JPH05201900A - 第一及び第二フッ素− 含有アルコールの製法 - Google Patents
第一及び第二フッ素− 含有アルコールの製法Info
- Publication number
- JPH05201900A JPH05201900A JP4198771A JP19877192A JPH05201900A JP H05201900 A JPH05201900 A JP H05201900A JP 4198771 A JP4198771 A JP 4198771A JP 19877192 A JP19877192 A JP 19877192A JP H05201900 A JPH05201900 A JP H05201900A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- free radical
- radical initiator
- temperature
- alkanol
- perfluoroalkylethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/44—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon double or triple bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 高収率の第一及び第二フッ素- 含有アルコー
ルの製法を提供する。 【構成】 パーフルオルアルキルエチレンＲf - ＣＨ＝
ＣＨ2 （Ｒf はＣ１〜２０パーフルオルアルキル残基）
及びｎ−Ｃ１〜６−アルカノールを遊離基開始剤の存在
下反応させる式１ （Ｒf は上記と同じ、Ｒは水素又はＣ１〜５アルキル残
基）のフルオルアルコールの製造方法において、パーフ
ルオルアルキルエチレン、アルカノール及び遊離基開始
剤を１対２０〜５０対０．００２〜０．２のモル比で使
用し、アルカノールをまず仕込み遊離基開始剤の１分間
の半減期温度より５０℃低い乃至１０℃高い範囲であり
５０〜２３０℃である温度に加熱しパーフルオルアルキ
ルエチレン及び遊離基開始剤を同時に実質的に連続的に
１〜１０時間内にアルカノールに添加する方法。
ルの製法を提供する。 【構成】 パーフルオルアルキルエチレンＲf - ＣＨ＝
ＣＨ2 （Ｒf はＣ１〜２０パーフルオルアルキル残基）
及びｎ−Ｃ１〜６−アルカノールを遊離基開始剤の存在
下反応させる式１ （Ｒf は上記と同じ、Ｒは水素又はＣ１〜５アルキル残
基）のフルオルアルコールの製造方法において、パーフ
ルオルアルキルエチレン、アルカノール及び遊離基開始
剤を１対２０〜５０対０．００２〜０．２のモル比で使
用し、アルカノールをまず仕込み遊離基開始剤の１分間
の半減期温度より５０℃低い乃至１０℃高い範囲であり
５０〜２３０℃である温度に加熱しパーフルオルアルキ
ルエチレン及び遊離基開始剤を同時に実質的に連続的に
１〜１０時間内にアルカノールに添加する方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、下記の一般式２ Ｒf - ＣＨ＝ＣＨ2 （式中Ｒf は１乃至２０個の炭素原子、好ましくは６乃
至１６個の炭素原子を有するパーフルオルアルキル残基
である）で示されるパーフルオルアルキルエチレンを遊
離基開始剤の存在下ｎ- Ｃ1 〜Ｃ 6-アルカノールと反応
させて下記の一般式１
至１６個の炭素原子を有するパーフルオルアルキル残基
である）で示されるパーフルオルアルキルエチレンを遊
離基開始剤の存在下ｎ- Ｃ1 〜Ｃ 6-アルカノールと反応
させて下記の一般式１
【０００２】
【化２】
【０００３】（式中Ｒf は上記の意味を有しそしてＲは
水素──これらは第一フッ素- 含有アルコールである─
─又は１乃至５個の炭素原子を有するアルキル残基──
これらは第二フッ素含有アルコールである──である）
で示される第一及び第二フッ素- 含有アルコールを製造
する方法に関する。
水素──これらは第一フッ素- 含有アルコールである─
─又は１乃至５個の炭素原子を有するアルキル残基──
これらは第二フッ素含有アルコールである──である）
で示される第一及び第二フッ素- 含有アルコールを製造
する方法に関する。
【０００４】
【従来の技術】米国特許第３，５３２，６５９号明細書
中には、下記の一般式
中には、下記の一般式
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中Ｒ′f は５乃至１３個の炭素原子を
有するパーフルオルアルキル残基でありそしてＲ′は水
素又は１乃至５個の炭素原子を有するアルキル残基であ
る）で示される第一及び第二フッ素- 含有アルコールが
記載されており（第２欄参照）、反応式（Ｃ）が第１
欄、第２７〜３０行及び例１及び１７と関連して記載さ
れている。第一フッ素- 含有アルコールは、一般式Ｒ′
f - ＣＨ＝ＣＨ2 のパーフルオルアルキルエチレンとメ
タノールとの反応により製造されそして第二フッ素- 含
有アルコールは、パーフルオルアルキルエチレンとｎ-
Ｃ2 〜Ｃ6 - アルコールとの反応により製造される。該
反応は、遊離基開始剤の存在下及び多かれ少なかれ大過
剰のアルカノールの使用により、すなわちパーフルオル
アルキルエチレン化合物、アルコール及び遊離基開始剤
が共に混合されそして混合物が反応温度に加熱されそし
て、反応が完結するまで、この温度において保たれる様
にして、実施される。
有するパーフルオルアルキル残基でありそしてＲ′は水
素又は１乃至５個の炭素原子を有するアルキル残基であ
る）で示される第一及び第二フッ素- 含有アルコールが
記載されており（第２欄参照）、反応式（Ｃ）が第１
欄、第２７〜３０行及び例１及び１７と関連して記載さ
れている。第一フッ素- 含有アルコールは、一般式Ｒ′
f - ＣＨ＝ＣＨ2 のパーフルオルアルキルエチレンとメ
タノールとの反応により製造されそして第二フッ素- 含
有アルコールは、パーフルオルアルキルエチレンとｎ-
Ｃ2 〜Ｃ6 - アルコールとの反応により製造される。該
反応は、遊離基開始剤の存在下及び多かれ少なかれ大過
剰のアルカノールの使用により、すなわちパーフルオル
アルキルエチレン化合物、アルコール及び遊離基開始剤
が共に混合されそして混合物が反応温度に加熱されそし
て、反応が完結するまで、この温度において保たれる様
にして、実施される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、上記の米国
特許３，５３２、６５９号明細書中に記載の、パーフル
オルアルキルエチレン残基を有する当該第一及び第二ア
ルコールの製造はもっぱらワン・ポット法の形で行われ
る。この方法は、特に収率に関してよくない。例えば例
１における収率は、８０％しかなくそして例１７におけ
る収率は５０％しかない。
特許３，５３２、６５９号明細書中に記載の、パーフル
オルアルキルエチレン残基を有する当該第一及び第二ア
ルコールの製造はもっぱらワン・ポット法の形で行われ
る。この方法は、特に収率に関してよくない。例えば例
１における収率は、８０％しかなくそして例１７におけ
る収率は５０％しかない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、遊離基開始
剤の存在下のパーフルオルアルキルエチレンとｎ- アル
カノ- ルとの反応は、パーフルオルアルキルエチレン、
アルカノ- ル及び遊離基開始剤を一定のモル比で使用し
そして反応を特殊な方法で実施する場合、高収率のフル
オルアルコールを与えることを見出した。
剤の存在下のパーフルオルアルキルエチレンとｎ- アル
カノ- ルとの反応は、パーフルオルアルキルエチレン、
アルカノ- ル及び遊離基開始剤を一定のモル比で使用し
そして反応を特殊な方法で実施する場合、高収率のフル
オルアルコールを与えることを見出した。
【０００９】それゆえ、本発明による方法は、パーフル
オルアルキルエチレン化合物、アルカノール化合物及び
遊離基開始剤を１対２０〜５０対０．００２〜０．２、
好ましくは１対２５〜４０対０．００５〜０．１のモル
比で使用しそして該反応を、アルカノール化合物をまず
仕込みそして遊離基開始剤の１分間の半減期温度より５
０℃低い乃至該温度より１０℃高い範囲でありそして５
０乃至２３０℃、好ましくは８０乃至２００℃である温
度に加熱しそして次にこの温度においてパーフルオルア
ルキルエチレン及び遊離基開始剤を同時にそして実質的
に連続的に１乃至１０時間、好ましくは２乃至８時間の
時間においてアルカノールに添加する様にして、実施す
ることを特徴としている。
オルアルキルエチレン化合物、アルカノール化合物及び
遊離基開始剤を１対２０〜５０対０．００２〜０．２、
好ましくは１対２５〜４０対０．００５〜０．１のモル
比で使用しそして該反応を、アルカノール化合物をまず
仕込みそして遊離基開始剤の１分間の半減期温度より５
０℃低い乃至該温度より１０℃高い範囲でありそして５
０乃至２３０℃、好ましくは８０乃至２００℃である温
度に加熱しそして次にこの温度においてパーフルオルア
ルキルエチレン及び遊離基開始剤を同時にそして実質的
に連続的に１乃至１０時間、好ましくは２乃至８時間の
時間においてアルカノールに添加する様にして、実施す
ることを特徴としている。
【００１０】それゆえ、本発明による方法は、上記のモ
ル比（１）及び一定の温度及び配量時間の保持下（３）
のパーフルオルアルキルエチレン、アルコール及び遊離
基開始剤を接触させる上記方法（２）である三つの特殊
な特徴に基づいている。
ル比（１）及び一定の温度及び配量時間の保持下（３）
のパーフルオルアルキルエチレン、アルコール及び遊離
基開始剤を接触させる上記方法（２）である三つの特殊
な特徴に基づいている。
【００１１】二反応成分、すなわちパーフルオルアルキ
ルエチレン、アルカノール及び開始ラジカルを供与する
化合物が、１対２０〜５０対０．００２〜０．２、好ま
しくは１対２５〜４０対０．００５〜０．１のモル比で
使用される。アルカノール、パーフルオルアルキルエチ
レン及び遊離基開始剤が、少なくとも２つの化合物を、
同時にそして一定時間内にアルカノール化合物──これ
は一定温度に加熱されている──に添加する様にして接
触される。メタノール、エタノール、１- プロパノー
ル、１- ブタノール、１- ベンタノール又は１- ヘキサ
ノールの温度は、遊離基開始剤が実質的に１分間の半減
期を有する、温度より５０℃まで低い乃至該温度より１
０℃まで高い値に調整される。
ルエチレン、アルカノール及び開始ラジカルを供与する
化合物が、１対２０〜５０対０．００２〜０．２、好ま
しくは１対２５〜４０対０．００５〜０．１のモル比で
使用される。アルカノール、パーフルオルアルキルエチ
レン及び遊離基開始剤が、少なくとも２つの化合物を、
同時にそして一定時間内にアルカノール化合物──これ
は一定温度に加熱されている──に添加する様にして接
触される。メタノール、エタノール、１- プロパノー
ル、１- ブタノール、１- ベンタノール又は１- ヘキサ
ノールの温度は、遊離基開始剤が実質的に１分間の半減
期を有する、温度より５０℃まで低い乃至該温度より１
０℃まで高い値に調整される。
【００１２】本発明により保持されるべき反応温度の別
な特徴は、該温度は５０℃以下であってはならず２３０
℃以上であってはならず、好ましくは８０℃以下ではな
らずそして２００℃以上であってはならず、すなわち５
０乃至２３０℃、好ましくは８０乃至２００℃の上記の
温度範囲であることにある。それゆえ、遊離基開始剤、
例えば、１８６℃における１分間の半減期を有するジ-
第三ブチルパーオキシドの場合、アルカノール化合物
は、１８６℃＋１０℃／−５０℃、すなわち１３６乃至
１８６℃の温度に加熱される。
な特徴は、該温度は５０℃以下であってはならず２３０
℃以上であってはならず、好ましくは８０℃以下ではな
らずそして２００℃以上であってはならず、すなわち５
０乃至２３０℃、好ましくは８０乃至２００℃の上記の
温度範囲であることにある。それゆえ、遊離基開始剤、
例えば、１８６℃における１分間の半減期を有するジ-
第三ブチルパーオキシドの場合、アルカノール化合物
は、１８６℃＋１０℃／−５０℃、すなわち１３６乃至
１８６℃の温度に加熱される。
【００１３】パーフルオルアルキルエチレン及び開始ラ
ジカルを形成する化合物は、同時にそして実質的に連続
的に、上記温度に加熱したアルカノール化合物に添加さ
れ、その際さらに一定時間（配量時間）、すなわち１乃
至１０時間、好ましくは２乃至８時間の時間が保たれ
る。パーフルオルアルキルエチレン及び遊離基開始剤の
同時的添加は、例えば二成分を共に混合しそして混合物
を添加する様にして実施することができる。二化合物
は、又同時に互いに別々に、例えばそれぞれ一方の容器
から添加することができる。アルコールへのパーフルオ
ルアルキルエチレン及び遊離基開始剤の添加は、１乃至
１０時間、好ましくは２乃至８時間の時間を必要とする
様な配量率において実施される。さらに添加は、実質的
に連続的に、すなわち絶え間なく実質的に一定の配量率
において又は少しずつ行われ、その際しかし個々の部分
の間で比較的長い間隔時間（最高約５分間）であっては
ならない。それゆえパーフルオルアルキルエチレン及び
遊離基開始剤の添加は、少しずつの流れと多かれ少なか
れ穏やかな流れとの間になる（二化合物の別々な添加の
場合、一層多い量で使用されるべきパーフルオルアルキ
ルエチレンは遊離基開始剤より高い率で添加される）。
反応温度に加熱したアルコールへのパーフルオルアルキ
ルエチレン及び遊離基開始剤の添加後、混合物は、継続
した反応のための上記の温度においてさらに約０．５乃
至３時間保たれる。パーフルオルアルキルエチレンがも
はや確認されないか又は実際上確認されない場合、反応
の完結が達成される。本発明による反応は、固有の溶剤
を使用せずに実質的に無水な媒体中で実施される。少量
の水、すなわちパーフルオルアルキルエチレン、アルコ
ール及び遊離基開始剤の合計に対し、約５重量％までの
水の存在は、一般的に支障をきたさないので、例えば工
業用メタノール、エタノール、ｎ- プロパノール、ｎ-
ブタノール、ｎ- ペンタノール及びｎ- ヘキサノールも
使用することができる。例えばメタノールの沸点が６５
℃でありそしてエタノールの沸点が７８℃であるから、
反応は一般的に加圧下実施される。反応は、連続的に又
は非連続的に実施することができる。
ジカルを形成する化合物は、同時にそして実質的に連続
的に、上記温度に加熱したアルカノール化合物に添加さ
れ、その際さらに一定時間（配量時間）、すなわち１乃
至１０時間、好ましくは２乃至８時間の時間が保たれ
る。パーフルオルアルキルエチレン及び遊離基開始剤の
同時的添加は、例えば二成分を共に混合しそして混合物
を添加する様にして実施することができる。二化合物
は、又同時に互いに別々に、例えばそれぞれ一方の容器
から添加することができる。アルコールへのパーフルオ
ルアルキルエチレン及び遊離基開始剤の添加は、１乃至
１０時間、好ましくは２乃至８時間の時間を必要とする
様な配量率において実施される。さらに添加は、実質的
に連続的に、すなわち絶え間なく実質的に一定の配量率
において又は少しずつ行われ、その際しかし個々の部分
の間で比較的長い間隔時間（最高約５分間）であっては
ならない。それゆえパーフルオルアルキルエチレン及び
遊離基開始剤の添加は、少しずつの流れと多かれ少なか
れ穏やかな流れとの間になる（二化合物の別々な添加の
場合、一層多い量で使用されるべきパーフルオルアルキ
ルエチレンは遊離基開始剤より高い率で添加される）。
反応温度に加熱したアルコールへのパーフルオルアルキ
ルエチレン及び遊離基開始剤の添加後、混合物は、継続
した反応のための上記の温度においてさらに約０．５乃
至３時間保たれる。パーフルオルアルキルエチレンがも
はや確認されないか又は実際上確認されない場合、反応
の完結が達成される。本発明による反応は、固有の溶剤
を使用せずに実質的に無水な媒体中で実施される。少量
の水、すなわちパーフルオルアルキルエチレン、アルコ
ール及び遊離基開始剤の合計に対し、約５重量％までの
水の存在は、一般的に支障をきたさないので、例えば工
業用メタノール、エタノール、ｎ- プロパノール、ｎ-
ブタノール、ｎ- ペンタノール及びｎ- ヘキサノールも
使用することができる。例えばメタノールの沸点が６５
℃でありそしてエタノールの沸点が７８℃であるから、
反応は一般的に加圧下実施される。反応は、連続的に又
は非連続的に実施することができる。
【００１４】本発明による方法は、目標とする第一及び
第二フッ素- 含有アルコールを、過剰で使用されるアル
カノール中の溶液の形で与える。目標とするフルオルア
ルコールを与える反応は実際上定量的に進行しそして特
記すべき副生成物が生成しないから、上記溶液からのア
ルコールの単離は、しばしば全く必要ない。フルオルア
ルコールの単離が望ましい場合には、過剰のアルコール
は蒸留により簡単に分離される。この場合まだ存在して
いる有機開始剤化合物も一般的に留出される。開始剤化
合物の除去は、例えば水による洗浄により達成すること
ができる。それゆえ、本発明による方法により、目標と
するフルオルアルコールは高収率及び高純度で得られ
る。
第二フッ素- 含有アルコールを、過剰で使用されるアル
カノール中の溶液の形で与える。目標とするフルオルア
ルコールを与える反応は実際上定量的に進行しそして特
記すべき副生成物が生成しないから、上記溶液からのア
ルコールの単離は、しばしば全く必要ない。フルオルア
ルコールの単離が望ましい場合には、過剰のアルコール
は蒸留により簡単に分離される。この場合まだ存在して
いる有機開始剤化合物も一般的に留出される。開始剤化
合物の除去は、例えば水による洗浄により達成すること
ができる。それゆえ、本発明による方法により、目標と
するフルオルアルコールは高収率及び高純度で得られ
る。
【００１５】本発明による方法用の出発化合物に関して
次の様に記載することができる：パーフルオルアルキル
エチレンのパーフルオルアルキル基Ｒf は、直鎖である
か又は枝分れ、飽和又は不飽和基（好ましくは１乃至３
個の二重結合を有する）であることができ、その際直鎖
及び飽和基が好ましい。枝分れパーフルオルアルキル基
の場合、末端枝分れ基が好ましい。パーフルオルアルキ
ル残基は、しばしば上記の数の炭素原子、すなわち１乃
至２０個の炭素原子を有するパーフルオルアルキル（Ｃ
Ｆ3 乃至Ｃ20Ｆ41）、好ましくは６乃至１６個の炭素原
子を有するパーフルオルアルキル（Ｃ6 Ｆ13乃至Ｃ16Ｆ
33）又は６乃至１２個の炭素原子を有するパーフルオル
アルキル（Ｃ6 Ｆ13乃至Ｃ16Ｃ13乃至12Ｆ25）の混合物
に関する。
次の様に記載することができる：パーフルオルアルキル
エチレンのパーフルオルアルキル基Ｒf は、直鎖である
か又は枝分れ、飽和又は不飽和基（好ましくは１乃至３
個の二重結合を有する）であることができ、その際直鎖
及び飽和基が好ましい。枝分れパーフルオルアルキル基
の場合、末端枝分れ基が好ましい。パーフルオルアルキ
ル残基は、しばしば上記の数の炭素原子、すなわち１乃
至２０個の炭素原子を有するパーフルオルアルキル（Ｃ
Ｆ3 乃至Ｃ20Ｆ41）、好ましくは６乃至１６個の炭素原
子を有するパーフルオルアルキル（Ｃ6 Ｆ13乃至Ｃ16Ｆ
33）又は６乃至１２個の炭素原子を有するパーフルオル
アルキル（Ｃ6 Ｆ13乃至Ｃ16Ｃ13乃至12Ｆ25）の混合物
に関する。
【００１６】ｎ- Ｃ1 乃至Ｃ6-アルコールのうち、第一
の二つ、すなわちメタノール及びエタノールが好まし
い。上記のモル比が示す様に、アルカノール化合物が大
過剰で使用される。
の二つ、すなわちメタノール及びエタノールが好まし
い。上記のモル比が示す様に、アルカノール化合物が大
過剰で使用される。
【００１７】使用される遊離基開始剤は、無機又は有機
化合物であることができる。一般的に、有利な半減期を
有しそして活性遊離基を供与する様な遊離基開始剤が選
択される。挙げることができる、無機遊基開始剤の代表
例は、ペルオキソ酸、ペルオキソホウ酸塩、ペルオキソ
炭酸塩、ペルオキソリン酸塩及びペルオキソ硫酸塩であ
る。挙げることができる、有機遊離基開始剤の代表例
は、有機過酸化物及びアゾ化合物である。有機遊離開始
剤が好ましくそしてこれらのうち再び過酸化物、好まし
くはアルキルヒドロ過酸化物、ジアルキル過酸化物、ジ
アシル過酸化物、パーオキシカルボン酸エステル及びパ
ーオキシカルボン酸である。有機過酸化物は以下に詳細
に挙げられ、その際かっこ中で１分間の半減期温度が示
されている：第三ブチルヒドロパーオキシド（１２２
℃）、ジラウリルパーオキシド（１８６℃）、ジアセチ
ルパーオキシド（１２２℃）、ジラウリルパーオキシド
（１１５℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１３３
℃）、第三ブチルパーオキシド（１１２℃）及び第三ブ
チルパーベンゾエート（１６３℃）。
化合物であることができる。一般的に、有利な半減期を
有しそして活性遊離基を供与する様な遊離基開始剤が選
択される。挙げることができる、無機遊基開始剤の代表
例は、ペルオキソ酸、ペルオキソホウ酸塩、ペルオキソ
炭酸塩、ペルオキソリン酸塩及びペルオキソ硫酸塩であ
る。挙げることができる、有機遊離基開始剤の代表例
は、有機過酸化物及びアゾ化合物である。有機遊離開始
剤が好ましくそしてこれらのうち再び過酸化物、好まし
くはアルキルヒドロ過酸化物、ジアルキル過酸化物、ジ
アシル過酸化物、パーオキシカルボン酸エステル及びパ
ーオキシカルボン酸である。有機過酸化物は以下に詳細
に挙げられ、その際かっこ中で１分間の半減期温度が示
されている：第三ブチルヒドロパーオキシド（１２２
℃）、ジラウリルパーオキシド（１８６℃）、ジアセチ
ルパーオキシド（１２２℃）、ジラウリルパーオキシド
（１１５℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１３３
℃）、第三ブチルパーオキシド（１１２℃）及び第三ブ
チルパーベンゾエート（１６３℃）。
【００１８】遊離基開始剤の量に関しては、これは、上
記の様に、パーフルオルアルキルエチレン１モル当たり
０．００２乃至０．２モル、好ましくはパーフルオルア
ルキルエチレン１モル当たり０．００５乃至０．１モル
である。これは、特に遊離基開始剤の半減期及びラジカ
ルの活性度に左右される。
記の様に、パーフルオルアルキルエチレン１モル当たり
０．００２乃至０．２モル、好ましくはパーフルオルア
ルキルエチレン１モル当たり０．００５乃至０．１モル
である。これは、特に遊離基開始剤の半減期及びラジカ
ルの活性度に左右される。
【００１９】
【実施例】本発明を例によりなお、さらに詳述する。 例 １ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ９１２．２０ｇ（１９．８モル） ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ（無水） ９．６５ｇ（０．０６６モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対３０対０．１。 実施：エタノールを攪拌器を備えたオートクレーブ中に
導入し、窒素でフラッシしそして１６０℃に加熱した。
パーフルオルオクチルエチレン及びパーオキシドを受器
中に加えそして受器から加熱エタノールに配量ポンプを
用いて連続的に供給した。流動率を、パーフルオルオク
チルエチレン／パーオキシド- 混合物を３時間後配量し
た。オートクレーブ中の圧力は、１３バールであった。
配量後混合物をなお２時間上記の温度において反応させ
るために保持した。反応混合物から、生成した第二フル
オルアルコールを得るために、過剰のエタノールを留出
しそして底部生成物──これは第二フルオルアルコール
である──をなお水で洗浄した（反応混合物の後処理は
別の例においても行われ、その際底部生成物を洗浄する
ために、水の代わりに弱アルカリ性水性溶液も使用され
た）。 結果：得られる第二フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の９５％であった。 例 ２ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ８４５．９０ｇ（２６．４モル） ＣＨ3 ＯＨ、工業用生成物 ４．８２ｇ（０．０３３モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対４０対０．０５。 実施：例１の場合の如く実施するが、ただし仕込んだメ
タノールを１７０℃に加熱した。圧力は２１乃至２２バ
ールであった。パーフルオルオクチルエチレン／パーオ
キシド- 混合物を添加した後（配量時間３時間）、オー
トクレーブ内容物を、さらに１．５時間上記の温度にお
いてさらに反応させるために保持した。 結果：単離した第一フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨは、窒素において無色な結晶ロウ様生
成物である。収率は理論値の９３％であった。 例 ３ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ3 ９１２．２０ｇ（１９．８モル） ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ、工業用生成物 ５．８ ｇ（０．０３３モル） ジ- 第三ブチルパーピバレート モル比：１対３０対０．１。 実施：エタノールを攪拌器、還流凝縮器、温度計及び滴
下漏斗を備えた反応容器中に導入し、窒素でフラッシし
そして８０℃に加熱した。滴下漏斗中のパーフルオルオ
クチルエチレン／パーオキシド混合物を５時間の間で絶
え間なく加熱エタノールに滴加した。添加後混合物をさ
らに３時間８０℃においてさらに反応させるために攪拌
しながら保持した。 結果：例１の場合の如く、収率は理論値の９３％であっ
た。 例 ４ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 １，１６３．６ｇ（１３．２モル） ｎ- アミルアルコール（ｎ- ペンタ ノール） １１．１ｇ（０．０４６モル） ベンゾイルハパーオキシド モル比：１対２０対０．０７。 実施：アルミアルコールを攪拌器、還流冷却器、温度計
及び滴下漏斗及び粉末添加漏斗を備えた反応容器中に導
入し、窒素でフラッシしそして１０５℃に加熱した。滴
下漏斗が、液状パーフルオルオクチルエチレンを含有し
そして粉末添加漏斗が粉末状過酸化ベンゾイルを含有し
ていた。二つの添加容器からの加熱アミルアルコールへ
のパーフルオルオクチルエチレン及び過酸化ベンゾイル
の添加は、二つの化合物が、２時間の間で同時にそして
絶え間なく流れる様に調整された。添加後混合物をさら
に２時間上記の温度においてさらに反応させるために保
持した。 結果：単離した第二フルオルアルコール
導入し、窒素でフラッシしそして１６０℃に加熱した。
パーフルオルオクチルエチレン及びパーオキシドを受器
中に加えそして受器から加熱エタノールに配量ポンプを
用いて連続的に供給した。流動率を、パーフルオルオク
チルエチレン／パーオキシド- 混合物を３時間後配量し
た。オートクレーブ中の圧力は、１３バールであった。
配量後混合物をなお２時間上記の温度において反応させ
るために保持した。反応混合物から、生成した第二フル
オルアルコールを得るために、過剰のエタノールを留出
しそして底部生成物──これは第二フルオルアルコール
である──をなお水で洗浄した（反応混合物の後処理は
別の例においても行われ、その際底部生成物を洗浄する
ために、水の代わりに弱アルカリ性水性溶液も使用され
た）。 結果：得られる第二フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の９５％であった。 例 ２ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ８４５．９０ｇ（２６．４モル） ＣＨ3 ＯＨ、工業用生成物 ４．８２ｇ（０．０３３モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対４０対０．０５。 実施：例１の場合の如く実施するが、ただし仕込んだメ
タノールを１７０℃に加熱した。圧力は２１乃至２２バ
ールであった。パーフルオルオクチルエチレン／パーオ
キシド- 混合物を添加した後（配量時間３時間）、オー
トクレーブ内容物を、さらに１．５時間上記の温度にお
いてさらに反応させるために保持した。 結果：単離した第一フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨは、窒素において無色な結晶ロウ様生
成物である。収率は理論値の９３％であった。 例 ３ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ3 ９１２．２０ｇ（１９．８モル） ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ、工業用生成物 ５．８ ｇ（０．０３３モル） ジ- 第三ブチルパーピバレート モル比：１対３０対０．１。 実施：エタノールを攪拌器、還流凝縮器、温度計及び滴
下漏斗を備えた反応容器中に導入し、窒素でフラッシし
そして８０℃に加熱した。滴下漏斗中のパーフルオルオ
クチルエチレン／パーオキシド混合物を５時間の間で絶
え間なく加熱エタノールに滴加した。添加後混合物をさ
らに３時間８０℃においてさらに反応させるために攪拌
しながら保持した。 結果：例１の場合の如く、収率は理論値の９３％であっ
た。 例 ４ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 １，１６３．６ｇ（１３．２モル） ｎ- アミルアルコール（ｎ- ペンタ ノール） １１．１ｇ（０．０４６モル） ベンゾイルハパーオキシド モル比：１対２０対０．０７。 実施：アルミアルコールを攪拌器、還流冷却器、温度計
及び滴下漏斗及び粉末添加漏斗を備えた反応容器中に導
入し、窒素でフラッシしそして１０５℃に加熱した。滴
下漏斗が、液状パーフルオルオクチルエチレンを含有し
そして粉末添加漏斗が粉末状過酸化ベンゾイルを含有し
ていた。二つの添加容器からの加熱アミルアルコールへ
のパーフルオルオクチルエチレン及び過酸化ベンゾイル
の添加は、二つの化合物が、２時間の間で同時にそして
絶え間なく流れる様に調整された。添加後混合物をさら
に２時間上記の温度においてさらに反応させるために保
持した。 結果：単離した第二フルオルアルコール
【００２０】
【化４】
【００２１】は、窒素において無色な結晶ロウ様生成物
である。収率は理論値の９０％であった。 例 ５ 出発材料： ３２．４ ｋｇ（６０．８モル） Ｒf ＣＨ＝ＣＨ2 、Ｒf ＝Ｃ6 Ｆ13 乃至Ｃ12Ｆ25 ８４．０ ｋｇ（１．８２キロモル） エタノール、工業用生成物 ７１．６ ｇ（０．０４９モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対３０対０．００８ 実施：例１の場合の如く実施。 結果：得られる第二フルオルアルコールＲf ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロウ様
生成物である。収率は理論値の９３％であった。
である。収率は理論値の９０％であった。 例 ５ 出発材料： ３２．４ ｋｇ（６０．８モル） Ｒf ＣＨ＝ＣＨ2 、Ｒf ＝Ｃ6 Ｆ13 乃至Ｃ12Ｆ25 ８４．０ ｋｇ（１．８２キロモル） エタノール、工業用生成物 ７１．６ ｇ（０．０４９モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対３０対０．００８ 実施：例１の場合の如く実施。 結果：得られる第二フルオルアルコールＲf ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロウ様
生成物である。収率は理論値の９３％であった。
【００２２】次の比較例１乃至５は、本発明による方法
の予期されない作用をなお、さらに証明するためのもの
である。 比較例 １ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ９１２．２０ｇ（１９．８モル） ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ（無水） ９．６５ｇ（０．０６６モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対３０対０．１。 実施：パーフルオルオクチルエチレン、エタノール及び
過酸化物を攪拌器を備えたオートクレーブ中に導入し、
窒素でフラッシした。反応混合物を１２２℃に加熱しそ
して２４時間この温度において攪拌した。オートクレー
ブ中の圧力は、約１３バールであった。反応混合物か
ら、得られる第二フルオルアルコールを得るために、過
剰のエタノールを留出しそして底部生成物──これは第
二フルオルアルコールを示す──を水でくり返し洗浄し
た。 結果：得られる第二フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の８３％であった。 比較例 ２ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ９１２．２０ｇ（１９．８モル） ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ（無水） ９．６５ｇ（０．０６６モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対３０対０．１。 実施：パーフルオルオクチルエチレン、エタノール及び
過酸化物を攪拌器を備えたオートクレーブ中に導入し、
窒素でフラッシした。反応混合物を１６０℃に加熱しそ
して２４時間この温度において攪拌した。オートクレー
ブ中の圧力は、約１３バールであった。反応混合物か
ら、得られる第二フルオルアルコールを得るために、過
剰のエタノールを留出しそして底部生成物──これは第
二フルオルアルコールを示す──を水でくり返し洗浄し
た。 結果：得られる第二フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の８２％であった。 比較例 ３ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ９１２．２０ｇ（１９．８モル） ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ（無水） ９．６５ｇ（０．０６６モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対３０対０．１。 実施：パーフルオルオクチルエチレン、エタノール及び
過酸化物を攪拌器を備えたオートクレーブ中に導入し、
窒素でフラッシした。反応混合物を１６０℃に加熱しそ
して５時間この温度において攪拌した。オートクレーブ
中の圧力は、約１３バールであった。反応混合物から、
得られる第二フルオルアルコールを得るために、過剰の
エタノールを留出しそして底部生成物──これは第二フ
ルオルアルコールを示す──を水でくり返し洗浄した。 結果：得られる第二フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の８３％であった。 比較例 ４ 出発材料： ８９．２ ｇ（０．２ モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 １１４．７ ｇ（３．５８モル） ＣＨ3 ＯＨ、工業用生成物 ２．９２ｇ（０．０２モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対１７．９対０．１。 実施：パーフルオルオクチルエチレン、メタノール及び
過酸化物を攪拌器を備えたオートクレーブ中に導入し、
窒素でフラッシした。反応混合物を１２３℃に加熱しそ
して２４時間この温度において攪拌した。オートクレー
ブ中の圧力は、約１２バールであった。反応混合物か
ら、得られる第一フルオルアルコールを得るために、過
剰のエタノールを留出しそして底部生成物──これは第
一フルオルアルコールを示す──を水でくり返し洗浄し
た。 結果：得られる第一フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の５９％であった。 比較例 ５ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ８４５．９０ｇ（２６．４モル） ＣＨ3 ＯＨ、工業用生成物 ４．８２ｇ（０．０３３モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対４０対０．０５。 実施：比較例４の場合の様に実施したが、ただし反応混
合物を４．５時間１７０℃において攪拌する点を異にし
ている。オートクレーブ中の圧力は、２３バールであっ
た。反応混合物から、得られる第一フルオルアルコール
を得るために、過剰のメタノールを留出しそして底部生
成物──これは第一フルオルアルコールである──をな
お水でくり返し洗浄した。 結果：得られる第一フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨは、窒素において無色な結晶ロウ様生
成物である。収率は理論値の６２％であった。
の予期されない作用をなお、さらに証明するためのもの
である。 比較例 １ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ９１２．２０ｇ（１９．８モル） ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ（無水） ９．６５ｇ（０．０６６モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対３０対０．１。 実施：パーフルオルオクチルエチレン、エタノール及び
過酸化物を攪拌器を備えたオートクレーブ中に導入し、
窒素でフラッシした。反応混合物を１２２℃に加熱しそ
して２４時間この温度において攪拌した。オートクレー
ブ中の圧力は、約１３バールであった。反応混合物か
ら、得られる第二フルオルアルコールを得るために、過
剰のエタノールを留出しそして底部生成物──これは第
二フルオルアルコールを示す──を水でくり返し洗浄し
た。 結果：得られる第二フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の８３％であった。 比較例 ２ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ９１２．２０ｇ（１９．８モル） ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ（無水） ９．６５ｇ（０．０６６モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対３０対０．１。 実施：パーフルオルオクチルエチレン、エタノール及び
過酸化物を攪拌器を備えたオートクレーブ中に導入し、
窒素でフラッシした。反応混合物を１６０℃に加熱しそ
して２４時間この温度において攪拌した。オートクレー
ブ中の圧力は、約１３バールであった。反応混合物か
ら、得られる第二フルオルアルコールを得るために、過
剰のエタノールを留出しそして底部生成物──これは第
二フルオルアルコールを示す──を水でくり返し洗浄し
た。 結果：得られる第二フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の８２％であった。 比較例 ３ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ９１２．２０ｇ（１９．８モル） ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ（無水） ９．６５ｇ（０．０６６モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対３０対０．１。 実施：パーフルオルオクチルエチレン、エタノール及び
過酸化物を攪拌器を備えたオートクレーブ中に導入し、
窒素でフラッシした。反応混合物を１６０℃に加熱しそ
して５時間この温度において攪拌した。オートクレーブ
中の圧力は、約１３バールであった。反応混合物から、
得られる第二フルオルアルコールを得るために、過剰の
エタノールを留出しそして底部生成物──これは第二フ
ルオルアルコールを示す──を水でくり返し洗浄した。 結果：得られる第二フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の８３％であった。 比較例 ４ 出発材料： ８９．２ ｇ（０．２ モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 １１４．７ ｇ（３．５８モル） ＣＨ3 ＯＨ、工業用生成物 ２．９２ｇ（０．０２モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対１７．９対０．１。 実施：パーフルオルオクチルエチレン、メタノール及び
過酸化物を攪拌器を備えたオートクレーブ中に導入し、
窒素でフラッシした。反応混合物を１２３℃に加熱しそ
して２４時間この温度において攪拌した。オートクレー
ブ中の圧力は、約１２バールであった。反応混合物か
ら、得られる第一フルオルアルコールを得るために、過
剰のエタノールを留出しそして底部生成物──これは第
一フルオルアルコールを示す──を水でくり返し洗浄し
た。 結果：得られる第一フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＯＨは、窒素において無色な結晶ロ
ウ様生成物である。収率は理論値の５９％であった。 比較例 ５ 出発材料： ２９４．３０ｇ（０．６６モル） Ｃ8 Ｆ17ＣＨ＝ＣＨ2 ８４５．９０ｇ（２６．４モル） ＣＨ3 ＯＨ、工業用生成物 ４．８２ｇ（０．０３３モル） ジ- 第三ブチルパーオキシド モル比：１対４０対０．０５。 実施：比較例４の場合の様に実施したが、ただし反応混
合物を４．５時間１７０℃において攪拌する点を異にし
ている。オートクレーブ中の圧力は、２３バールであっ
た。反応混合物から、得られる第一フルオルアルコール
を得るために、過剰のメタノールを留出しそして底部生
成物──これは第一フルオルアルコールである──をな
お水でくり返し洗浄した。 結果：得られる第一フルオルアルコールＣ8 Ｆ17ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨは、窒素において無色な結晶ロウ様生
成物である。収率は理論値の６２％であった。
【００２３】
【発明の効果】以上説明したように、もっぱらワン・ポ
ット法の形で行われる、公知なパーフルオルアルキルエ
チレン残基を有する第一及び第二フッ素含有アルコール
の製法は、特に収率に関してよくない。これに対し、本
発明による方法の場合、パーフルオルアルキルエチレ
ン、アルカノール及び遊離基開始剤を一定のモル比で使
用しそして反応を特殊な方法で実施して、高収率の該フ
ルオルアルコールを与える長所を有する。
ット法の形で行われる、公知なパーフルオルアルキルエ
チレン残基を有する第一及び第二フッ素含有アルコール
の製法は、特に収率に関してよくない。これに対し、本
発明による方法の場合、パーフルオルアルキルエチレ
ン、アルカノール及び遊離基開始剤を一定のモル比で使
用しそして反応を特殊な方法で実施して、高収率の該フ
ルオルアルコールを与える長所を有する。
Claims (6)
- 【請求項１】 下記の一般式２ Ｒf - ＣＨ＝ＣＨ2 （式中Ｒf は１乃至２０個の炭素原子を有するパーフル
オルアルキル残基である）で示されるパーフルオルアル
キルエチレンを遊離基開始剤の存在下ｎ- Ｃ1 〜Ｃ 6-ア
ルカノールと反応させて下記の一般式１ 【化１】 （式中Ｒf は上記の意味を有しそしてＲは水素又は１乃
至５個の炭素原子を有するアルキル残基である）で示さ
れる第一又は第二フッ素- 含有アルコールを製造する方
法において、パーフルオルアルキルエチレン化合物、ア
ルカノール化合物及び遊離基開始剤を１対２０〜５０対
０．００２〜０．２のモル比で使用しそして該反応を、
アルカノール化合物をまず仕込みそして遊離基開始剤の
１分間の半減期温度より５０℃低い乃至該温度より１０
℃高い範囲でありそして５０乃至２３０℃である温度に
加熱しそして次にこの温度においてパーフルオルアルキ
ルエチレン及び遊離基開始剤を同時にそして実質的に連
続的に１乃至１０時間の時間においてアルカノールに添
加する様にして、実施することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 パーフルオルアルキルエチレン化合物、
アルカノール化合物及び遊離基開始剤を１対２５〜４０
対０．００５〜０．１のモル比で使用する請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 アルカノール化合物を、遊離基開始剤の
半減期温度より５０℃低い乃至該温度より１０℃高い範
囲でありそして８０乃至２００℃である温度に加熱する
請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 パーフルオルアルキルエチレン及び遊離
基開始剤を２乃至８時間の時間においてアルカノールに
添加する請求項１乃至３のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 パーフルオルアルキルエチレン化合物、
アルカノール化合物及び遊離基開始剤を１対２５〜４０
対０．００５〜０．１のモル比で使用しそして該反応
を、アルカノール化合物をまず仕込みそして遊離基開始
剤の１分間の半減期温度より５０℃低い乃至該温度より
１０℃高い範囲でありそして８０乃至２００℃である温
度に加熱しそして次にこの温度においてパーフルオルア
ルキルエチレン及び遊離基開始剤を同時にそして実質的
に連続的に２乃至８時間の時間においてアルカノールに
添加する様にして、実施する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 Ｒf が６乃至１６個の炭素原子を有する
パーフルオルアルキル残基でありそしてＲは水素又はＣ
Ｈ3 である請求項１乃至５のいずれか一つに記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4124807A DE4124807A1 (de) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | Verfahren zur herstellung von primaeren und sekundaeren fluorhaltigen alkoholen |
| DE4124807:4 | 1991-07-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201900A true JPH05201900A (ja) | 1993-08-10 |
| JP3253688B2 JP3253688B2 (ja) | 2002-02-04 |
Family
ID=6437076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19877192A Expired - Lifetime JP3253688B2 (ja) | 1991-07-26 | 1992-07-24 | 第一及び第二フッ素−含有アルコールの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5227540A (ja) |
| EP (1) | EP0524638B1 (ja) |
| JP (1) | JP3253688B2 (ja) |
| CA (1) | CA2074619A1 (ja) |
| DE (2) | DE4124807A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001233810A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-08-28 | Daikin Ind Ltd | ２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブタノールの製造プロセス及びその用途 |
| CN102633601A (zh) * | 2012-04-13 | 2012-08-15 | 阜新恒通氟化学有限公司 | 一种全氟烷基丙醇的合成方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69704299T2 (de) * | 1996-06-06 | 2001-09-06 | Asahi Glass Co Ltd | In einer Destillationskolonne durchgeführtes Herstellungsverfahren |
| JP3026804B1 (ja) | 1999-03-15 | 2000-03-27 | ダイキン工業株式会社 | フッ素アルコ―ルの製造法 |
| US6187969B1 (en) | 1999-03-15 | 2001-02-13 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing fluoroalcohol |
| ATE283250T1 (de) * | 1999-06-30 | 2004-12-15 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur herstellung von fluoralkanol |
| EP1205461B1 (en) * | 1999-08-20 | 2004-12-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for the purification of fluorinated hydroxyl compounds |
| JP2002114723A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-16 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素アルコールの製造方法 |
| KR20020051676A (ko) * | 2000-12-23 | 2002-06-29 | 이상남 | 펜타플루오로프로판올의 제조방법 |
| US6673976B1 (en) * | 2002-09-19 | 2004-01-06 | Honeywell International, Inc | Process of making fluorinated alcohols |
| CN112898125A (zh) * | 2021-01-23 | 2021-06-04 | 四川上氟科技有限公司 | 全氟己基丙基丙烯酸酯的制备方法以及全氟己基丙基丙烯酸酯在织物防水防油剂的应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3022356A (en) * | 1958-10-16 | 1962-02-20 | Du Pont | Process for preparing bis (omega-hydroperfluoroalkyl) carbinols |
| US3532659A (en) * | 1967-04-26 | 1970-10-06 | Pennsalt Chemicals Corp | Fluorinated organic compounds and polymers thereof |
| JPS54154707A (en) * | 1978-04-21 | 1979-12-06 | Daikin Ind Ltd | Telomerization of tetrafluoroethylene |
| GB8621794D0 (en) * | 1986-09-10 | 1986-10-15 | Ici Plc | Polyols |
| DE4026712A1 (de) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von tertiaeren fluorhaltigen alkoholen |
-
1991
- 1991-07-26 DE DE4124807A patent/DE4124807A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-07-24 EP EP92112687A patent/EP0524638B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 JP JP19877192A patent/JP3253688B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 US US07/919,310 patent/US5227540A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 DE DE59207368T patent/DE59207368D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 CA CA002074619A patent/CA2074619A1/en not_active Abandoned
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001233810A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-08-28 | Daikin Ind Ltd | ２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブタノールの製造プロセス及びその用途 |
| CN102633601A (zh) * | 2012-04-13 | 2012-08-15 | 阜新恒通氟化学有限公司 | 一种全氟烷基丙醇的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59207368D1 (de) | 1996-11-21 |
| CA2074619A1 (en) | 1993-01-27 |
| US5227540A (en) | 1993-07-13 |
| EP0524638B1 (de) | 1996-10-16 |
| EP0524638A2 (de) | 1993-01-27 |
| EP0524638A3 (en) | 1993-04-28 |
| JP3253688B2 (ja) | 2002-02-04 |
| DE4124807A1 (de) | 1993-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05201900A (ja) | 第一及び第二フッ素− 含有アルコールの製法 | |
| US3803197A (en) | Method of preparation of alkyl and 2-alkoxy-ethyl silicates | |
| US2000252A (en) | Production of acetals | |
| JPS5998036A (ja) | ビニルエステル製造法 | |
| US3394192A (en) | Preparation of beta-mercaptoalkanols | |
| NO821258L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av silikat-estere. | |
| JPH035434A (ja) | テロマーアルコールの製造方法 | |
| JP2002003428A (ja) | 水および有機溶媒を使用しない条件下でのグリシジルエーテル化合物の合成方法 | |
| JPH0329065B2 (ja) | ||
| US3021373A (en) | Preparation of 1-alkenyl, alkenyl ethers | |
| JPH04244038A (ja) | 弗素を含有する第３アリールアルコールの製造方法 | |
| IL45647A (en) | Process for the manufacture of cyclopropanecarbonitrile | |
| US2091373A (en) | Acetals of | |
| US2719862A (en) | Substituted glycinamides | |
| JPS5837286B2 (ja) | 低分子量の第三級アルコ−ルを製造する方法 | |
| JP2672875B2 (ja) | 末端に１個の不飽和結合を有する不斉グリコールエーテルの製造方法 | |
| JPH02290851A (ja) | ２―クロロ―５―アミノメチルーピリジンの製造方法 | |
| JPH08225479A (ja) | モノビニルエーテルの製法 | |
| US3535375A (en) | Preparation of amino carboxylic acid salts | |
| JPH11279101A (ja) | 置換シクロケトンの製造方法 | |
| US3419609A (en) | Preparation of alkali metal salts of nitrilotriacetic acid | |
| JP2000198754A (ja) | 少なくとも３個の炭素原子を有するアルコ―ルのアルカリ金属アルコラ―トの製造法 | |
| WO2002020444A1 (fr) | Procede de production de fluoroalcanol | |
| US2355970A (en) | Process for acylation | |
| JP2611815B2 (ja) | 低分子量エチレン−ビニルエステル共重合体けん化物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20011016 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071122 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081122 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081122 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091122 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101122 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101122 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111122 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111122 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121122 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121122 Year of fee payment: 11 |