JPH05201988A - １，４−二置換ピラゾールの合成法 - Google Patents
１，４−二置換ピラゾールの合成法Info
- Publication number
- JPH05201988A JPH05201988A JP4182498A JP18249892A JPH05201988A JP H05201988 A JPH05201988 A JP H05201988A JP 4182498 A JP4182498 A JP 4182498A JP 18249892 A JP18249892 A JP 18249892A JP H05201988 A JPH05201988 A JP H05201988A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- acetal
- halomethyliminium
- reaction
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 １，４−二置換ピラゾールの合成法に関す
る。 【構成】 一置換ヒドラジン（II）と、Ｎ−置換ハロメ
チルイミニウム塩（IV）とアセタール（Ｉ）との反応生
成物とを反応せしめることを特徴とする一般式（III）
で示される１，４−二置換ピラゾールの合成法。 〔式中Ｒ１，Ｒ４は（置換）Ｃ１〜２４アルキル基、
（置換）アリール基等であり；Ｒ２，Ｒ３は（置換）Ｃ
１〜２４アルキル基であるか又は一緒になってＣ３〜４
９（置換）環等を形成し；Ｒ５は（置換）Ｃ１〜２４ア
ルキル基、（置換）アリール基等、又Ｒ６はＨまたはＲ
５と同じ意義を示す。Ｘ１，Ｘ２は塩素原子等を表わ
す〕
る。 【構成】 一置換ヒドラジン（II）と、Ｎ−置換ハロメ
チルイミニウム塩（IV）とアセタール（Ｉ）との反応生
成物とを反応せしめることを特徴とする一般式（III）
で示される１，４−二置換ピラゾールの合成法。 〔式中Ｒ１，Ｒ４は（置換）Ｃ１〜２４アルキル基、
（置換）アリール基等であり；Ｒ２，Ｒ３は（置換）Ｃ
１〜２４アルキル基であるか又は一緒になってＣ３〜４
９（置換）環等を形成し；Ｒ５は（置換）Ｃ１〜２４ア
ルキル基、（置換）アリール基等、又Ｒ６はＨまたはＲ
５と同じ意義を示す。Ｘ１，Ｘ２は塩素原子等を表わ
す〕
Description
【０００１】本発明は、１，４−二置換ピラゾールの合
成法に関する。１，４−二置換ピラゾールは特に、除草
剤又は薬剤の合成における重要な中間体である。
成法に関する。１，４−二置換ピラゾールは特に、除草
剤又は薬剤の合成における重要な中間体である。
【０００２】ＥＰ特許第３６６，３２８号は、一置換ヒ
ドラジンと２，３−ジクロロ−２−メチルプロパノール
との反応によるＮ−置換された４−メチルピラゾールの
合成を記載する。一方、この方法は、４−メチル誘導体
に制限され、そして他方、それは毒性化合物を使用す
る。
ドラジンと２，３−ジクロロ−２−メチルプロパノール
との反応によるＮ−置換された４−メチルピラゾールの
合成を記載する。一方、この方法は、４−メチル誘導体
に制限され、そして他方、それは毒性化合物を使用す
る。
【０００３】ＤＥ特許第１，２３４，２２３号は、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）とホスゲンとの反応生成物
とＮ−ビニルアミンとの反応生成物と一置換ヒドラジン
との反応による１，４−二置換ピラゾールの合成を記載
する。位置４での置換基は芳香族基ではなく、そしてこ
れがその用途を制限する。さらに、Ｎ−ビニルアミンは
毒性であり、そして得るのが難しく、そしてこれが、操
作が関与する限り及び費用及び流出処理が関与する限
り、そのような工程の産業上の実施を制限する。
チルホルムアミド（ＤＭＦ）とホスゲンとの反応生成物
とＮ−ビニルアミンとの反応生成物と一置換ヒドラジン
との反応による１，４−二置換ピラゾールの合成を記載
する。位置４での置換基は芳香族基ではなく、そしてこ
れがその用途を制限する。さらに、Ｎ−ビニルアミンは
毒性であり、そして得るのが難しく、そしてこれが、操
作が関与する限り及び費用及び流出処理が関与する限
り、そのような工程の産業上の実施を制限する。
【０００４】従って、当業者は、すべての１，４−二置
換ピラゾールに一般的に適用され得る、容易に入手で
き、そして非毒性の原料を用いて、産業的に有用でかつ
上記費用よりも安価である方法を研究している。
換ピラゾールに一般的に適用され得る、容易に入手で
き、そして非毒性の原料を用いて、産業的に有用でかつ
上記費用よりも安価である方法を研究している。
【０００５】本発明はそのような方法を目的とする。そ
れは、一置換ヒドラジンが、アセタールとＮ−置換され
たハロメチルイミニウム塩との反応生成物と反応せしめ
られることにより特徴づけられる。アセタールは、化学
産業において塩基性原料であるアルコール及びアルデヒ
ドの反応により容易に入手できる非毒性の安価な製品で
ある。
れは、一置換ヒドラジンが、アセタールとＮ−置換され
たハロメチルイミニウム塩との反応生成物と反応せしめ
られることにより特徴づけられる。アセタールは、化学
産業において塩基性原料であるアルコール及びアルデヒ
ドの反応により容易に入手できる非毒性の安価な製品で
ある。
【０００６】本発明の方法は、操作上単純で、安価であ
り、そしていづれの中間体の単離も伴わないで、３種の
原料を用いての "ワン−ポット（ｏｎｅ−ｐｏｔ）" 反
応により直接的に得られる、すべての１，４−二置換ピ
ラゾールに一般的に適用され得る。それらの原料の化学
的性質及び生成物自体は、流出液の処理がいづれの特別
な問題も示さないようなものである。
り、そしていづれの中間体の単離も伴わないで、３種の
原料を用いての "ワン−ポット（ｏｎｅ−ｐｏｔ）" 反
応により直接的に得られる、すべての１，４−二置換ピ
ラゾールに一般的に適用され得る。それらの原料の化学
的性質及び生成物自体は、流出液の処理がいづれの特別
な問題も示さないようなものである。
【０００７】本発明によれば、 "一置換されたヒドラジ
ン" とは、有機基によるヒドラジンＮＨ2 −ＮＨ2 の１
つの及びたった１つの水素原子の置換により得られる化
合物を意味する。さらに、ハロメチルイミニウム塩はＮ
−置換され、すなわち第４イミニウム窒素原子＞Ｎ+ ＝
Ｃ＜は、Ｈ2 Ｎ+ ＝Ｃ＜を除外する、１つ（Ｎ−一置換
された）又は２つ（Ｎ，Ｎ−二置換された）の有機基に
結合される。
ン" とは、有機基によるヒドラジンＮＨ2 −ＮＨ2 の１
つの及びたった１つの水素原子の置換により得られる化
合物を意味する。さらに、ハロメチルイミニウム塩はＮ
−置換され、すなわち第４イミニウム窒素原子＞Ｎ+ ＝
Ｃ＜は、Ｈ2 Ｎ+ ＝Ｃ＜を除外する、１つ（Ｎ−一置換
された）又は２つ（Ｎ，Ｎ−二置換された）の有機基に
結合される。
【０００８】好ましくは、本発明によれば、下記一般式
（III)：
（III)：
【化４】 で表わされる１，４−二置換ピラゾールが、下記一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【化５】 で表わされるアセタール及び下記一般式（II）： Ｒ4 ＮＨ−ＮＨ2 で表わされる一置換ヒドラジンから得られ、ここで前記
式（Ｉ），（II）及び（III)において、Ｒ1 及びＲ4 は
同一であっても又は異なっていても良く、置換された又
は置換されていない、線状又は枝分れ鎖の脂肪族、好ま
しくはＣ1 −Ｃ24アルキル基、置換された又は置換され
ていないアリール、好ましくはフェニル又はナフチル基
であり；Ｒ2 及びＲ3 は同一であっても又は異なってい
ても良く、置換された又は置換されていない、線状又は
枝分れ鎖の脂肪族、好ましくはＣ1 −Ｃ24アルキル基で
あり、又はＲ2 及びＲ3 は、それらが結合される２つの
酸素原子及びそれらの２つの酸素原子間に位置する炭素
原子と一緒に、好ましくは３〜４９個の炭素原子を含む
置換された又は置換されていない環を形成する。
式（Ｉ），（II）及び（III)において、Ｒ1 及びＲ4 は
同一であっても又は異なっていても良く、置換された又
は置換されていない、線状又は枝分れ鎖の脂肪族、好ま
しくはＣ1 −Ｃ24アルキル基、置換された又は置換され
ていないアリール、好ましくはフェニル又はナフチル基
であり；Ｒ2 及びＲ3 は同一であっても又は異なってい
ても良く、置換された又は置換されていない、線状又は
枝分れ鎖の脂肪族、好ましくはＣ1 −Ｃ24アルキル基で
あり、又はＲ2 及びＲ3 は、それらが結合される２つの
酸素原子及びそれらの２つの酸素原子間に位置する炭素
原子と一緒に、好ましくは３〜４９個の炭素原子を含む
置換された又は置換されていない環を形成する。
【０００９】Ｒ1 及びＲ4 は、同一であっても又は異な
っていても良く、好ましくはＣ1 −Ｃ12、好ましくはＣ
1 −Ｃ4 アルキル基又はフェニル基（場合によっては置
換されている）である。また好ましくは、Ｒ2 及びＲ3
は同一であっても又は異なっていても良く、Ｃ 1 −
Ｃ12、好ましくはＣ1 −Ｃ4 アルキル基を示し、又はＲ
2 及びＲ3 は、それらが結合される２つの酸素原子及び
それらの２つの酸素原子間に位置する炭素原子と一緒
に、１〜７個の炭素原子を含む環、たとえば１，３−ジ
オキソラン環を形成する。
っていても良く、好ましくはＣ1 −Ｃ12、好ましくはＣ
1 −Ｃ4 アルキル基又はフェニル基（場合によっては置
換されている）である。また好ましくは、Ｒ2 及びＲ3
は同一であっても又は異なっていても良く、Ｃ 1 −
Ｃ12、好ましくはＣ1 −Ｃ4 アルキル基を示し、又はＲ
2 及びＲ3 は、それらが結合される２つの酸素原子及び
それらの２つの酸素原子間に位置する炭素原子と一緒
に、１〜７個の炭素原子を含む環、たとえば１，３−ジ
オキソラン環を形成する。
【００１０】本発明の好ましいもう１つの形によれば、
Ｎ−置換されたハロメチルイミニウム塩は、下記一般式
（IV）：
Ｎ−置換されたハロメチルイミニウム塩は、下記一般式
（IV）：
【化６】 〔式中、Ｘ1 及びＸ2 は、同一であっても又は異なって
いても良く、塩素又は炭素原子を表わし；Ｒ5 は、置換
された又は置換されていない線状又は枝分れ鎖の脂肪
族、好ましくはＣ1 −Ｃ24アルキル基、置換された又は
置換されていないアリール、好ましくはフェニル又はナ
フチル基を表わし；Ｒ6 は、水素、置換された又は置換
されていない線状又は枝分れ鎖の脂肪族、好ましくはＣ
1 −Ｃ24アルキル基、置換された又は置換されていない
アリール、好ましくはフェニル又はナフチル基を表わ
し；又はＲ5 及びＲ6 は、それらが結合される窒素原子
と一緒に、３〜４８個、好ましくは３〜８個の炭素原子
を含む置換された又は置換されていない環を形成する〕
に相当するＮ−置換された、一般的にＮ，Ｎ−二置換さ
れたハロメチルイミニウムハリドである。
いても良く、塩素又は炭素原子を表わし；Ｒ5 は、置換
された又は置換されていない線状又は枝分れ鎖の脂肪
族、好ましくはＣ1 −Ｃ24アルキル基、置換された又は
置換されていないアリール、好ましくはフェニル又はナ
フチル基を表わし；Ｒ6 は、水素、置換された又は置換
されていない線状又は枝分れ鎖の脂肪族、好ましくはＣ
1 −Ｃ24アルキル基、置換された又は置換されていない
アリール、好ましくはフェニル又はナフチル基を表わ
し；又はＲ5 及びＲ6 は、それらが結合される窒素原子
と一緒に、３〜４８個、好ましくは３〜８個の炭素原子
を含む置換された又は置換されていない環を形成する〕
に相当するＮ−置換された、一般的にＮ，Ｎ−二置換さ
れたハロメチルイミニウムハリドである。
【００１１】特に好ましいもう１つの形によれば、Ｎ−
置換されたハロメチルイミニウムハリドは、好ましくは
Ｎ−置換アミドと少なくとも１種のハロゲン化剤との反
応によりその反応混合物においてその場で得られるＮ−
置換された、好ましくはＮ，Ｎ−二置換されたクロロメ
チルイミニウムクロリドである。ハロゲン化剤の例とし
て、臭素化剤、たとえばＣＯＢｒ2 及び塩素化剤、たと
えばＣＯＣｌ2 ，（ＣＯＣｌ）2 ，ＳＯＣｌ2 及びそれ
らの混合物を言及することができる。ホスゲンが特に好
ましい。
置換されたハロメチルイミニウムハリドは、好ましくは
Ｎ−置換アミドと少なくとも１種のハロゲン化剤との反
応によりその反応混合物においてその場で得られるＮ−
置換された、好ましくはＮ，Ｎ−二置換されたクロロメ
チルイミニウムクロリドである。ハロゲン化剤の例とし
て、臭素化剤、たとえばＣＯＢｒ2 及び塩素化剤、たと
えばＣＯＣｌ2 ，（ＣＯＣｌ）2 ，ＳＯＣｌ2 及びそれ
らの混合物を言及することができる。ホスゲンが特に好
ましい。
【００１２】アセタールとＮ−置換ハロメチルイミニウ
ム塩との間の反応は一般的に有機溶媒下で行なわれる
が、しかしまた、溶媒の不在下でも行なわれ得る。適用
され得る溶媒の例として、任意にハロゲン化された脂肪
族炭化水素及び任意にハロゲン化された芳香族炭化水
素、たとえばエーテル又はアミドタイプのものを言及す
ることができる。反応温度は一般的に２０〜１５０℃、
好ましくは７０℃近くである。
ム塩との間の反応は一般的に有機溶媒下で行なわれる
が、しかしまた、溶媒の不在下でも行なわれ得る。適用
され得る溶媒の例として、任意にハロゲン化された脂肪
族炭化水素及び任意にハロゲン化された芳香族炭化水
素、たとえばエーテル又はアミドタイプのものを言及す
ることができる。反応温度は一般的に２０〜１５０℃、
好ましくは７０℃近くである。
【００１３】アセタールとＮ−置換ハロメチルイミニウ
ム塩との反応の後及び好ましくはこの反応の生成物を単
離しないで、一置換されたヒドラジンが水溶液で又は有
機溶媒の溶液で添加される。操作は、逆の順序、すなわ
ちＮ−置換ハロメチルイミニウム塩とアセタールとの反
応の生成物をヒドラジンに添加することによって行なわ
れ得る。
ム塩との反応の後及び好ましくはこの反応の生成物を単
離しないで、一置換されたヒドラジンが水溶液で又は有
機溶媒の溶液で添加される。操作は、逆の順序、すなわ
ちＮ−置換ハロメチルイミニウム塩とアセタールとの反
応の生成物をヒドラジンに添加することによって行なわ
れ得る。
【００１４】アセタールとＮ−置換ハロメチルイミニウ
ム塩との間の反応が有機溶媒の存在下で生じる場合、一
置換されたヒドラジンの添加の前、後者を除く必要はな
いが、しかしそれにもかかわらず行なわれ得る。
ム塩との間の反応が有機溶媒の存在下で生じる場合、一
置換されたヒドラジンの添加の前、後者を除く必要はな
いが、しかしそれにもかかわらず行なわれ得る。
【００１５】一置換されたヒドラジンの添加の後、温度
は一般的に、４０〜１５０℃の間で、好ましくは７０℃
で維持される。本発明のこれらの２段階の個々の期間は
一般的に、０．５時間〜４時間、好ましくは２時間ぐら
いである。
は一般的に、４０〜１５０℃の間で、好ましくは７０℃
で維持される。本発明のこれらの２段階の個々の期間は
一般的に、０．５時間〜４時間、好ましくは２時間ぐら
いである。
【００１６】次に、反応混合物は、塩基性水溶液、たと
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属
の炭酸塩又は水性アンモニアにより中和され、形成され
る１，４−二置換ピラゾールの有機溶媒による続く抽出
を可能にされる。
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属
の炭酸塩又は水性アンモニアにより中和され、形成され
る１，４−二置換ピラゾールの有機溶媒による続く抽出
を可能にされる。
【００１７】抽出溶媒の蒸発の後、純粋な１，４−二置
換ピラゾールが、たとえば減圧下での蒸留により又は再
結晶化により粗生成物から回収され得る。意外には、そ
の粗生成物が、濃（たとえば３０％）アルカリ水溶液に
よりあらかじめ処理される場合、たとえば４０℃〜７０
℃に加熱することにより、高い純度の生成物が得られ
る。１時間の処理で一般的に十分である。従って、残留
ＤＭＦ含有率は、０．５重量％よりも低く、そしてこれ
は特に好都合である。合成の他の副生成物もまた、この
手法で除去される。
換ピラゾールが、たとえば減圧下での蒸留により又は再
結晶化により粗生成物から回収され得る。意外には、そ
の粗生成物が、濃（たとえば３０％）アルカリ水溶液に
よりあらかじめ処理される場合、たとえば４０℃〜７０
℃に加熱することにより、高い純度の生成物が得られ
る。１時間の処理で一般的に十分である。従って、残留
ＤＭＦ含有率は、０．５重量％よりも低く、そしてこれ
は特に好都合である。合成の他の副生成物もまた、この
手法で除去される。
【００１８】アセタールに対するＮ−置換ハロメチルイ
ミニウム塩のモル比は一般的に１．５〜３、好ましくは
２近くであり、そしてアセタールに対する一置換された
ヒドラジンのモル比は一般的に０．８〜２、好ましくは
１近くである。
ミニウム塩のモル比は一般的に１．５〜３、好ましくは
２近くであり、そしてアセタールに対する一置換された
ヒドラジンのモル比は一般的に０．８〜２、好ましくは
１近くである。
【００１９】Ｎ−置換ハロメチルイミニウム塩が、Ｎ−
置換アミドと少なくとも１種のハロゲン化剤との反応に
よりその反応混合物にその場で得られるＮ−置換ハロメ
チルイミニウムハリドである場合、アセタールに対する
ハロゲン化剤のモル比は一般的に１．４〜４、好ましく
は２近くであり、アセタールに対するＮ−置換アミドの
モル比は一般的に０．８〜３、好ましくは１近くであ
り、そしてアセタールに対する一置換ヒドラジンのモル
比は０．８〜２、好ましくは１近くである。次の非制限
的な例は本発明を例示し、そしていくつかの利点が提供
される。
置換アミドと少なくとも１種のハロゲン化剤との反応に
よりその反応混合物にその場で得られるＮ−置換ハロメ
チルイミニウムハリドである場合、アセタールに対する
ハロゲン化剤のモル比は一般的に１．４〜４、好ましく
は２近くであり、アセタールに対するＮ−置換アミドの
モル比は一般的に０．８〜３、好ましくは１近くであ
り、そしてアセタールに対する一置換ヒドラジンのモル
比は０．８〜２、好ましくは１近くである。次の非制限
的な例は本発明を例示し、そしていくつかの利点が提供
される。
【００２０】
【実施例】例１ プロピオンアルデヒドジエチルアセタール、Ｎ，
Ｎ−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド及びモノ
メチルヒドラジンから１，４−ジメチルピラゾールの合
成。２５℃〜５５℃の温度でのプロピオンアルデヒドジ
エチルアセタール１１６．２ｇ（０．８８モル）を、ク
ロロホルム４００ml中、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチイ
ミニウムクロリド２２６．６ｇ（１．７７モル）の溶液
を含む反応器中に導入し、そしてその溶液を５５℃に２
時間加熱する。クロロホルムを減圧下で除去し、次に、
３０％の濃度での水溶液中、モノメチルヒドラジン４
４．５ｇ（０．９モル）を５０℃で導入する。その溶液
を７５℃で２時間加熱する。その反応混合物を２０℃に
冷却し、そして次に水酸化ナトリウム水溶液を添加し、
pHを８にする。次に、水１００mlを添加し、そして必要
とされる生成物をクロロホルム２５mlにより３度抽出す
る。抽出溶媒を減圧下で除去し、そして残留物を；３０
％水酸化ナトリウム溶液の存在下で１時間、５０℃に加
熱する。形成される１，４−ジメチルピラゾールを、相
分離により回収する。乾燥、続く減圧下での蒸留による
精製の後、純粋な１，４−ジメチルピラゾール５６．６
ｇ（０．５９モル）を得る。単離された生成物の収率は
６７％である。
Ｎ−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド及びモノ
メチルヒドラジンから１，４−ジメチルピラゾールの合
成。２５℃〜５５℃の温度でのプロピオンアルデヒドジ
エチルアセタール１１６．２ｇ（０．８８モル）を、ク
ロロホルム４００ml中、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチイ
ミニウムクロリド２２６．６ｇ（１．７７モル）の溶液
を含む反応器中に導入し、そしてその溶液を５５℃に２
時間加熱する。クロロホルムを減圧下で除去し、次に、
３０％の濃度での水溶液中、モノメチルヒドラジン４
４．５ｇ（０．９モル）を５０℃で導入する。その溶液
を７５℃で２時間加熱する。その反応混合物を２０℃に
冷却し、そして次に水酸化ナトリウム水溶液を添加し、
pHを８にする。次に、水１００mlを添加し、そして必要
とされる生成物をクロロホルム２５mlにより３度抽出す
る。抽出溶媒を減圧下で除去し、そして残留物を；３０
％水酸化ナトリウム溶液の存在下で１時間、５０℃に加
熱する。形成される１，４−ジメチルピラゾールを、相
分離により回収する。乾燥、続く減圧下での蒸留による
精製の後、純粋な１，４−ジメチルピラゾール５６．６
ｇ（０．５９モル）を得る。単離された生成物の収率は
６７％である。
【００２１】例２ ２−エチル−１，３−ジオキソラ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド
及びモノメチルヒドラジンから１，４−ジメチルピラゾ
ールの合成。５０℃〜７０℃の温度での２−エチル−
１，３−ジオキソラン４０．８ｇ（０．４モル）を、ク
ロロホルム４００ml中、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチル
イミニウムクロリド１０２．４ｇ（０．８０モル）の溶
液を含む反応器中に導入し、そしてその溶液を７５℃に
２時間加熱する。クロロホルムを減圧下で除去し、次
に、３０％の濃度での水溶液中、モノメチルヒドラジン
１８．９ｇ（０．４１モル）を５０℃で導入する。その
溶液を７５℃で２時間加熱する。その反応混合物を２０
℃に冷却し、そして次に水酸化ナトリウム水溶液を添加
し、pHを８にする。次に、水４０mlを添加し、そして必
要とされる生成物をクロロホルム２０mlにより２度抽出
する。抽出溶媒を除去し、そして残留物を；３０％水酸
化ナトリウム溶液の存在下で１時間、５０℃で加熱する
ことによって加水分解する。１，４−ジメチルピラゾー
ルを、相分離により回収し、そして乾燥し、そして減圧
下での蒸留により精製する。単離された純粋な生成物の
収率は７２％である。粗生成物における測定により得ら
れる、形成された生成物の収率は９０％である。
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド
及びモノメチルヒドラジンから１，４−ジメチルピラゾ
ールの合成。５０℃〜７０℃の温度での２−エチル−
１，３−ジオキソラン４０．８ｇ（０．４モル）を、ク
ロロホルム４００ml中、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチル
イミニウムクロリド１０２．４ｇ（０．８０モル）の溶
液を含む反応器中に導入し、そしてその溶液を７５℃に
２時間加熱する。クロロホルムを減圧下で除去し、次
に、３０％の濃度での水溶液中、モノメチルヒドラジン
１８．９ｇ（０．４１モル）を５０℃で導入する。その
溶液を７５℃で２時間加熱する。その反応混合物を２０
℃に冷却し、そして次に水酸化ナトリウム水溶液を添加
し、pHを８にする。次に、水４０mlを添加し、そして必
要とされる生成物をクロロホルム２０mlにより２度抽出
する。抽出溶媒を除去し、そして残留物を；３０％水酸
化ナトリウム溶液の存在下で１時間、５０℃で加熱する
ことによって加水分解する。１，４−ジメチルピラゾー
ルを、相分離により回収し、そして乾燥し、そして減圧
下での蒸留により精製する。単離された純粋な生成物の
収率は７２％である。粗生成物における測定により得ら
れる、形成された生成物の収率は９０％である。
【００２２】例３ プロピオンアルデヒドジエチルアセ
タール、ＤＭＦ及びホスゲンから現場生成されたＮ，Ｎ
−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド及びモノメ
チルヒドラジンから１，４−ジメチルピラゾールの合
成。ホスゲン５０ｇ（０．５モル）を、クロロホルム３
１０ml、ＤＭＦ２９．２ｇ（０．４モル）及びプロピオ
ンアルデヒドジエチルアセタール５６．８ｇ（０．４３
モル）を含む反応器中に１０℃で導入する。その反応混
合物を３０℃に加熱し、そして次に、ホスゲン５６ｇ
（０．５５モル）を３０℃〜５０℃の温度で約１．５時
間にわたって徐々に導入する。その反応を５０℃で０．
５時間延ばす。次に、３０％の濃度での水溶液中、モノ
メチルヒドラジン２１．７ｇ（０．４７モル）を３０℃
で導入する。材料を７５℃で２時間反応せしめる。その
混合物を冷却し、そして水性相を、相分離の後に回収す
る。この水性相を３０％水酸化ナトリウム水溶液により
中和し、pHを７にする。水性相をクロロホルム７５mlに
より３度抽出し、そして有機相を濃縮し、純粋な１，４
−ジメチルピラゾール３０．３ｇ（収率７３％）を含む
粗生成物７０．５ｇを得る（この残留ＤＭＦ含有率は
０．３％以下である）。
タール、ＤＭＦ及びホスゲンから現場生成されたＮ，Ｎ
−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド及びモノメ
チルヒドラジンから１，４−ジメチルピラゾールの合
成。ホスゲン５０ｇ（０．５モル）を、クロロホルム３
１０ml、ＤＭＦ２９．２ｇ（０．４モル）及びプロピオ
ンアルデヒドジエチルアセタール５６．８ｇ（０．４３
モル）を含む反応器中に１０℃で導入する。その反応混
合物を３０℃に加熱し、そして次に、ホスゲン５６ｇ
（０．５５モル）を３０℃〜５０℃の温度で約１．５時
間にわたって徐々に導入する。その反応を５０℃で０．
５時間延ばす。次に、３０％の濃度での水溶液中、モノ
メチルヒドラジン２１．７ｇ（０．４７モル）を３０℃
で導入する。材料を７５℃で２時間反応せしめる。その
混合物を冷却し、そして水性相を、相分離の後に回収す
る。この水性相を３０％水酸化ナトリウム水溶液により
中和し、pHを７にする。水性相をクロロホルム７５mlに
より３度抽出し、そして有機相を濃縮し、純粋な１，４
−ジメチルピラゾール３０．３ｇ（収率７３％）を含む
粗生成物７０．５ｇを得る（この残留ＤＭＦ含有率は
０．３％以下である）。
【００２３】例４ ２−エチル−１，３−ジオキソラ
ン、ホスゲン及びＮ−メチル−ホルムアニリドから現場
生成されたＮ−メチル−Ｎ−フェニル−クロロメチルイ
ミニウムクロリド及びモノメチルヒドラジンから１，４
−ジメチルピラゾールの合成。ホスゲン５０ｇ（０．５
０モル）を、トルエン８０ml、Ｎ−メチルホルムアニリ
ド２７ｇ（０．２０モル）及び２−エチル−１，３−ジ
オキソラン２０．５ｇ（０．２０モル）を含む反応器中
に、７０℃の温度で導入する。その材料を７０℃で３時
間反応せしめる。その混合物を５０℃に冷却し、３０％
の濃度での水溶液中、モノメチルヒドラジン９．２ｇ
（０．２０モル）を５０℃〜７５℃の温度で導入する。
その混合物を７５℃で２時間加熱する。それを２０℃に
冷却し、そして３０％水酸化ナトリウム水溶液により中
和し、pHを８にする。水２０mlを添加し、そして純粋な
１，４−ジメチルピラゾール１３ｇ（７０％の収率）を
含む有機相を、相分離により回収する。
ン、ホスゲン及びＮ−メチル−ホルムアニリドから現場
生成されたＮ−メチル−Ｎ−フェニル−クロロメチルイ
ミニウムクロリド及びモノメチルヒドラジンから１，４
−ジメチルピラゾールの合成。ホスゲン５０ｇ（０．５
０モル）を、トルエン８０ml、Ｎ−メチルホルムアニリ
ド２７ｇ（０．２０モル）及び２−エチル−１，３−ジ
オキソラン２０．５ｇ（０．２０モル）を含む反応器中
に、７０℃の温度で導入する。その材料を７０℃で３時
間反応せしめる。その混合物を５０℃に冷却し、３０％
の濃度での水溶液中、モノメチルヒドラジン９．２ｇ
（０．２０モル）を５０℃〜７５℃の温度で導入する。
その混合物を７５℃で２時間加熱する。それを２０℃に
冷却し、そして３０％水酸化ナトリウム水溶液により中
和し、pHを８にする。水２０mlを添加し、そして純粋な
１，４−ジメチルピラゾール１３ｇ（７０％の収率）を
含む有機相を、相分離により回収する。
【００２４】例５ ２−エチル−１，３−ジオキソラ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド
及びモノフェニルヒドラジンから１−フェニル−４−メ
チルピラゾールの合成。４５℃〜６０℃の温度で；２−
エチル−１，３−ジオキソラン２５ｇ（０．２５モル）
を、クロロホルム１７５ml中、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロ
メチルイミニウムクロリド６７．３７ｇ（０．５２６モ
ル）の溶液を含む反応器中に導入し、そしてその溶液を
６０℃に１時間加熱する。クロロホルムを減圧下で除去
し、次に、３０％の濃度でのクロロホルム溶液中、モノ
フェニルヒドラジン３０ｇ（０．２７６モル）を５０℃
で導入する。その溶液を７０℃で２時間加熱する。その
反応混合物を２０℃に冷却し、そして次に水酸化ナトリ
ウム水溶液を添加し、pHを８にする。次に、水２５mlを
添加し、そして必要とされる生成物をクロロホルム２０
mlにより２度抽出する。抽出溶媒を減圧下で除去し、そ
して残留物を；３０％水酸化ナトリウム溶液の存在下で
１時間、６０℃に加熱することによって加水分解する。
1Ｈ ＮＭＲ及び質量分析計により同定される粗１−フ
ェニル−４−メチルピラゾールを相分離により回収す
る。その粗生成物に対して行なわれる測定は、１−フェ
ニル−４−メチルピラゾールが６５％の収率で形成され
ることを示す。
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド
及びモノフェニルヒドラジンから１−フェニル−４−メ
チルピラゾールの合成。４５℃〜６０℃の温度で；２−
エチル−１，３−ジオキソラン２５ｇ（０．２５モル）
を、クロロホルム１７５ml中、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロ
メチルイミニウムクロリド６７．３７ｇ（０．５２６モ
ル）の溶液を含む反応器中に導入し、そしてその溶液を
６０℃に１時間加熱する。クロロホルムを減圧下で除去
し、次に、３０％の濃度でのクロロホルム溶液中、モノ
フェニルヒドラジン３０ｇ（０．２７６モル）を５０℃
で導入する。その溶液を７０℃で２時間加熱する。その
反応混合物を２０℃に冷却し、そして次に水酸化ナトリ
ウム水溶液を添加し、pHを８にする。次に、水２５mlを
添加し、そして必要とされる生成物をクロロホルム２０
mlにより２度抽出する。抽出溶媒を減圧下で除去し、そ
して残留物を；３０％水酸化ナトリウム溶液の存在下で
１時間、６０℃に加熱することによって加水分解する。
1Ｈ ＮＭＲ及び質量分析計により同定される粗１−フ
ェニル−４−メチルピラゾールを相分離により回収す
る。その粗生成物に対して行なわれる測定は、１−フェ
ニル−４−メチルピラゾールが６５％の収率で形成され
ることを示す。
【００２５】例６ ２−ベンジル−１，３−ジオキソラ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド
及びモノメチルヒドラジンから１−メチル−４−フェニ
ルピラゾールの合成。５０℃〜６５℃の温度で、２−ベ
ンジル−１，３−ジオキソラン３２．８ｇ（０．２０モ
ル）を、クロロホルム１５０ml中、Ｎ，Ｎ−ジメチルク
ロロメチルイミニウムクロリド５７．６ｇ（０．４５モ
ル）の溶液を含む反応器中に導入し、そしてその溶液を
６５℃に１時間加熱する。クロロホルムを減圧下で除去
し、次に、３０％の濃度での水溶液中、モノメチルヒド
ラジン１１．５ｇ（０．２５モル）を５０℃で導入す
る。その溶液を７０℃で２時間加熱する。その反応混合
物を２０℃に冷却し、そして次に水酸化ナトリウム水溶
液を添加し、pHを８にする。次に、水１０mlを添加し、
そして必要とされる生成物を塩化メチレン１５mlにより
２度抽出する。抽出溶媒を除去する。粗生成物をこのよ
うにして得、それをイソプロピルエーテルからの再結晶
化により精製する。 1Ｈ ＮＭＲ及び質量分析計により
同定される精製された生成物、すなわち１−メチル−４
−フェニルピラゾールは、１０３．６℃の融点を有す
る。粗生成物の定量分析により測定される、形成された
１−メチル−４−フェニルピラゾールの収率は、４６％
である。
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロメチルイミニウムクロリド
及びモノメチルヒドラジンから１−メチル−４−フェニ
ルピラゾールの合成。５０℃〜６５℃の温度で、２−ベ
ンジル−１，３−ジオキソラン３２．８ｇ（０．２０モ
ル）を、クロロホルム１５０ml中、Ｎ，Ｎ−ジメチルク
ロロメチルイミニウムクロリド５７．６ｇ（０．４５モ
ル）の溶液を含む反応器中に導入し、そしてその溶液を
６５℃に１時間加熱する。クロロホルムを減圧下で除去
し、次に、３０％の濃度での水溶液中、モノメチルヒド
ラジン１１．５ｇ（０．２５モル）を５０℃で導入す
る。その溶液を７０℃で２時間加熱する。その反応混合
物を２０℃に冷却し、そして次に水酸化ナトリウム水溶
液を添加し、pHを８にする。次に、水１０mlを添加し、
そして必要とされる生成物を塩化メチレン１５mlにより
２度抽出する。抽出溶媒を除去する。粗生成物をこのよ
うにして得、それをイソプロピルエーテルからの再結晶
化により精製する。 1Ｈ ＮＭＲ及び質量分析計により
同定される精製された生成物、すなわち１−メチル−４
−フェニルピラゾールは、１０３．６℃の融点を有す
る。粗生成物の定量分析により測定される、形成された
１−メチル−４−フェニルピラゾールの収率は、４６％
である。
フロントページの続き (72)発明者 イブ ロバン フランス国，91710 ベール ル プチ, アブニュ ガリエニ，９
Claims (14)
- 【請求項１】 １，４−二置換ピラゾールの合成法であ
って、一置換ヒドラジンと、Ｎ−置換ハロメチルイミニ
ウム塩とアセタールとの反応生成物とを反応せしめるこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記アセタールが、下記一般式（Ｉ）： 【化１】 に相当し、前記一置換ヒドラジンが下記一般式（II）： Ｒ4 ＮＨ−ＮＨ2 に相当し、そして得られる前記１，４−二置換ピラゾー
ルが下記一般式（III)： 【化２】 に相当する〔前記式中、Ｒ1 及びＲ4 は同一であっても
又は異なっていても良く、置換された又は置換されてい
ない、線状又は枝分れ鎖の脂肪族、好ましくはＣ 1 −Ｃ
24アルキル基、置換された又は置換されていないアリー
ル、好ましくはフェニル又はナフチル基であり；Ｒ2 及
びＲ3 は同一であっても又は異なっていても良く、置換
された又は置換されていない、線状又は枝分れ鎖の脂肪
族、好ましくはＣ1 −Ｃ24アルキル基であり、又はＲ2
及びＲ3 は、それらが結合される２つの酸素原子及びそ
れらの２つの酸素原子間に位置する炭素原子と一緒に、
好ましくは３〜４９個の炭素原子を含む置換された又は
置換されていない環を形成する〕ことを特徴とする請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記Ｒ1 及びＲ4 は、同一であっても又
は異なっていてもよく、Ｃ1 −Ｃ12、好ましくはＣ1 −
Ｃ4 アルキル基又は任意に置換されたフェニル基を示す
ことを特徴とする請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記Ｒ2 及びＲ3 は、同一であっても又
は異なっていてもよく、Ｃ1 −Ｃ12、好ましくはＣ1 −
Ｃ4 アルキル基を表わし、又はＲ2 及びＲ3 は、それら
が結合される２つの酸素原子及びそれらの２つの酸素原
子間に位置する炭素原子と一緒に、３〜７個の炭素原子
を含む環を形成することを特徴とする請求項２又は３記
載の方法。 - 【請求項５】 前記Ｎ−置換ハロメチルイミニウム塩が
Ｎ−置換ハロメチルイミニウムハリドであることを特徴
とする請求項１〜４のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 前記Ｎ−置換ハロメチルイミニウムハリ
ドが、下記一般式（IV）： 【化３】 〔式中、Ｘ1 及びＸ2 は、同一であっても又は異なって
いても良く、塩素又は炭素原子を表わし；Ｒ5 は、置換
された又は置換されていない線状又は枝分れ鎖の脂肪
族、好ましくはＣ1 −Ｃ24アルキル基、置換された又は
置換されていないアリール、好ましくはフェニル又はナ
フチル基を表わし；Ｒ6 は、水素、置換された又は置換
されていない線状又は枝分れ鎖の脂肪族、好ましくはＣ
1 −Ｃ24アルキル基、置換された又は置換されていない
アリール、好ましくはフェニル又はナフチル基を表わ
し；又はＲ5 及びＲ6 は、それらが結合される窒素原子
と一緒に、３〜４８個、好ましくは３〜８個の炭素原子
を含む置換された又は置換されていない環を形成する〕
に相当することを特徴とする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記Ｎ−置換ハロメチルイミニウムハリ
ドが、Ｎ−置換された、好ましくはＮ，Ｎ−二置換され
たクロロメチルイミニウムクロリドであることを特徴と
する請求項５又は６記載の方法。 - 【請求項８】 前記Ｎ−置換ハロメチルイミニウムハリ
ドが、Ｎ−置換アミドと少なくとも１種のハロゲン化剤
との反応によりその反応混合物にその場で得られること
を特徴とする請求項５〜７のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項９】 前記ハロゲン化剤が、ＣＯＣｌ2 ，（Ｃ
ＯＣｌ）2 ，ＳＯＣｌ2 及びそれらの混合物から選択さ
れた塩素化剤、好ましくはＣＯＣｌ2 であることを特徴
とする請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 前記アセタールとＮ−置換ハロメチル
イミニウム塩との反応が、２０〜１５０℃の間の温度で
有機溶媒下で行なわれることを特徴とする請求項１〜９
のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項１１】 前記アセタールに対する前記Ｎ−置換
ハロメチルイミニウム塩のモル比が、１．５〜３の間で
あり、そして前記アセタールに対する前記−置換ヒドラ
ジンのモル比が０．８〜２の間であることを特徴とする
請求項１〜１０のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項１２】 前記アセタールに対する前記ハロゲン
化剤のモル比が１．４〜４の間であり、そして前記アセ
タールに対するＮ−置換アミドのモル比が０．８〜３の
間であり、そして前記アセタールに対する一置換ヒドラ
ジンのモル比が０．８〜２の間であることを特徴とする
請求項８又は９記載の方法。 - 【請求項１３】 Ｎ−置換ハロメチルイミニウム塩とア
セタールとの反応生成物と一置換ヒドラジンとの反応の
後、その混合物を塩基性水溶液により中和し、１，４−
二置換ピラゾールを有機溶媒により抽出し、前記抽出溶
媒を除去し、そして次に、その得られた粗生成物を精製
することを特徴とする請求項１〜１２のいづれか１項記
載の方法。 - 【請求項１４】 前記得られた粗生成物を、４０℃〜７
０℃の間の温度で濃アルカリ水溶液により処理すること
を特徴とする請求項１３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9109331A FR2679556B1 (fr) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Procede de synthese de pyrazoles 1,4-disubstitues. |
| FR9109331 | 1991-07-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201988A true JPH05201988A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=9415464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4182498A Pending JPH05201988A (ja) | 1991-07-24 | 1992-07-09 | １，４−二置換ピラゾールの合成法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5191087A (ja) |
| EP (1) | EP0526281A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05201988A (ja) |
| BR (1) | BR9202833A (ja) |
| FR (1) | FR2679556B1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19507915A1 (de) * | 1995-03-07 | 1996-09-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolen |
| DE19814801A1 (de) * | 1998-04-02 | 1999-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3,4-trisubstituierten 1,2,4-Triazoliumsalzen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1022413B (de) * | 1956-05-22 | 1958-01-09 | Monsanto Chemicals | Bekaempfung des Pilzwachstums auf Pflanzen |
| DE1234223B (de) * | 1960-02-10 | 1967-02-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolderivaten |
| JP2861103B2 (ja) * | 1988-10-26 | 1999-02-24 | 日産化学工業株式会社 | ４―メチルピラゾール類の製造方法 |
-
1991
- 1991-07-24 FR FR9109331A patent/FR2679556B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-03 EP EP92401900A patent/EP0526281A1/fr not_active Withdrawn
- 1992-07-09 JP JP4182498A patent/JPH05201988A/ja active Pending
- 1992-07-20 US US07/914,574 patent/US5191087A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-23 BR BR929202833A patent/BR9202833A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0526281A1 (fr) | 1993-02-03 |
| FR2679556A1 (fr) | 1993-01-29 |
| BR9202833A (pt) | 1993-03-23 |
| FR2679556B1 (fr) | 1993-09-24 |
| US5191087A (en) | 1993-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05201988A (ja) | １，４−二置換ピラゾールの合成法 | |
| Gautun et al. | Synthesis of bis ((-alkylaminobenzylidene) hydrazines and their transformation into 4-alky-4H-1, 2, 4-triazoles | |
| KR20170070038A (ko) | 1-(3,5-디클로로페닐)-2,2,2-트리플루오로에타논 및 그의 유도체의 제조 방법 | |
| JPS60202859A (ja) | ３―アミノアゼチジン化合物及びその製造方法 | |
| CA1052383A (en) | Process for the production of 1,2,4-triazole derivatives | |
| JP3098100B2 (ja) | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 | |
| NO179903B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et halogenacetamidderivat samt et pyrrolidinylacetamidderivat | |
| JP3445664B2 (ja) | アミノメチルペナム誘導体及びトリアゾリルメチルペナム誘導体の製造法 | |
| HU207718B (en) | Process for producing 3,5,6-trichloropyridin-2-ol | |
| CZ290533B6 (cs) | Způsob výroby o-aminofenylcyklopropylketonu | |
| JP4538993B2 (ja) | β−ケトニトリル誘導体の製法 | |
| JP4541143B2 (ja) | キノリン誘導体の製造方法 | |
| CA1327203C (en) | Preparation of heterocyclic compounds | |
| JPH09132554A (ja) | ４−アルコキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オンの製造方法 | |
| JP4126944B2 (ja) | ５−アミノ−４−ニトロソピラゾール化合物の製法 | |
| US3991070A (en) | Process for preparing halo triazolo benzodiazepine | |
| JPH06100539A (ja) | 置換ピリジニルスルホニルカーバメートの製造方法 | |
| HU186389B (en) | Process for producing chlorinated derivatives of benzoxazolone | |
| JP3186416B2 (ja) | １ｈ−１，２，３−トリアゾ−ルの製法 | |
| JP3961049B2 (ja) | ３−アミノ−４−（１−ヒドロキシアルキル）ピラゾリン化合物、その製造方法およびそれを使用した製造方法 | |
| JPH0853425A (ja) | １，２，３−トリアゾール誘導体の製造法 | |
| SE469894B (sv) | Mellanprodukter för framställning av 5-etyl-4-(2-fenoxietyl)- 2H-1,2,4-triazol-3(4H)-on och förfarande för deras framställning | |
| JP3496253B2 (ja) | ピラゾール溶媒を用いる１，４−ジアルキルピラゾール類の製造方法 | |
| JPH05320115A (ja) | Ｎ−エチル−ヒドロキシルアミン塩酸塩の製法 | |
| JPH05140121A (ja) | １，２，３−トリアゾールの製法 |