JPH05216279A - カラートナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡単な一槽式のプロセスにより製造すること
ができ、粉体流動性が高く、湿度変化による影響を受け
にくく、トナー中の着色剤、ポリマー樹脂の特性に左右
されることなく、均一な性能を示すカラートナー組成物
を得る。 【構成】 一種又は二種以上のポリマー樹脂と着色顔
料、色素又はこれらの混合物との均一又は実質的に均一
な混合物よりなり、セルロースポリマーとシラン成分の
凝結物から誘導される成分により被覆されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般にカラートナー組成
物に関し、更に詳しくは粒径が小さくかつ狭い粒径分布
を有するシラン変性トナー粒子を、従来の粉砕及び分別
方法によることなく直接製造する、化学的製造方法によ
り得られるカラートナー組成物に関する。本発明は一態
様において一種類又は二種以上のポリマー樹脂と、この
一種又は二種以上のポリマー樹脂中に均一にまたは実質
的に均一に分散された着色顔料、色素またはこれらの混
合物を含む着色剤とからなる小粒径の球形トナー粒子に
関する。ここでトナーは適当なシラン試薬とトナー表面
上のセルロース分子の反応から生成したセルロース誘導
体成分層で被覆されている。セルロース表面層のシラン
変性はトナーの粉体流動性を高め、湿度変化によるトナ
ーへの影響をなくしまたは実質的に減少させる。

【従来技術】

【０００２】カプセル化トナー及びその製法は公知であ
る。例えば、米国特許４，６２６，４８９号及び英国特
許１，５３８，７８７号の両者は、核樹脂及び外殻物質
の両方を懸濁重合法により形成するカラーカプセル化ト
ナーの製造方法を公開している。

【０００３】サーチレポートにおいて、米国特許３，７
２０，６１７号、３，８１９，３６７号、３，９８３，
０４５号及び４，８６８，０８４号は技術背景として位
置付けられ、シランカップリング剤によるコロイド状シ
リカの処理に関連している。また、米国特許４，５６
５，７５８号は受光体におけるシラン結合剤の含有を開
示する。

【発明が解決しようとする課題】

【０００４】本発明の特徴はここに説明する多くの長所
を有するカラートナー組成を提供することにある。すな
わち、簡単な一槽式のプロセスにより製造することがで
き、粉体流動性が高く、湿度変化による影響をなくしま
たは実質的に減少させたカラートナー組成を提供するこ
とにある。

【課題を解決するための手段】

【０００５】本発明のトナー粒子は実施例においては簡
単な一槽式のプロセスにより製造することができ、この
プロセスは（１）添加モノマー、ラジカル重合開始剤、
着色剤及び任意の予め合成されたポリマーの混合物を高
剪断混合し、無機界面活性剤を任意に含有するセルロー
ス界面活性剤水溶液に分散させることにより、安定な水
中油形微小液滴懸濁液を形成し、（２）添加モノマーを
ラジカル重合することにより、前記微小液滴をポリマー
トナー粒子に転化し、（３）その結果生じたトナー粒子
を適当なシラン試薬で処理し、本発明のシラン変性トナ
ー粒子を生産する。分散工程においてセルロース界面活
性剤分子が微小液滴上に吸着凝結し、微小液滴の回りに
マイクロカプセル皮膜を形成する。このセルロース表面
皮膜は微小液滴間の粒子集合を抑制し、液滴の大きさの
分布を狭くする。また微小液滴をセルロース界面活性剤
分子で被覆することにより、また次に続くラジカル重合
が、通常の懸濁重合で起こる懸濁の失敗による複合化な
く、容易に行われる。更に、シラン変性セルロース皮膜
は本発明のトナーを比較的疎水性に保ち、その為、実施
例においてはトナーは相対湿度の変化に対する影響を受
けにくく、又は実質的に安定である。シラン変性セルロ
ース皮膜はポリマー樹脂や着色剤等のトナー成分を保護
する役割を果たし、外部環境からの悪影響からトナー成
分を隔離する。防護シラン変性セルロース皮膜のもう一
つの特性としてはトナーに存在する着色剤の帯電効果の
完全なもしくは実質的に完全な無効力化または不活性化
である。従って、トナー粒子とキャリア粒子が混合され
ている二成分現像においてはトナーの摩擦帯電特性は外
側のシラン変性セルロース皮膜の帯電効果によって制御
もしくは実質的に支配される。着色剤の帯電効果を無効
化することはカラ−電子写真においては特に重要であ
る。なぜならば、このようなトナーを使用することによ
り、トナーの中に存在する着色剤の性質に関わらず同等
もしくは実質的に同等な平衡摩擦帯電特性を得ることが
できるからである。摩擦帯電が通常摩擦荷電ブレードに
より行われる一成分トナーの場合には、本発明の各色の
トナーを用いることにより同等な平衡摩擦帯電レベルを
同一または実質的に同一条件の下で得ることができる。
更にまた、本発明のシラン変性セルロース皮膜によるト
ナー成分の実質的な封じ込めにより、これらの成分がト
ナーの表面に溶出するすることを防ぐことができ、これ
により例えばガラス転移温度が低いトナー樹脂を使用す
る場合のトナー中におけるトナー固着や凝集の問題をも
解消し、もしくは実質的に削減する。

【０００６】本発明のこれら及びこの他の特徴は実施例
においてトナー、即ちシラン変性セルロース皮膜トナー
を提供することにより達成される。本発明の一態様にお
いて、単独のモノマーまたは複数、例えば３から４種類
までのモノマーのラジカル重合から生ずるポリマー樹
脂、任意の予備形成ポリマー樹脂及び着色顔料等の着色
剤からなる核を有し、シラン誘導体を付着させたセルロ
ース皮膜内にカプセル化された球形トナーを提供する。
本発明の別の態様においては、ラジカル重合から生じる
ポリマー樹脂、任意の予備形成ポリマー樹脂及び黒を除
く着色剤によりなる核と、シラン変性セルロース皮膜と
により構成される着色カプセル化トナーを提供する。

【作用】

【０００７】本発明の一実施例において、トナーはスチ
レンポリマー、アクリル酸ポリマー、メタクリル酸ポリ
マー等の公知のポリマー樹脂、着色顔料よりなる核を特
定のシラン試薬で化学的に処理を施したセルロース誘導
体からなる重合化皮膜内にカプセル化したものにより構
成される。セルロース皮膜のシラン処理により、例えば
その保全性を高め、核成分、特に着色顔料の閉じ込め効
果を促進し、結果として生じるトナーに対するこれらの
帯電効果を無効化することができ、トナーの粉体流動性
を向上させる。

【実施例】

【０００８】本発明の上記のトナーは（１）一種類また
は２種以上の添加モノマーと、油溶性ラジカル重合開始
剤と、着色剤と例えば重量比で核ポリマー樹脂全量の０
から５０％程度の有効量で含有されるスチレンポリマ
ー、アクリル酸ポリマー、メタクリル酸ポリマー、ポリ
エステル等の必要に応じての予備形成済ポリマー樹脂
と、更に任意の希釈剤とからなる混合物を高剪断混合に
より固有のサイズでかつ粒度分布の小さい安定化した微
小液滴にして、無機界面活性剤を任意に含有するセルロ
ース界面活性剤水溶液に分散させ、（２）添加モノマー
を過熱し重合させることによりセルロース吸着またセル
ロース皮膜を有する微小液滴をトナーポリマー粒子に転
化し、（３）その結果生じたトナーポリマー粒子を適当
なシラン試薬で処理する工程に製造される。核形成ラジ
カル重合は一般に約３０℃から約１２０℃以上までの温
度、好ましくは約４５℃から約９０℃までの温度で、有
効時間、例えば約１時間から約２４時間の範囲で行う。
但しこの有効時間は使用するモノマー及びラジカル重合
開始剤に主として依存する。実施例において、随意の予
備形成ポリマー樹脂とのラジカル重合により得られた核
樹脂は重量比おいてトナーの約８０から約９８％であ
り、着色剤は重量比においてトナーの約１％から約１５
％であり、一方シラン変性セルロース皮膜は重量比にお
いてトナーの約０．０１％から約５％を構成する。即
ち、トナー核は一種類または２種以上の樹脂によりここ
に述べたように約８０％から約９８％の範囲で、好まし
くは約８５％から約９５％の範囲で構成される。実施例
においては樹脂全体の量がトナーの約８０％から約９８
重量％であれば、更に核には予備成形ポリマー樹脂を加
えることができ、上述したように０％から約５０重量％
の範囲で添加してもよい。添加モノマーのラジカル重合
により得られた核樹脂の例としては、例えば、アクリル
系、メタクリル系、スチレン系等の公知のオレフィンポ
リマーなどがある。ラジカル重合のための適当な添加モ
ノマーの例としては、メチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチ
ルメタクリレートからなるグループから選ぶのが好まし
い。

【０００９】本発明のトナー組成においては、さまざま
な公知の着色剤を選択することができるが、この着色剤
は例えば皮膜形成反応及び核樹脂形成重合反応を阻害し
ないものでなければならない。着色剤はトナーの例えば
約２から１０重量％の有効量で含有されるが、この着色
剤の典型例としては、バルカン（VULCAN 商品名）カー
ボンブラック、リーガル(REGAL)330（登録商標）カーボ
ンブラック等のカーボンブラック、 パリオゲンバイオ
レット(PALIOGEN VIOLET)5100 及び5890（ＢＡＳＦ社
製）、ノルマンディ マゼンダ(NORMANDY MAGENTA)RD24
00（ＰａｕｌＵｎｌｉｃｈ社製）、パーマネント バイ
オレット(PERMANENT VIOLET)VT2645（Ｐａｕｌ Ｕｎｌ
ｉｃｈ社製）、ヘリオゲン グリーン(HELIOGEN GREEN)
L8730（ＢＡＳＦ社製）、アージル グリーン(ARGYLE G
REEN)XP-111-S（Ｐａｕｌ Ｕｎｌｉｃｈ社製）、ブリ
リアント グリーン トナー(BRILLIANT GREEN TONER)G
R0991 （ａｕｌ Ｕｎｌｉｃｈ社製）、リソール スカ
ーレット(LITHOL SCARLET)D3700 （ＢＡＳＦ社製）、ト
ルイジン レッド(TOLUIDINE RED) （Ａｌｄｒｉｃｈ社
製）、ヘリオゲン ブルー(HELIOGEN BLUE) D6840, D70
80, K6902, K6910及び L7020（ＢＡＳＦ社製）、スーダ
ン ブルー(SUDAN BLUE)OS（ＢＡＳＦ社製）、ネオペン
ブルー(NEOPEN BLUE)FF4012 （ＢＡＳＦ社製）、ＰＶ
ファースト ブルー (PV FAST BLUE)B2G01 , D1351
（ＢＡＳＦ社製）、ホスタパーム ピンク(HOSTAPERM P
INK)E （Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）、ファナル ピンク(FAN
AL PINK)Ｄ4830（ＢＡＳＦ社製）、カーボンブラック
（CARBON BLACK) 5250及び5750（Columbian Chemicals
社製）などがある。

【００１０】分散工程における微小液滴の安定化に使用
するセルロース界面活性剤は種々のものを選択すること
ができる。これらのセルロース界面活性剤分子は微小液
滴に吸着し、その結果析出沈降し微小液滴の表面に薄い
セルロース層を形成する。使用できるセルロース界面活
性剤としてはメチルセルロース、エチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、タイロースＲ即ちヒドロキシエチルメチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のアルキ
ルセルロース等が挙げられる。セルロース界面活性剤の
水溶液における有効濃度は、例えば約０．１重量％から
約５重量％であるが、好ましい量は主としてトナー前駆
物質の性質によって決定される。また好適なトナー粒径
は例えば２ミクロンから約２０ミクロンであり、約３ミ
クロンから約１１ミクロンの間であればが更に好まし
い。実施例において、微小液滴のサイズを更に小さくす
る為に、例えば９ミクロンより小さくする為にセルロー
ス界面活性剤と共に無機界面活性剤も合わせて用いても
よい。適当な無機界面活性剤の実例としてはアルカリ金
属の硫酸塩等があり、具体的には硫酸バリウム、リン酸
リチウム、リン酸３カルシウム、オレイン酸カリウム、
カプリン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、ラウリン
酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウム、ラウリン酸ナトリウム、コロイド状シリカ等
がある。無機界面活性剤の通常の有効濃度は、例えばト
ナー重量の約０．００５から約１．０％の範囲にあり、
好ましくは約０．０１から約０．２０重量％である。本
発明のトナーの製造の為に選択される適切なラジカル重
合開始剤としては、２−２’アゾビス（ジメチルバレロ
ニトリル）、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビ
ス（シクロヘキサンニトリル）、アゾビス（メチルブチ
ロニトリル）及びこれらの混合物等のアゾ系開始剤や過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化メチルエチ
ルケトン、過炭酸イソプロピル、２，５−ジメチル２，
５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパ
ーオキサイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、及
びこれらの混合物等の過酸化物開始剤があり、この開始
剤の量は核モノマーの重量比で例えば約０．１％から約
１０％の範囲とする。

【００１１】シラン表面変性はトナー粒子が形成された
後、つまりラジカル重合の後に行うことができる。ラジ
カル重合工程により得られるトナー粒子を数回水で洗い
過剰セルロース界面活性剤を取り除き、酸またはアルカ
リ触媒の存在の下、好ましくはアルコール水溶液溶媒の
中でシラン試薬で処理する。特に、適当なシラン試薬を
約０．５から約５重量％含有する水溶性溶媒またはエタ
ノールのようなアルコールの水溶液溶媒中でトナー粒子
を攪拌する。一般にアミンまたは酸の触媒を使用しシラ
ン試薬の加水分解速度及び、次に起こるトナー粒子のセ
ルロース皮膜との凝結反応の速度を高める。次に、処理
されたトナー粒子を水で数回洗い、４０℃から約１２０
℃の高温で５時間から約２４時間乾燥させる。シラン試
薬の凝縮または硬化は特に高温が適している。シラン処
理済トナー粒子はまた従来のスプレーまたは冷凍乾燥法
により分離することができる。この他のシラン結合反応
の分野における公知のシラン処理方法、例えば、高温の
流動層中の空気懸濁トナー粒子に液体シランの霧をスプ
レーする方法などを用いてもよい。この結果として生じ
る本発明のシラン変性セルロース皮膜は一般に、例えば
２オングストロームから約０．５ミクロンを越える程
度、実施例では１ミクロン以下の有効厚を有する。

【００１２】本発明のトナー表面変性の為に使用する適
当なシラン試薬の具体例としてはメチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキ
シシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシトリメト
キシシラン、アミルトリエトキシシラン、シクロヘキシ
メチルトリクロロシラン、ドデシルトリエトキシシラ
ン、デシルトリクロロシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、３−ブロ
モプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチ
ルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−ア
ミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリ
エトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロ
ピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、３
−（６−アミノヘキシルアミノ）プロピルトリメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキ
シ）シラン、１，２−ビス（トリメトキシリシル）エタ
ン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、
１，５−ジクロロヘキサメチルトリシロキサン、１，７
−ジクロロオクタメチルテトラシロキサン、３−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン等が
ある。

【００１３】本発明のトナーの表面添加剤として用いる
ものの具体例としては、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロ
イド状シリカ、粉体状金属酸化物及びこれらの混合物等
があり、これらの添加剤は通常約０．１から約５重量％
含まれる、参考として米国特許３，５９０，０００号、
３，７２０，６１７号、３，６５５，３７４号及び３，
９８３，０４５号が挙げられ、これらの公報の開示事項
はすべて本発明の参考例示とする。好適な添加剤として
は、ステアリン酸亜鉛、アエロジル(AEROSIL)Ｒ（コロ
イド状シリカ）及び粉体状金属酸化物等がある。

【００１４】荷電制御添加剤はトナー表面において摩擦
帯電特性を制御する為にも使用できる。公知の具体的な
電制御添加剤としては、粉体状金属酸化物、金属塩、脂
肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、４級アンモニウム
塩、スルホンアミド、スルホンイミド、金属錯体、有機
金属錯体及びこれらの混合物等が挙げられる。負荷電ト
ナーに対しては、オルガノアルミニウム、ホウ素、クロ
ム、及び亜鉛錯体又はサリチル酸の亜鉛塩、カテコール
等を表面荷電制御添加剤として用いるのが好ましい。二
成分現像剤においては、公知のキャリア粒子であるスチ
ールフェライト、銅亜鉛フェライト等でコーティングさ
れていても、いなくても良いが、本発明のカプセル化ト
ナーとともに、キャリアの約１００重量部に対して例え
ばトナーの約１から５部添加することができる、キャリ
アについては米国特許４，９３７，１６６号、４，９３
５，３２６号、４，８８３，７３６号、４，５６０，６
３５号、４，２９８，６７２号、３，８３９，０２９
号、３，８４７，６０４号、３，８４９，１８２、３，
９１４，１８１、３，９２９，６５７、４，０４２，５
１８号が参照され、これらの公報の開示事項はすべて本
発明の参考例示とする。

【００１５】本発明のトナー及びこれを含む現像剤はこ
れまでに記載したようにさまざまな画像形成システムに
使用することができる。具体的には米国特許４，２６
５，９９０号、４，５８５，８８４号、４，５８４，２
５３号、４，５６３，４０８号に記載の潜像を画像形成
部材上に現像するシステムで用いられ、これらの公報の
開示事項はすべて本発明の参考例示とするが、前記トナ
ーは担持基体に転写され、熱エネルギーにより固定され
る。

【００１６】実施例１ アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理をした体
積平均粒径６．２ミクロンのトナーを以下の様に製造し
た。

【００１７】メタクリル酸イソブチル１００ｇと２．０
ｇのヘリオゲン ブルー顔料（ＢＡＳＦ社製）の混合を
反応容器内においてボールミルで２４時間粉砕した。こ
の混合物に１．５ｇづつ２，２’−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）及び２，２’−アゾビス−
（イソブチロニトリル）を加える。この混合物を上記の
ラジカル重合開始剤がすべて溶けるまでロールミルにか
けた。得られた混合物をドデシル硫酸ナトリウム０．２
５ｇ含む５００ｍｌ、１．０％のタイロース(TYROSE)Ｒ
（登録商標）の水溶液の入っている２リットルの反応容
器に移し、ブリンクマンのポリトロン（Brinkmann poly
tron）を用い１０，０００ｒｐｍ．で１分間、均一化し
た。その後、この混合物を１時間かけて８５℃まで熱
し、その温度で更に８時間維持し、室温約２５℃に冷却
した。でき上がったトナーを水溶液相がきれいに洗い落
とされるまで繰り返し水洗し、そのトナーを１０ｇの３
−アミノプロピルトリメトキシシランを含有する５００
ｍｌのメタノール２０体積％水溶液中で３０分攪拌し
た。その後この混合物を遠心分離し、上澄み液をデカン
テイションにより分離した。残留物を水で洗い、再び遠
心分離しトナー粒子を水から分離した。水洗を二回繰り
返し、できたトナーを５００ｍｌの水で懸濁し、ヤマト
スプレードライヤーで空気入口側温度１６０℃、空気出
口側温度８０℃でスプレー乾燥させた。気流は０．７５
ｍ3 ／分、噴霧空気圧は１．０ｋｇ／ｃｍ² に保った。
でき上がったシラン処理トナーは０．０１ミクロンの皮
膜厚を有し、体積平均粒径が６．２ミクロンで、コール
ターカウンター（Coulter Counter）測定により粒径分
布は１．３５であった。

【００１８】得られたトナー５０．０ｇに０．３０ｇの
導電性酸化スズ粉をグレー（Grey）ブレンダーを用いブ
レンド回転翼を２，５００ｒｐｍ．で作動させ１０分間
乾式混合した。また得られたトナー２部（重量比）とメ
タクリル酸メチル、スチレン及びビニルトリエトキシポ
リマーのターポリマーにより０．７重量％で被覆したフ
ェライトからなるゼロックス社 9200キャリア粒子（米
国特許３，４６７，６３４号及び３，５２６，５３３号
を参照し、これらの公開はすべて本件の参考文献とす
る。）を９８部（重量比）で混合し、負荷電現像剤を製
造した。できたトナーの摩擦電荷値を公知のファラデー
箱で測定したところ１ｇにつき−１７．４マイクロクー
ロンであった。また、上記の現像剤により優良な画像が
形成されることを確信できる。ここで潜像は実験用複写
画像形成装置であらかじめ作られた。この装置の光伝導
層画像形成部材はアルミニウム基体に三方晶系セレン光
発生層を被覆したものにより構成され、最上層としてア
リールアミンＮ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３
メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−
ジアミンの電荷移動層を有する。その後、上述の様に製
造されたトナーで画像を現像し、この画像を紙基体に転
写し、Viton 定着ロールで１６０℃で加熱定着する。

【００１９】実施例２ ブチルトリメトキシシランで表面処理をした粒径３．９
ミクロンのマゼンタトナーを以下の様に製造した。

【００２０】メタクリル酸ｎ−ブチル７０．０ｇとスチ
レン３０．０ｇとファナル ピンク(FANAL PINK)顔料
（ＢＡＳＦ社製）５．０ｇの混合を適当な容器内におい
て２４時間ボールミル粉砕した。その後３．０ｇの２，
２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）を加え、この
混合物をラジカル重合開始剤がすべて溶けるまでロール
ミルにかけた。できた混合物をドデシル硫酸ナトリウム
０．７５ｇ含む５００ｍｌ、１．０％のヒドロキシエチ
ルメチルセルロース水溶液の入っている２リットルの反
応容器に移し、ブリンクマンのポリトロン（Brinkmann
polytron）を用い１０，０００ｒｐｍ．で作動させ１分
間均一化した。その後、この混合物を１時間かけて８５
℃まで熱し、その温度で更に１０時間維持し、室温に冷
却した。でき上がったトナー粒子を水溶液相がきれいに
洗い落とされるまで繰り返し水で洗い、そのトナーをＰ
Ｈ値約４．５の１０ｇのブチルトリメトキシシランを含
有する５００ｍｌのメタノール４０体積％水溶液中で２
０分攪拌した。このＰＨ値４．５は酢酸をメタノール水
溶液に添加することにより調整した。その後、シラン処
理トナーを実施例１の手順に従い分離した。でき上がっ
たトナーは約０．２ミクロンの皮膜厚を有し、体積平均
粒径が３．９ミクロンで、コールターカウンター（Coul
ter Counter ）測定により粒径分布は１．２９であっ
た。

【００２１】得られたトナー５０．０ｇに０．１０ｇの
荷電添加剤ボントロンE-88（商標）粉末（保土ケ谷化学
工業製のアルミニウム錯塩）をグレー（Greey ）ブレン
ダーを用いブレンド回転翼を２，５００ｒｐｍ．で作動
させ１０分間乾式混合した。その後、得られたトナー２
部（重量比）とゼロックス社製9200TMキャリア粒子（実
施例１参照）９８部（重量比）を混合し、負荷電現像剤
を製造した。できたトナーの摩擦電荷値をファラデー箱
で測定したところ１ｇにつき−１９．１マイクロクーロ
ンであった。また、上記の現像剤を実施例１の電子写真
画像形成装置に使用すれば、ほぼ同様な結果が得られる
ことを確信できる。

【００２２】実施例３ アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理をした粒
径５．５ミクロンのイエロートナーを以下の様に製造し
た。

【００２３】メタクリル酸イソブチル８５ｇとポリエス
テルSPARII（商標）１５．０ｇとSICOファースト イエ
ロー（商標）顔料６．０ｇと１０ｍｌの塩化メチレンの
混合物を２４時間ボールミル粉砕した。その後４．５ｇ
の２，２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）を加
え、この混合物をラジカル重合開始剤がすべて溶けるま
でロールミルにかけた。得られた混合物をドデシル硫酸
ナトリウム０．３８ｇ含む５００ｍｌ、１．０％のタイ
ロースＲ水溶液の入っている２リットルの反応容器に移
し、ブリンクマンのポリトロン（Brinkmann polytron）
を用い１０，０００ｒｐｍ．で作動させ、１分間均一化
した。その後、この混合物を１時間かけて８５℃まで熱
し、その温度で更に１０時間維持し室温に冷却した。そ
の後このトナー粒子を水溶液相がきれいに洗い落とされ
るまで繰り返し水で洗い、そのトナーを１０ｇの３−ア
ミノプロピルトリエトキシシランを含有する５００ｍｌ
のエタノール１０体積％水溶液中で２０分攪拌した。こ
のシラン処理トナーを実施例１の手順に従い分離した。
でき上がったトナーは約０．００２ミクロンの皮膜厚を
有し、体積平均粒径が５．５ミクロンで、コールターカ
ウンター（Coulter Counter ）測定により粒径分布は
１．３４であった。

【００２４】得られたトナー５０．０ｇを２０重量％の
ボントロンE-88（商標）でコートした０．５０ｇのアエ
ロジルR812（商標）粉末の溶液と混合した。実施例１の
手順を行い、負荷電現像剤を製造した。このトナーの摩
擦電荷値は１ｇにつき−１５．８マイクロクーロンであ
った。

【００２５】実施例４ （２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ンで表面処理をした粒径９．１ミクロンのシアントナー
を以下の様に製造した。

【００２６】メタクリル酸ｎ−ブチル５０ｇとスチレン
５０．０ｇとヘリオゲン ブルーK7090 （商標） 顔料
２．５の混合物を２４時間ボールミル粉砕した。この混
合物に１．５ｇづつの２，２’−アゾビス−（２，４−
ジメチルバレロニトリル）及び２，２’−アゾビス−
（イソブチロニトリル）を加え、この混合物をラジカル
重合開始剤がすべて溶けるまでロールミルにかけた。で
きた混合物を５００ｍｌ、１．０％のタイロースＲ水溶
液の入っている２リットルの反応容器に移し、ブリンク
マンのポリトロン（Brinkmann polytron）を用い１０，
０００ｒｐｍ．作動させ１分間均一化した。その後、こ
の混合物を１時間かけて８５℃まで熱し、その温度で更
に８時間維持し室温に冷却した。このトナー粒子を水溶
液相が透明になるまで繰り返し水洗し、そのトナーを１
０ｇの３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメ
トキシシランを含有する５００ｍｌのエタノール３０体
積％水溶液中で２０分攪拌した。その後このシラン処理
トナーを実施例１の手順に従い分離した。でき上がった
トナーは、体積平均粒径が９．１ミクロンで、コールタ
ーカウンター（Coulter Counter ）測定により粒径分布
は１．２９であった。

【００２７】得られたトナー５０．０ｇを１０ｇのボン
トロン(BONTRON) E-84（商標）粉末と混合し、実施例１
の手順に従い、負荷電現像剤を製造した。このトナーの
摩擦電荷値は１ｇにつき−１６．９マイクロクーロンで
あった。

【００２８】実施例５ アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理をした粒
径４．５ミクロンのイエロートナーを以下の様に製造し
た。

【００２９】メタクリル酸イソブチル８０ｇとポリ（メ
タクリル酸ブチル）１０．０ｇとSICOファースト イエ
ロー（商標）顔料６．５ｇと１０ｍｌの塩化メチレンの
混合を２４時間ボールミル粉砕した。その後３．０ｇの
２，２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）を加え、
この混合物をラジカル重合開始剤がすべて溶けるまでロ
ールミルにかけた。得られた混合物をドデシル硫酸ナト
リウム０．６５ｇ含む５００ｍｌ、１．０％のタイロー
ス(TYLOSE)Ｒ水溶液の入っている２リットルの反応容器
に移し、ブリンクマンのポリトロン（Brinkmann polytr
on）を用い１０，０００ｒｐｍ．で作動させ、１分間均
一化した。次にこの混合物を１時間かけて８５℃まで熱
し、その温度で更に１０時間維持し室温に冷却した。こ
のトナー粒子を水溶液相が透明になるまで繰り返し水洗
し、そのトナーを１０ｇの３−アミノプロピルトリエト
キシシランを含有する５００ｍｌのエタノール１０体積
％水溶液中で２０分攪拌した。その後このシラン処理ト
ナーを実施例１の手順に従い分離した。でき上がったト
ナーは約０．００１ミクロンの皮膜厚を有し、体積平均
粒径が４．５ミクロンで、コールターカウンター（Coul
ter Counter ）測定により粒径分布は１．３１であっ
た。

【００３０】得られたトナー５０．０ｇを１．０ｇのボ
ントロン(BONTRON) E-84（商標）粉末、アルミニウム塩
（保土ケ谷化学工業）と乾燥混合し、実施例１の手順を
繰り返し、負荷電現像剤を製造した。このトナーの摩擦
電荷値は１ｇにつき−１７．２マイクロクーロンであっ
た。

【００３１】

【発明の効果】本発明のカラートナー組成物は、簡単な
一槽式のプロセスにより製造することができ、粉体流動
性が高く、湿度変化による影響を受けにくく、トナー中
の着色剤、ポリマー樹脂の特性に左右されることなく、
均一な性能を示す。

フロントページの続き (72)発明者 ウォールター ミチャラウスキー カナダ国 エル ７ ジー ４ エス ５ オンタリオ州 ジョージタウン ルーラ ル ラウト ナンバー ２ (72)発明者 ゲリノ ジー．サクリパンテ カナダ国 エル ６ ジェイ ７ ケイ ６ オンタリオ州 オークヴィル アディ ングハム クレセント 2578 (72)発明者 グラジナ クミチェック − ラリィノウ ィッチ カナダ国 エル ７ エム １ アール １ オンタリオ州 バーリントン パーク ゲート クレセント 3067

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一種又は二種以上のポリマー樹脂と着色
   顔料、色素又はこれらの混合物との均一又は実質的に均
   一な混合物よりなり、セルロースポリマーとシラン成分
   の凝結物から誘導される成分により被覆されているカラ
   ートナー組成物。