JPH05202295A - 芳香族ポリエーテルスルホン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 耐熱性、耐薬品性および成形性に優れた、芳
香族ポリエーテルスルホン組成物の提供。 【構成】 式〔Ｉ〕の成分１〜４９モル％、式〔II〕お
よび式〔III〕の成分を合せて９９〜５１モル％である
芳香族ポリエーテルスルホン共重合体１００重量部に対
し、式〔IV〕，〔V〕，〔VI〕のp-クォーターフェニル
誘導体を０.１〜１５重量部含有する組成物。 （上記式中、ｎは３または４を表し、Ｒ¹、Ｒ²は、水素
原子、ハロゲン原子或はＣ_１〜８の炭化水素基を表し、
ａおよびｂはそれぞれ１〜４の整数を表し、Ｘ、Ｙはハ
ロゲン原子を表し、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立
して−Ｈ、−ＣＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＣＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、−ＣＨ₂
ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＯＣＨ₃または炭素数１以上のアルキ
ル基を示す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐薬品性、お
よび成形性に優れた芳香族ポリエーテルスルホン組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より耐熱性に優れたエンジニアリン
グプラスチックとして、下記式〔VII〕で示される繰り
返し単位を有するポリエーテルスルホンが知られてい
る。

【０００３】

【化７】

【０００４】このポリエーテルスルホンは、ガラス転移
温度が２２０〜２２６℃であり、比較的高温において機
械的物性に優れ、しかも電気的特性および難燃性も良好
であるので、既に多くの分野で用いらている。近年は、
耐熱性を必要とする用途分野がさらに広がり、より優れ
た耐熱性を有する重合体が各方面から望まれている。し
かし、このポリエーテルスルホンは、比較的汎用的に用
いられるアセトン、メチルエチルケトン等の有機溶剤に
対しての耐性に劣るという欠点があり、応用範囲が限ら
れている。このポリエーテルスルホンの上記耐熱性およ
び耐薬品性を解決する手段としては、例えば特開昭５７
−１６７３４７号公報では、熱硬化性イミド化合物など
を用いて高いガラス転移点を発現し、かつ硬化反応によ
り樹脂自体を不溶化する方法が挙げられる。しかしなが
らこの方法で得られる樹脂は、熱可塑性樹脂としての成
形性を損なうのみならず、ポリエーテルスルホンの有す
る透明性をも損なうという欠点を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点を
解決し、耐熱性、耐薬品性および成形性に優れた芳香族
ポリスルホン組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の芳香族ポリエー
テルスルホン組成物は、下記一般式〔I〕、下記一般式
〔II〕、および下記一般式〔III〕で表される化合物を
重合して得られ、下記一般式〔I〕で表される化合物に
相当する構成成分のモル分率が１〜４９モル％であり、
下記一般式〔II〕で表される化合物および下記一般式
〔III〕で表される化合物に相当する構成成分のモル分
率が合わせて９９〜５１モル％である芳香族ポリエーテ
ルスルホン共重合体１００重量部に対し、下記一般式
〔IV〕、下記一般式〔V〕、および下記式〔VI〕で表さ
れるp-クォーターフェニル誘導体のうち少なくとも１種
を０.１〜１５重量部含有し、そのことにより上記目的
が達成される。

【０００７】

【化８】

【０００８】

【化９】

【０００９】

【化１０】

【００１０】（但し、上記式中、ｎは３または４を表
す。Ｒ¹およびＲ²は、水素原子、ハロゲン原子或は炭素
数１〜８の直鎖状または分岐状の炭化水素基を表し、互
いに同一でも異なってもよい。ａおよびｂはそれぞれ１
〜４の整数を表し、互いに同一でも異なってもよい。
Ｘ、Ｙはハロゲン原子を表す）。

【００１１】

【化１１】

【００１２】

【化１２】

【００１３】

【化１３】

【００１４】（但し、上記式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は
それぞれ独立して−Ｈ、−ＣＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ
Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＯＣＨ₃または炭素数１
以上のアルキル基を示す）。

【００１５】以下、本発明について詳しく説明する。

【００１６】本発明の芳香族ポリエーテルスルホン組成
物の構成成分である芳香族ポリエーテルスルホン共重合
体（以下、共重合体と略称する）は、下記一般式
〔I〕、〔II〕、および〔III〕で表される化合物を重合
して得られる共重合体であり、下記一般式〔I〕〜〔II
I〕よりＸ、Ｙおよび水酸基を除いた繰り返し単位がエ
ーテル結合を介して直鎖状に連結して構成された化合物
である。

【００１７】

【化１４】

【００１８】

【化１５】

【００１９】

【化１６】

【００２０】本発明に用いられる上記共重合体の構成成
分である下記一般式〔I〕で表されるジヒドロキシ化合
物は、液晶性を示す低分子化合物であり、例えば4,4''-
ジヒドロキシ-p-ターフェニル、4,4'''-ジヒドロキシ-p
-クォーターフェニルが好適に使用される。なお、4,
4'''-ジヒドロキシ-p-クォーターフェニルは、例えばJo
urnal of Chemical Society,1379-85(1940)に記載の方
法に従って合成することができる。

【００２１】

【化１７】

【００２２】（式中、ｎは３または４を表す）。

【００２３】本発明に用いられる上記共重合体は、下記
一般式〔II〕で表されるモノハロゲンモノヒドロキシス
ルホン化合物を構成成分とする。

【００２４】

【化１８】

【００２５】（式中、Ｘはハロゲンを表す）。

【００２６】化合物〔II〕としては、下記式で表される
化合物が好適に用いられる。

【００２７】

【化１９】

【００２８】本発明に用いられる上記共重合体は、下記
一般式〔III〕で表されるジハロジフェニルスルホン化
合物を構成成分とする。

【００２９】

【化２０】

【００３０】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、水素原子、ハロ
ゲン原子或は炭素数１〜８の直鎖状または分岐状の炭化
水素基を表し、互いに同一でも異なってもよい。ａおよ
びｂはそれぞれ１〜４の整数を表し、互いに同一でも異
なってもよい。Ｙはハロゲン原子を表す）。

【００３１】式中、Ｙで表されるハロゲン原子としては
フッ素、塩素、およびヨウ素を挙げることができ、特に
フッ素および塩素が好ましい。Ｒ¹、Ｒ²が、ハロゲン原
子である場合は、塩素および臭素が好ましく、炭化水素
基である場合は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプ
ロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、n-アミル、
イソアミル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、n-オ
クチル、イソオクチルなどを挙げることができる。この
ような化合物〔III〕としては、例えば、下記化合物が
好適に用いられる。

【００３２】

【化２１】

【００３３】上記共重合体中の化合物〔I〕に相当する
構成成分のモル分率は１〜４９モル％であり、化合物
〔II〕および〔III〕に相当する構成成分のモル分率は
合わせて９９〜５１モル％である。化合物〔I〕に相当
する構成成分のモル分率は、好ましくは５〜４０％であ
る。このモル分率が１％未満では、得られる共重合体の
耐熱性、耐薬品性が十分に高くならず、また４９％より
多い場合、得られる共重合体が不溶化するため成形が不
可能で、実用に適さない。

【００３４】各化合物の配合は、全ヒドロキシル基に対
する全ハロゲン基の割合が９０〜１１０モル％の範囲で
あることが好ましく、より高分子量のポリマーを得るよ
りためには、９５〜１０５モル％の範囲であることがよ
り好ましい。

【００３５】上記共重合体の製法は、特に限定されず、
公知の重合方法を用いることができる。好ましくはアル
カリ金属塩の存在下にて、極性溶媒中で重合する求核置
換重縮合法が用いられる。アルカリ金属塩としては、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、及び炭
酸セシウム等が挙げられるが、特に炭酸ナトリウム及び
炭酸カリウムが好適である。上記極性溶媒としては、ス
ルホラン、ジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド
等のスルホン系溶媒、あるいはジメチルアセトアミド、
ジメチルイミダゾリン等のアミド系溶媒が好適に用いら
れる。重合温度は通常は８０〜４００℃の範囲であり、
好ましくは１００〜３５０℃である。

【００３６】上記のようにして合成され、本発明に用い
られる上記共重合体の分子量は、ジメチルホルムアミド
中、３０℃において０.５ｇ／ｄｌの濃度で測定した還
元粘度で表すことができるがこの値は０.２ｄｌ／ｇ以
上であることが好ましい。還元粘度が０.２ｄｌ／ｇ未
満では、得られる組成物の機械的物性が劣る。

【００３７】本発明に用いられる上記共重合体は、従来
のポリエーテルスルホンに比べて耐熱性と耐薬品性が向
上しており、耐熱性においては、そのガラス転移点がポ
リエーテルスルホンよりも最高６０℃高く、また耐薬品
性においては、汎用溶剤であるアセトン、メチルエチル
ケトンなどに対する耐性を示す。

【００３８】本発明の芳香族ポリエーテルスルホン組成
物は、下記一般式〔IV〕、下記一般式〔V〕、および下
記式〔VI〕で表されるクォーターフェニル誘導体のうち
少なくとも一種を構成成分とする。

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】（但し、上記式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は
それぞれ独立して−Ｈ、−ＣＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ
Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＯＣＨ₃または炭素数１
以上のアルキル基を示す）。

【００４３】Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がアルキル基である場
合、該アルキル基は、分岐していてもいなくてもよい。

【００４４】上記一般式〔IV〕で表されるp-クォーター
フェニル誘導体としては、例えば、4,4'''-ジヒドロキ
シ-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジ（2-ヒドロキシエ
トキシ）-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジアセトキシ
-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジ（2-アセトキシエト
キシ）-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジ（2-ヒドロキ
シイソプロポキシ）-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジ
（2-アセトキシイソプロポキシ）-p-クォーターフェニ
ル、4,4'''-ジメトキシ-p-クォーターフェニル、4,4'''
-ジエトキシ-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジプロポ
キシ-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジブトキシ-p-ク
ォーターフェニル、4,4'''-ジペンチルオキシ-p-クォー
ターフェニル、4,4'''-ジヘキシルオキシ-p-クォーター
フェニル、4,4'''-ジヘプチルオキシ-p-クォーターフェ
ニル、4,4'''-ジオクチルオキシ-p-クォーターフェニ
ル、4,4'''-ジノニルオキシ-p-クォーターフェニル、4,
4'''-ジデシルオキシ-p-クォーターフェニル、4,4'''-
ジウンデシルオキシ-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジ
ドデシルオキシ-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジトリ
デシルオキシ-p-クォーターフェニル、4,4'''-ジテトラ
デシルオキシ-p-クォーターフェニル、および4,4'''-ジ
ペンタデシルオキシ-p-クォーターフェニル等が挙げら
れる。

【００４５】上記一般式〔V〕で表されるp-クォーター
フェニル誘導体としては、例えば、4-ヒドロキシ-p-ク
ォーターフェニル、4-（2-ヒドロキシエトキシ）-p-ク
ォーターフェニル、4-アセトキシ-p-クォーターフェニ
ル、4-（2-アセトキシエトキシ）-p-クォーターフェニ
ル、4-（2-ヒドロキシイソプロポキシ）-p-クォーター
フェニル、4-（2-アセトキシイソプロポキシ）-p-クォ
ーターフェニル、4-メトキシ-p-クォーターフェニル、4
-エトキシ-p-クォーターフェニル、4-プロポキシ-p-ク
ォーターフェニル、4-ブトキシ-p-クォーターフェニ
ル、4-ペンチルオキシ-p-クォーターフェニル、4-ヘキ
シルオキシ-p-クォーターフェニル、4-ヘプチルオキシ-
p-クォーターフェニル、4-オクチルオキシ-p-クォータ
ーフェニル、4-ノニルオキシ-p-クォーターフェニル、4
-デシルオキシ-p-クォーターフェニル、4-ウンデシルオ
キシ-p-クォーターフェニル、4-ドデシルオキシ-p-クォ
ーターフェニル、4-トリデシルオキシ-p-クォーターフ
ェニル、4-テトラデシルオキシ-p-クォーターフェニ
ル、および4-ペンタデシルオキシ-p-クォーターフェニ
ル等が挙げられる。

【００４６】上記式〔VI〕で表されるp-クォーターフェ
ニル誘導体は、p-クォーターフェニルである。

【００４７】次に、上記一般式〔IV〕、上記一般式
〔V〕、および上記式〔VI〕で表されるp-クォーターフ
ェニル誘導体の製法を示す。

【００４８】〔上記一般式〔IV〕で表される化合物〕 （ａ）4,4'''-ジヒドロキシ-p-クォーターフェニル（Ｒ
³およびＲ⁴は−Ｈ）：Journal of Chemical Society,(1
940)に記載の方法、あるいは、4-ヒドロキシ-4'-ブロモ
ビフェニルをアルカリの存在下にてパラジウム触媒で加
熱加圧して反応させてダイマーを合成し、ついで酸析す
る方法等に従って得ることができる。

【００４９】（ｂ）4,4'''-ジアセトキシ-p-クォーター
フェニル（Ｒ³およびＲ⁴は−ＣＯＣＨ₃）：上記（ａ）
で示した化合物のアセトキシ化反応によって、得ること
ができる。

【００５０】（ｃ）4,4'''-ジ（2-ヒドロキシエトキ
シ）-p-クォーターフェニル（Ｒ³およびＲ⁴は−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨ）：上記（ａ）で示した化合物にエチレンオキ
サイドを付加して得ることができる。

【００５１】（ｄ）4,4'''-ジ（2-アセトキシエトキ
シ）-p-クォーターフェニル（Ｒ³およびＲ⁴は−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＣＯＣＨ₃）：上記（ｃ）で示した化合物のアセト
キシ化反応によって得ることができる。

【００５２】（ｅ）4,4'''-ジ（2-ヒドロキシイソプロ
ポキシ）-p-クォーターフェニル（Ｒ³およびＲ⁴は−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ）：上記（ａ）で示した化合物に
プロピレンオキシドを付加して得ることができる。

【００５３】（ｆ）4,4'''-ジ（2-アセトキシイソプロ
ポキシ）-p-クォーターフェニル（Ｒ³およびＲ⁴は−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＯＣＨ₃）：上記（ｅ）で示した
化合物のアセトキシ化反応によって得ることができる。

【００５４】（ｇ）p-クォーターフェニルのジアルコキ
シ化合物（Ｒ³およびＲ⁴は炭素数１以上のアルキル
基）：上記（ａ）で示した化合物の公知のエーテル化反
応によって得ることができる。

【００５５】〔上記一般式〔V〕で表される化合物〕 （ｈ）4-ヒドロキシ-p-クォーターフェニル（Ｒ⁵は−
Ｈ）：後記する（ｎ）の化合物を脱メチル化反応して得
ることができる。

【００５６】（ｉ）4-アセトキシ-p-クォーターフェニ
ル（Ｒ⁵は−ＣＯＣＨ₃）：上記（ｈ）で示した化合物の
アセトキシ化反応によって得ることができる。

【００５７】（ｊ）4-（2-ヒドロキシエトキシ）-p-ク
ォーターフェニル（Ｒ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）：上記
（ｈ）で示した化合物に、エチレンオキサイドを付加し
て得ることができる。

【００５８】（ｋ）4-（2-アセトキシエトキシ）-p-ク
ォーターフェニル（Ｒ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₃）：
上記（ｊ）で示した化合物のアセトキシ化反応によって
得ることができる。

【００５９】（ｌ）4-（2-ヒドロキシイソプロポキシ）
-p-クォーターフェニル（Ｒ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ
Ｈ）：上記（ｈ）で示した化合物にプロピレンオキシド
を付加して得ることができる。

【００６０】（ｍ）4-（2-アセトキシイソプロポキシ）
-p-クォーターフェニル（Ｒ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ
ＣＯＣＨ₃）：上記（ｌ）で示した化合物のアセトキシ
化反応によって得ることができる。

【００６１】（ｎ）p-クォーターフェニルのモノアルコ
キシ化合物（Ｒ⁵は炭素数１以上のアルキル基）：熊田
らによる、Ｎi触媒を用いたグリニヤール試薬とハロゲ
ン化合物とのクロスカップリング法を参考にして得るこ
とができる（Bulletin of theChemical Society of Jap
an.49(7),1958(1976)）。

【００６２】〔上記式〔V〕で表される化合物〕 （ｏ）p-クォーターフェニル：上記（ｎ）で示した化合
物と同様に、熊田らによる、Ｎi触媒を用いたグリニヤ
ール試薬とハロゲン化合物とのクロスカップリング法を
参考にして得ることができる。

【００６３】上記p-クォーターフェニル誘導体は単独で
使用してもよく、あるいは複数種併用してもよい。

【００６４】本発明の芳香族ポリエーテルスルホン組成
物は、上記共重合体１００重量部に対し、上記p-クォー
ターフェニル誘導体〔IV〕〜〔VI〕を０.１〜１５重量
部の割合で配合して得られ、この配合量は、好ましくは
０.５〜１２重量部であり、より好ましくは０.７〜１０
重量部である。上記共重合体１００重量部に対する上記
p-クォーターフェニル誘導体の配合量が０.１重量部よ
り少ない場合には、得られる芳香族ポリエーテルスルホ
ン組成物の溶融粘度を十分に低くすることができない。
反対に、上記配合量が１５重量部より多い場合でも、芳
香族ポリエーテルスルホン組成物の溶融粘度を十分に低
くすることができず、さらに、芳香族ポリエーテルスル
ホン固有の特性、例えば耐熱性、力学特性、及び透明性
等が劣る。従って、上記p-クォーターフェニル誘導体の
上記共重合体１００重量部に対する配合量は、０.１〜
１５重量部の範囲に限定される。

【００６５】本発明の芳香族ポリエーテルスルホン組成
物には、その実用性を損なわない範囲で、耐熱性および
力学特性向上のため、さらに補強繊維を含有し得る。こ
の補強繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊
維、炭化けい素繊維、グラファイト繊維、アルミナ繊
維、アモルファス金属繊維、シリコン・チタン・炭素系
無機繊維、アラミド繊維等が好ましく用いられ、特に、
強化プラスチックに用いられる、太さが１〜５０μｍ
で、長さが０.１ｍｍ〜５ｃｍの繊維状のガラス繊維が
好ましい。

【００６６】上記組成物が補強繊維を含有する場合に
は、補強繊維は、上記共重合体１００重量部に対し、
１.０〜４００重量部の割合で配合され、好ましくは５
〜２００重量部の割合で配合される。上記補強繊維の配
合量が１.０重量部より少ない場合には、組成物の機械
的強度が十分に高くならず、逆に４００重量部を越える
場合には、組成物の溶融粘度が高くなり、成形性に劣
る。

【００６７】本発明の芳香族ポリエーテルスルホン組成
物には、その実用性を損なわない範囲で、耐熱性および
力学特性向上のため、安定剤、難燃剤、帯電防止剤、離
型剤、顔料等を必要に応じ含有することができる。

【００６８】本発明における芳香族ポリエーテルスルホ
ン組成物は、通常公知の方法で製造することができる。
例えば、上記共重合体粒子と上記p-クォーターフェニル
誘導体粒子とを混合することにより、共重合体粒子にp-
クォーターフェニル誘導体を固着させる方法、および上
記共重合体と上記p-クォーターフェニル誘導体とを溶融
混合する方法等を挙げることができる。特に、後者の場
合、上記共重合体と上記p-クォーターフェニル誘導体と
を均一に溶融混合するには、押出機、ニーダー、バンバ
リーミキサーなどを用いるのが好ましい。

【００６９】得られた芳香族ポリエーテルスルホン組成
物を用いて成形品を得る方法としては、プレス成形、押
出成形、射出成形、ブロー成形等による溶融成形法が挙
げられる。本発明の芳香族ポリエーテルスルホン組成物
を成形してなる成形品は、耐熱性、耐薬品性、および力
学特性等に優れており、機械部品、電子部品、フィル
ム、パイプ等に好適に用いられる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。

【００７１】〔芳香族ポリエーテルスルホン共重合体
（Ａ）の合成〕攪拌機、ガス導入管、温度計およびその
先端部に受器を付した凝縮器を備えた重合装置に、上記
化合物〔I〕として4,4'''-ジヒドロキシ-p-クォーター
フェニル６７８ｇ、上記化合物〔II〕として4-クロロ-
4'-（p-ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン２０
６６ｇ、および上記化合物〔III〕として4,4'-ジクロロ
ジフェニルスルホン５７６ｇを加え、これら化合物
〔I〕〜〔III〕と共に無水炭酸カリウム６９２ｇ、ジフ
ェニルスルホン１２０００ｇ、およびトルエン５ｌを仕
込み、容器内の窒素置換を行った。次に窒素雰囲気下に
て、攪拌しながら昇温を開始し、１５０〜１７０℃にて
トルエン共沸を行い、系内の水分を除去した。約１時間
後、留出が止まるのを確認してから、２２０℃にて１時
間、２５０℃にて３０分、２８０℃にて３０分、３２０
℃にて３時間系を反応させた。反応終了後、反応液を室
温まで冷却し、反応液中に析出した塩化カリウムを濾別
除去し、濾液を多量のメタノール中に注いでポリマーを
析出させた。

【００７２】得られたポリマーを共重合体（Ａ）とし、
この共重合体（Ａ）中の上記化合物〔I〕のモル分率を
プロトン核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ−ＮＭＲ）の測定
によって測定した。また、共重合体の還元粘度η_redを
０.５ｇ／ｄｌのジメチルホルムアミド溶液中で、３０
℃にて測定した。その測定結果を下記表１に示す。後述
の共重合体（Ｂ）〜（Ｅ）の結果も合わせて下記表１に
示す。

【００７３】〔芳香族ポリエーテルスルホン共重合体
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合成〕4,4'''-ジヒ
ドロキシ-p-クォーターフェニル、4-クロロ-4'-（p-ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルスルホン、4,4'-ジクロ
ロジフェニルスルホンの添加量をそれぞれ表１に示す量
としたこと以外は、上記共重合体（Ａ）と同様にして合
成して共重合体（Ｂ）〜（Ｅ）を得、共重合体Ａと同様
にしてそれぞれの共重合体中の化合物〔Ｉ〕のモル分率
およびそれぞれの共重合体の還元粘度を測定した。

【００７４】

【表１】

【００７５】（実施例１） 〔芳香族ポリエーテルスルホン組成物の調製〕上記共重
合体（Ａ）１００重量部に対してp-クォーターフェニル
５重量部を加え、らいかい機で１０分間混合した後、押
出機を用いて３８０℃で押し出し、直径３ｍｍのストラ
ンドにした。これをペレタイザーでペレット状にした。

【００７６】得られた組成物について以下の試験を行
い、その性質を評価した。その結果を下記表２に示す。
後述の実施例２〜８および比較例１〜７の結果も合わせ
て表２に示す。

【００７７】＜組成物の評価＞ 〔耐薬品性〕ペレット上の組成物を用いて、プレス成形
により３０×３０×１（ｍｍ）（縦×横×厚）の試験片
を作製し、アセトン、メチルエチルケトン中に浸漬して
その形状変化を観察した。 変化なし：外観形状異状なし ＳＣ ：ソルベントクラック発生 溶解 ：溶媒に溶解 〔耐熱性〕示差走査熱量測定（ＤＳＣ）にてＴ_g（ガラ
ス転移温度）を測定した。 〔成形性〕射出成形機（日本製鋼所製、Ｊ−１００Ｅ−
５Ｓ）により、６０×４０×１（ｍｍ）（縦×横×厚）
の平板を成形できる金型を用いて、射出圧力１３４０ｋ
ｇ／ｃｍ²、金型温度１００℃で成形した。この時、平
板が完全に成形できる最低射出成形温度を測定した。

【００７８】（実施例２〜５）共重合体Ａを用い、共重
合体Ａ１００重量部に対し、表２に示す化合物を表２に
示す添加量で添加したこと以外は、実施例１と同様にし
て組成物を得、この組成物について実施例１と同様にし
て試験を行った。

【００７９】（実施例６）共重合体Ｂを用い、共重合体
Ｂ１００重量部に対し、表２に示す化合物を表２に示す
添加量で添加したこと以外は、実施例１と同様にして組
成物を得、この組成物について実施例１と同様にして試
験を行った。

【００８０】（実施例７、８）共重合体Ｃを用い、共重
合体Ｃ１００重量部に対し、表２に示す化合物を表２に
示す添加量で添加したこと以外は、実施例１と同様にし
て組成物を得、この組成物について実施例１と同様にし
て試験を行った。

【００８１】（比較例１）共重合体Ａについて、実施例
１と同様にして試験を行った。

【００８２】（比較例２）共重合体Ｂについて、実施例
１と同様にして試験を行った。

【００８３】（比較例３）共重合体Ｃについて、実施例
１と同様にして試験を行った。

【００８４】（比較例４、５）共重合体Ｃを用い、共重
合体Ｃ１００重量部に対し、表２に示す化合物を表２に
示す添加量で添加したこと以外は、実施例１と同様にし
て組成物を得、この組成物について実施例１と同様にし
て試験を行った。

【００８５】（比較例６）共重合体Ｄについて、実施例
１と同様にして試験を行った。

【００８６】（比較例７）共重合体Ｅについて、実施例
１と同様にして試験を行った。

【００８７】

【表２】

【００８８】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
芳香族ポリエーテルスルホン組成物によれば、耐熱性、
耐薬品性および成形性に優れた、芳香族ポリエーテルス
ルホン組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 寅之助 大阪府茨木市山手台５丁目17番21号 (72)発明者 角町 博記 大阪府茨木市南春日丘１丁目11番３号 (72)発明者 岸本 大志郎 大阪府茨木市三島丘２丁目11番20号

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔I〕、下記一般式〔II〕、お
   よび下記一般式〔III〕で表される化合物を重合して得
   られ、下記一般式〔I〕で表される化合物に相当する構
   成成分のモル分率が１〜４９モル％であり、下記一般式
   〔II〕で表される化合物および下記一般式〔III〕で表
   される化合物に相当する構成成分のモル分率が合わせて
   ９９〜５１モル％である芳香族ポリエーテルスルホン共
   重合体１００重量部に対し、 下記一般式〔IV〕、下記一般式〔V〕、および下記式〔V
   I〕で表されるp-クォーターフェニル誘導体のうち少な
   くとも１種を０.１〜１５重量部含有する芳香族ポリエ
   ーテルスルホン組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 （但し、上記式中、ｎは３または４を表す。Ｒ¹および
   Ｒ²は、水素原子、ハロゲン原子或は炭素数１〜８の直
   鎖状または分岐状の炭化水素基を表し、互いに同一でも
   異なってもよい。ａおよびｂはそれぞれ１〜４の整数を
   表し、互いに同一でも異なってもよい。Ｘ、Ｙはハロゲ
   ン原子を表す。） 【化４】 【化５】 【化６】 （但し、上記式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立
   して−Ｈ、−ＣＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂Ｃ
   Ｈ₂ＯＣＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、−ＣＨ₂
   ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＯＣＨ₃または炭素数１以上のアルキ
   ル基を示す）