開始後１５ｍｌのキシレンに溶解したアニリン４
６．６（０．５ｍｏｌ）および２０ｍｌのキシレンに溶
解した無水マレイン酸５１．４ｇ（０．５２５ｍｏｌ）
とを各々一定速度で同時に滴下を始め１．５時間かけて
全量を滴下した。反応により生成する水はキシレンと共
に反応系外に留去した。アニリン及び無水マレイン酸の
滴下終了後、０．５時間還流下に反応を継続した。
【００７２】反応終了後、減圧下にキシレンを除去して
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド１００．３ｇを得
た。
黄色固体状のＮ−フェニルマレイミド１００．３ｇを得
た。
【００７３】高速液体クロマトグラフィーにより分析し
たところ、この結晶の純度は８５．１ｗｔ％であり、反
応収率は９８．７ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し２．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．４ｍｏｌ％であった。
たところ、この結晶の純度は８５．１ｗｔ％であり、反
応収率は９８．７ｍｏｌ％であった。この時反応系外に
留出した無水マレイン酸量は用いた無水マレイン酸に対
し２．９ｍｏｌ％であり、Ｎ−フェニル−２−アニリノ
コハクイミドの生成量は０．４ｍｏｌ％であった。
【００７４】以上の実施例及び比較例の結果を表１にま
とめて示す。
とめて示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、分離困難な副生
成物の抑制が可能であり、高い収率でＮ−アリールマレ
イミド類を製造することができる。
成物の抑制が可能であり、高い収率でＮ−アリールマレ
イミド類を製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】非プロトン性極性溶媒を含む有機溶媒中、
酸触媒の存在下に無水マレイン酸と芳香族第１アミン類
を反応させ、生成する水を除去しながらＮ−アリールマ
レイミド類を製造する方法において、あらかじめ酸触媒
として用いる硫酸類を有機溶媒と共に共沸脱水し、無水
マレイン酸の芳香族第１アミン類に対するモル比を１以
上の割合で無水マレイン酸と芳香族第１アミン類を有機
溶媒の還流下に添加することを特徴とする下記一般式
（１） 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、
カルボキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキ
シル基、フェニル基およびスルホン基を示す。）で示さ
れるＮ−アリールマレイミド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4122799A JPH05221975A (ja) | 1991-12-18 | 1992-04-17 | Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-353105 | 1991-12-18 | ||
| JP35310591 | 1991-12-18 | ||
| JP4122799A JPH05221975A (ja) | 1991-12-18 | 1992-04-17 | Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05221975A true JPH05221975A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=26459852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4122799A Pending JPH05221975A (ja) | 1991-12-18 | 1992-04-17 | Ｎ−アリールマレイミド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05221975A (ja) |
-
1992
- 1992-04-17 JP JP4122799A patent/JPH05221975A/ja active Pending
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