JPH05202155A - 常温低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
常温低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH05202155A JPH05202155A JP1119192A JP1119192A JPH05202155A JP H05202155 A JPH05202155 A JP H05202155A JP 1119192 A JP1119192 A JP 1119192A JP 1119192 A JP1119192 A JP 1119192A JP H05202155 A JPH05202155 A JP H05202155A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 常温硬化強化プラスチック成形品における、
硬化収縮、機械的強度の低下、色むらの発生を防ぐ不飽
和ポリエステル樹脂組成物を提供する。 【構成】 不飽和酸、対称性二塩基酸および対称性グリ
コールを反応させて得られる結晶性不飽和ポリエステル
１００質量部およびジシクロペンタジエン変性不飽和ポ
リエステル１〜１００質量部を、α、β−エチレン性不
飽和単量体１０〜３００質量部に溶解させてなる常温低
収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
硬化収縮、機械的強度の低下、色むらの発生を防ぐ不飽
和ポリエステル樹脂組成物を提供する。 【構成】 不飽和酸、対称性二塩基酸および対称性グリ
コールを反応させて得られる結晶性不飽和ポリエステル
１００質量部およびジシクロペンタジエン変性不飽和ポ
リエステル１〜１００質量部を、α、β−エチレン性不
飽和単量体１０〜３００質量部に溶解させてなる常温低
収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形材料用の常温低収
縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂は硬化時に７〜
１１％の体積収縮をする。このためＦＲＰ成形品等にお
いて型ひけ等の不良が発生し、好ましくない。この収縮
を小さくする方法として一般に不飽和ポリエステル樹脂
とポリスチレンなどの熱可塑性重合体樹脂の２液を混合
して、不飽和ポリエステル樹脂の硬化時の発熱による熱
可塑性重合体の膨張効果、または熱可塑性重合体中の
α、β−エチレン性不飽和単量体の膨張、熱可塑性重合
体の凝集による比容積差などの現象を利用する方法が知
られている。
１１％の体積収縮をする。このためＦＲＰ成形品等にお
いて型ひけ等の不良が発生し、好ましくない。この収縮
を小さくする方法として一般に不飽和ポリエステル樹脂
とポリスチレンなどの熱可塑性重合体樹脂の２液を混合
して、不飽和ポリエステル樹脂の硬化時の発熱による熱
可塑性重合体の膨張効果、または熱可塑性重合体中の
α、β−エチレン性不飽和単量体の膨張、熱可塑性重合
体の凝集による比容積差などの現象を利用する方法が知
られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述の不飽和ポリエス
テル樹脂と熱可塑性重合体の２液を混合する方法は、高
温硬化に用いられる場合が主であり、常温硬化では低収
縮効果の発現が小さい。また熱可塑性重合体相が硬化時
に凝集し相分離を起こすため、着色剤添加時における色
むらの発生や成形品の機械的強度低下がおこる等の問題
点があった。本発明はこれらの点にかんがみてなされた
もので、その目的とするところは、常温硬化系で相分離
することなしに低収縮効果を発現する常温低収縮性不飽
和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
テル樹脂と熱可塑性重合体の２液を混合する方法は、高
温硬化に用いられる場合が主であり、常温硬化では低収
縮効果の発現が小さい。また熱可塑性重合体相が硬化時
に凝集し相分離を起こすため、着色剤添加時における色
むらの発生や成形品の機械的強度低下がおこる等の問題
点があった。本発明はこれらの点にかんがみてなされた
もので、その目的とするところは、常温硬化系で相分離
することなしに低収縮効果を発現する常温低収縮性不飽
和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和酸、対
称性二塩基酸および対称性グリコールを反応させて得ら
れる結晶性不飽和ポリエステル１００質量部およびジシ
クロペンタジエン変性不飽和ポリエステル１〜１００質
量部を、α、β−エチレン性不飽和単量体１０〜３００
質量部に完全に溶解させてなる常温低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物に関する。本発明において結晶性不
飽和ポリエステルの材料に対称性二塩基酸と対称性グリ
コールとを用いるのは、結晶性不飽和ポリエステルの重
合体に結晶性を発現させるためであり、不飽和ポリエス
テルに結晶性を付与することにより低収縮効果は増大さ
れる。ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステルを
用いるのは、結晶性不飽和ポリエステルが単独ではα、
β−エチレン性不飽和単量体に溶解しにくいためであ
り、ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステルが存
在することにより低収縮効果は増大される。
称性二塩基酸および対称性グリコールを反応させて得ら
れる結晶性不飽和ポリエステル１００質量部およびジシ
クロペンタジエン変性不飽和ポリエステル１〜１００質
量部を、α、β−エチレン性不飽和単量体１０〜３００
質量部に完全に溶解させてなる常温低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物に関する。本発明において結晶性不
飽和ポリエステルの材料に対称性二塩基酸と対称性グリ
コールとを用いるのは、結晶性不飽和ポリエステルの重
合体に結晶性を発現させるためであり、不飽和ポリエス
テルに結晶性を付与することにより低収縮効果は増大さ
れる。ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステルを
用いるのは、結晶性不飽和ポリエステルが単独ではα、
β−エチレン性不飽和単量体に溶解しにくいためであ
り、ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステルが存
在することにより低収縮効果は増大される。
【０００５】次に材料について説明する。結晶性不飽和
ポリエステルは、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽
和酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の対称
性二塩基酸およびエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、水素化ビスフェノールＡ等の対称性グリコール
とを反応させて得られる。上記の不飽和酸、対称性二塩
基酸および対称性グリコールは、二種以上を用いてもよ
い。
ポリエステルは、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽
和酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の対称
性二塩基酸およびエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、水素化ビスフェノールＡ等の対称性グリコール
とを反応させて得られる。上記の不飽和酸、対称性二塩
基酸および対称性グリコールは、二種以上を用いてもよ
い。
【０００６】ここでさらに必要に応じてフマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸等の不飽和酸、フタル酸、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、トリメリト酸等の飽和酸、アマニ油、大豆
油、トール油、ヒマシ油等の植物油脂肪酸、これらの誘
導体またはこれらの混合物を酸成分として、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタン
ジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタン
ジオール、１，３−ペンタンジオール、１，２−ヘキサ
ンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，３−ヘキ
サンジオール等の脂肪族グリコール、シクロペンタンジ
オール、シクロヘキサンジオール、等の脂環式ジオー
ル、キシレングリコール、ジメチルキシレングリコール
等の芳香族ジオール、ビスプロピレングリコールエーテ
ル、ビスブチレングリコールエーテル等のエーテル類、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等の多価アルコール類、あるいはこれらの混合物
をアルコール成分として使用しても良い。しかし使用量
は、結晶性不飽和ポリエステルが結晶性を発現する範囲
内とされる。
コン酸、シトラコン酸、エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸等の不飽和酸、フタル酸、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、トリメリト酸等の飽和酸、アマニ油、大豆
油、トール油、ヒマシ油等の植物油脂肪酸、これらの誘
導体またはこれらの混合物を酸成分として、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタン
ジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタン
ジオール、１，３−ペンタンジオール、１，２−ヘキサ
ンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，３−ヘキ
サンジオール等の脂肪族グリコール、シクロペンタンジ
オール、シクロヘキサンジオール、等の脂環式ジオー
ル、キシレングリコール、ジメチルキシレングリコール
等の芳香族ジオール、ビスプロピレングリコールエーテ
ル、ビスブチレングリコールエーテル等のエーテル類、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等の多価アルコール類、あるいはこれらの混合物
をアルコール成分として使用しても良い。しかし使用量
は、結晶性不飽和ポリエステルが結晶性を発現する範囲
内とされる。
【０００７】ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエス
テルは、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸等の不飽和酸、テレフタル酸、アジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
トリメリト酸等の飽和酸、アマニ油、大豆油、トール
油、ヒマシ油等の植物油脂肪酸、これらの誘導体の一若
しくは二以上またはこれらの混合物等の酸成分と、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジ
オール、１，３−ペンタンジオール、１，２−ヘキサン
ジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，３−ヘキサ
ンジオール等の脂肪族グリコール、シクロペンタンジオ
ール、シクロヘキサンジオール等の脂環式ジオール、水
素化ビスフェノールＡ、キシレングリコール、ジメチル
キシレングリコール等の芳香族ジオール、ビスプロピレ
ングリコールエーテル、ビスブチレングリコールエーテ
ル等のエーテル類、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類の一若
しくは二以上またはこれらの混合物等のアルコール成
分、さらにジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン
等の変性成分とを反応させて得られる。
テルは、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸等の不飽和酸、テレフタル酸、アジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
トリメリト酸等の飽和酸、アマニ油、大豆油、トール
油、ヒマシ油等の植物油脂肪酸、これらの誘導体の一若
しくは二以上またはこれらの混合物等の酸成分と、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジ
オール、１，３−ペンタンジオール、１，２−ヘキサン
ジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，３−ヘキサ
ンジオール等の脂肪族グリコール、シクロペンタンジオ
ール、シクロヘキサンジオール等の脂環式ジオール、水
素化ビスフェノールＡ、キシレングリコール、ジメチル
キシレングリコール等の芳香族ジオール、ビスプロピレ
ングリコールエーテル、ビスブチレングリコールエーテ
ル等のエーテル類、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類の一若
しくは二以上またはこれらの混合物等のアルコール成
分、さらにジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン
等の変性成分とを反応させて得られる。
【０００８】この合成法は、酸成分、アルコール成分お
よび変性成分を同時に仕込み、縮合反応と同時に変性さ
せる１段合成法と、酸成分およびアルコール成分を縮合
反応させ途中で変性成分を仕込み変性させる２段合成法
のいずれか、またはその組み合わせでもよい。ここでジ
シクロペンタジエン変性不飽和ポリエステルは、ジシク
ロペンタジエンが分解して生成したシクロペンタジエン
が重合体の骨格に含まれているものでもよい。またあら
かじめジシクロペンタジエンおよび／またはシクロペン
タジエンを酸成分および／またはアルコール成分と反応
させて得た材料を酸成分および／またはアルコール成分
の１部として使用してもよい。
よび変性成分を同時に仕込み、縮合反応と同時に変性さ
せる１段合成法と、酸成分およびアルコール成分を縮合
反応させ途中で変性成分を仕込み変性させる２段合成法
のいずれか、またはその組み合わせでもよい。ここでジ
シクロペンタジエン変性不飽和ポリエステルは、ジシク
ロペンタジエンが分解して生成したシクロペンタジエン
が重合体の骨格に含まれているものでもよい。またあら
かじめジシクロペンタジエンおよび／またはシクロペン
タジエンを酸成分および／またはアルコール成分と反応
させて得た材料を酸成分および／またはアルコール成分
の１部として使用してもよい。
【０００９】α、β−エチレン性不飽和単量体として
は、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
トなどを単独あるいは併用して用いることができ、ま
た、メチル（メタ）アクリレート（メチルメタクリレー
トおよびメチルアクリレートの意、以下同じ）、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、酢酸ビ
ニル、トリメチロールプロパンジまたはトリ（メタ）ア
クリレートなどを前述のα、β−エチレン性不飽和単量
体と併用してもよい。
は、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
トなどを単独あるいは併用して用いることができ、ま
た、メチル（メタ）アクリレート（メチルメタクリレー
トおよびメチルアクリレートの意、以下同じ）、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、酢酸ビ
ニル、トリメチロールプロパンジまたはトリ（メタ）ア
クリレートなどを前述のα、β−エチレン性不飽和単量
体と併用してもよい。
【００１０】上記の結晶性不飽和ポリエステル、ジシク
ロペンタジエン変性不飽和ポリエステルおよびα、β−
エチレン性不飽和単量体を完全に溶解させるために、こ
れらは上記の割合で使用される。結晶性不飽和ポリエス
テルおよびジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステ
ルの分子量、酸価は、製品の種類、組成物の硬化条件お
よび要求される作業性などにより決定され、特に制限は
ない。また結晶性不飽和ポリエステルの合成法も通常行
われている方法でよく、特に制限はない。
ロペンタジエン変性不飽和ポリエステルおよびα、β−
エチレン性不飽和単量体を完全に溶解させるために、こ
れらは上記の割合で使用される。結晶性不飽和ポリエス
テルおよびジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステ
ルの分子量、酸価は、製品の種類、組成物の硬化条件お
よび要求される作業性などにより決定され、特に制限は
ない。また結晶性不飽和ポリエステルの合成法も通常行
われている方法でよく、特に制限はない。
【００１１】本発明になる常温低収縮性樹脂組成物の硬
化に際しては、過酸化物等の触媒が用いられ、またこの
組成物は必要に応じて重合禁止剤、消泡剤、炭酸カルシ
ウム等の充填剤、顔料、染料などの公知の添加成分を含
んでもよい。
化に際しては、過酸化物等の触媒が用いられ、またこの
組成物は必要に応じて重合禁止剤、消泡剤、炭酸カルシ
ウム等の充填剤、顔料、染料などの公知の添加成分を含
んでもよい。
【００１２】
【実施例】以下本発明の実施例を説明する。 実施例１ （１）還流管、不活性ガス導入管、温度計、撹拌機を取
り付けた２リットルの四口フラスコに無水マレイン酸９
８０ｇ、エチレングリコール６８２ｇ、ヒドロキノン
０．１７ｇを仕込み、不活性気流中で２１０℃で１１時
間縮合反応させて、酸化３０の結晶性不飽和ポリエステ
ルＵＰ−Ｉを得た。 （２）（１）と同様な装置に無水マレイン酸３１０ｇ、
無水フタル酸５９２ｇ、プロピレングリコール４５６
ｇ、エチレングリコール３１０ｇ、ジシクロペンタジエ
ン２６８ｇ、ヒドロキノン０．１ｇを仕込み、不活性気
流中で２１０℃で１２時間縮合反応させて、酸価３０の
ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステルＵＰ−Ａ
を得た。 （３）ＵＰ−Ａ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−Ｉ、１００質量部を加え完
全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−Ｉを得た。得られたＲ−
Ｉは、外径１８ｍｍの試験管に底部から１００ｍｍまで
充填し２時間静置後、目視観察し、透明で分離がないも
のを良好、濁りがあるものを濁り、分離しているものを
分離、混合時に溶解しないものを不溶として評価した。
この結果を相溶性試験として表１に示した。 （４）Ｒ−Ｉ、２５０質量部に、コバルト含有量６％に
なるようキシレンに溶解したナフテン酸コバルト１．２
５質量部およびメチルエチルパーオキサイド２．５０質
量部、カーボンブラック２．５０質量部を加え撹拌機の
回転数２，０００ｒｐｍで３分間撹拌した。次に泡を除
いて平板状金型（２００×２００×４ｍｍ）に注入し室
温でゲル化後４０℃で２４時間アフターキュアさせた。
その後冷却し室温で１２時間放置して硬化物を作製し
た。この硬化物を用いて、色むら、体積収縮率、曲げ強
さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１に示した。こ
こで色むらは、硬化物を目視観察し、◎は色むらなし、
○は色むら若干あり、△は色むらあり、×は色むら著し
いとして表した。体積収縮率は、ＪＩＳ−Ｋ６９０１比
重瓶法により混合液の比重と硬化物の比重を求め、（硬
化物の比重−混合物の比重）÷混合液の比重×１００と
して計算した。曲げ強さ、曲げ弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ６
９１１に準じて測定した。
り付けた２リットルの四口フラスコに無水マレイン酸９
８０ｇ、エチレングリコール６８２ｇ、ヒドロキノン
０．１７ｇを仕込み、不活性気流中で２１０℃で１１時
間縮合反応させて、酸化３０の結晶性不飽和ポリエステ
ルＵＰ−Ｉを得た。 （２）（１）と同様な装置に無水マレイン酸３１０ｇ、
無水フタル酸５９２ｇ、プロピレングリコール４５６
ｇ、エチレングリコール３１０ｇ、ジシクロペンタジエ
ン２６８ｇ、ヒドロキノン０．１ｇを仕込み、不活性気
流中で２１０℃で１２時間縮合反応させて、酸価３０の
ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステルＵＰ−Ａ
を得た。 （３）ＵＰ−Ａ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−Ｉ、１００質量部を加え完
全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−Ｉを得た。得られたＲ−
Ｉは、外径１８ｍｍの試験管に底部から１００ｍｍまで
充填し２時間静置後、目視観察し、透明で分離がないも
のを良好、濁りがあるものを濁り、分離しているものを
分離、混合時に溶解しないものを不溶として評価した。
この結果を相溶性試験として表１に示した。 （４）Ｒ−Ｉ、２５０質量部に、コバルト含有量６％に
なるようキシレンに溶解したナフテン酸コバルト１．２
５質量部およびメチルエチルパーオキサイド２．５０質
量部、カーボンブラック２．５０質量部を加え撹拌機の
回転数２，０００ｒｐｍで３分間撹拌した。次に泡を除
いて平板状金型（２００×２００×４ｍｍ）に注入し室
温でゲル化後４０℃で２４時間アフターキュアさせた。
その後冷却し室温で１２時間放置して硬化物を作製し
た。この硬化物を用いて、色むら、体積収縮率、曲げ強
さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１に示した。こ
こで色むらは、硬化物を目視観察し、◎は色むらなし、
○は色むら若干あり、△は色むらあり、×は色むら著し
いとして表した。体積収縮率は、ＪＩＳ−Ｋ６９０１比
重瓶法により混合液の比重と硬化物の比重を求め、（硬
化物の比重−混合物の比重）÷混合液の比重×１００と
して計算した。曲げ強さ、曲げ弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ６
９１１に準じて測定した。
【００１３】実施例２ （１）実施例１の（１）と同様な装置に無水マレイン酸
６８６ｇ、テレフタル酸４９８ｇ、エチレングリコール
６８２ｇ、ヒドロキノン０．１７ｇを仕込み、不活性気
流中２１０℃で１２時間縮合反応させ、酸価３０の結晶
性不飽和ポリエステルＵＰ−ＩＩを得た。 （２）ＵＰ−Ａ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−ＩＩ、１００質量部を加え
完全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−ＩＩを得た。得られた
Ｒ−ＩＩについて、相溶性試験を行いその結果を表１に
示した。 （３）Ｒ−ＩＩとＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
６８６ｇ、テレフタル酸４９８ｇ、エチレングリコール
６８２ｇ、ヒドロキノン０．１７ｇを仕込み、不活性気
流中２１０℃で１２時間縮合反応させ、酸価３０の結晶
性不飽和ポリエステルＵＰ−ＩＩを得た。 （２）ＵＰ−Ａ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−ＩＩ、１００質量部を加え
完全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−ＩＩを得た。得られた
Ｒ−ＩＩについて、相溶性試験を行いその結果を表１に
示した。 （３）Ｒ−ＩＩとＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
【００１４】実施例３ （１）実施例１の（１）と同様な装置に無水マレイン酸
９８０ｇ、エチレングリコール４９６ｇ、プロピレング
リコール２２８ｇ、ヒドロキノン０．１７ｇを仕込み、
不活性気流中２１０℃で１１時間縮合反応させ、酸価３
０の結晶性不飽和ポリエステルＵＰ−ＩＩＩを得た。 （２）ＵＰ−Ａ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−ＩＩＩ、１００質量部を加
え完全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−ＩＩＩを得た。得ら
れたＲ−ＩＩＩについて、相溶性試験を行いその結果を
表１に示した。 （３）Ｒ−ＩＩＩをＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
９８０ｇ、エチレングリコール４９６ｇ、プロピレング
リコール２２８ｇ、ヒドロキノン０．１７ｇを仕込み、
不活性気流中２１０℃で１１時間縮合反応させ、酸価３
０の結晶性不飽和ポリエステルＵＰ−ＩＩＩを得た。 （２）ＵＰ−Ａ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−ＩＩＩ、１００質量部を加
え完全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−ＩＩＩを得た。得ら
れたＲ−ＩＩＩについて、相溶性試験を行いその結果を
表１に示した。 （３）Ｒ−ＩＩＩをＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
【００１５】比較例１ （１）実施例１の（１）と同様な装置に無水マレイン酸
９８０ｇ、プロピレングリコール８３６ｇ、ヒドロキノ
ン０．１７ｇを仕込み、不活性気流中で２１０℃で１１
時間縮合反応させ、酸価３０の不飽和ポリエステルＵＰ
−ＩＶを得た。 （２）ＵＰ−Ａ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−ＩＶ、１００質量部を加え
完全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−ＩＶを得た。得られた
Ｒ−ＩＶについて、相溶性試験を行いその結果を表１に
示した。 （３）Ｒ−ＩＶをＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
９８０ｇ、プロピレングリコール８３６ｇ、ヒドロキノ
ン０．１７ｇを仕込み、不活性気流中で２１０℃で１１
時間縮合反応させ、酸価３０の不飽和ポリエステルＵＰ
−ＩＶを得た。 （２）ＵＰ−Ａ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−ＩＶ、１００質量部を加え
完全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−ＩＶを得た。得られた
Ｒ−ＩＶについて、相溶性試験を行いその結果を表１に
示した。 （３）Ｒ−ＩＶをＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
【００１６】比較例２ （１）実施例１の（１）と同様な装置に無水マレイン酸
５８８ｇ、無水フタル酸６４４ｇ、プロピレングリコー
ル４５６ｇ、エチレングリコール３１０ｇ、ヒドロキノ
ン０．１ｇを仕込み、不活性気流中で２１０℃で１２時
間縮合反応させ、酸価３０の不飽和ポリエステルＵＰ−
Ｂを得た。 （２）ＵＰ−Ｂ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−Ｉ、１００質量部を加え１
０分間撹拌したが溶解物が得られず、硬化物を作製する
ことができなかった。
５８８ｇ、無水フタル酸６４４ｇ、プロピレングリコー
ル４５６ｇ、エチレングリコール３１０ｇ、ヒドロキノ
ン０．１ｇを仕込み、不活性気流中で２１０℃で１２時
間縮合反応させ、酸価３０の不飽和ポリエステルＵＰ−
Ｂを得た。 （２）ＵＰ−Ｂ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−Ｉ、１００質量部を加え１
０分間撹拌したが溶解物が得られず、硬化物を作製する
ことができなかった。
【００１７】比較例３ （１）ＵＰ−Ｂ、５０質量部を７０℃スチレン１００質
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−ＩＶ、１００質量部を加え
完全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−ＶＩを得た。得られた
Ｒ−ＶＩについて、相溶性試験を行いその結果を表１に
示した。 （２）Ｒ−ＶＩをＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで撹拌しな
がら溶解させ、これにＵＰ−ＩＶ、１００質量部を加え
完全に溶解させて樹脂組成物Ｒ−ＶＩを得た。得られた
Ｒ−ＶＩについて、相溶性試験を行いその結果を表１に
示した。 （２）Ｒ−ＶＩをＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
【００１８】比較例４ （１）数平均分子量１００，０００のポリスチレン５０
質量部を７０℃スチレン１００質量部に加え撹拌機の回
転数２，０００ｒｐｍで撹拌しながら溶解させ、これに
ＵＰ−ＩＶ、１００質量部を加え完全に溶解させて樹脂
組成物Ｒ−ＶＩＩを得た。得られたＲ−ＶＩＩについて
相溶性試験を行いその結果を表１に示した。 （２）Ｒ−ＶＩＩをＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
質量部を７０℃スチレン１００質量部に加え撹拌機の回
転数２，０００ｒｐｍで撹拌しながら溶解させ、これに
ＵＰ−ＩＶ、１００質量部を加え完全に溶解させて樹脂
組成物Ｒ−ＶＩＩを得た。得られたＲ−ＶＩＩについて
相溶性試験を行いその結果を表１に示した。 （２）Ｒ−ＶＩＩをＲ−Ｉの代わりに用い、実施例１の
（３）と同様な方法で硬化物を作製し、色むら、体積収
縮率、曲げ強さ、曲げ弾性率を評価し、この結果を表１
に示した。
【００１９】比較例５ （１）ＵＰ−Ｉ、１５０質量部を７０℃スチレン１００
質量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで１０分
間撹拌したが溶解物は得られず、硬化物を作製すること
ができなかった。
質量部に加え撹拌機の回転数２，０００ｒｐｍで１０分
間撹拌したが溶解物は得られず、硬化物を作製すること
ができなかった。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明になる常温低収縮性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物は、その硬化物の体積収縮率が不飽和
ポリエステルとポリスチレンの混合樹脂組成物と同等で
あり、通常の不飽和ポリエステル樹脂組成物よりも約４
％小さい。しかも相溶性も良好なため相分離せず、色む
らの発生も観られない。さらに機械的強度も通常の不飽
和ポリエステル樹脂組成物と同等以上で不飽和ポリエス
テルとポリスチレンの混合樹脂組成物の２倍以上強い常
温低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物である。
ステル樹脂組成物は、その硬化物の体積収縮率が不飽和
ポリエステルとポリスチレンの混合樹脂組成物と同等で
あり、通常の不飽和ポリエステル樹脂組成物よりも約４
％小さい。しかも相溶性も良好なため相分離せず、色む
らの発生も観られない。さらに機械的強度も通常の不飽
和ポリエステル樹脂組成物と同等以上で不飽和ポリエス
テルとポリスチレンの混合樹脂組成物の２倍以上強い常
温低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物である。
Claims (1)
- 【請求項１】 不飽和酸、対称性二塩基酸および対称性
グリコールを反応させて得られる結晶性不飽和ポリエス
テル１００質量部およびジシクロペンタジエン変性不飽
和ポリエステル１〜１００質量部を、α、β−エチレン
性不飽和単量体１０〜３００質量部に溶解させてなる常
温低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01119192A JP3163710B2 (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | 常温低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01119192A JP3163710B2 (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | 常温低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05202155A true JPH05202155A (ja) | 1993-08-10 |
| JP3163710B2 JP3163710B2 (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=11771173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01119192A Expired - Fee Related JP3163710B2 (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | 常温低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3163710B2 (ja) |
-
1992
- 1992-01-24 JP JP01119192A patent/JP3163710B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3163710B2 (ja) | 2001-05-08 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |